醛、酮的親核加成反應(yīng)課件

第十一章醛酮醌主要內(nèi)容（1）醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（2）醌的結(jié)構(gòu)與簡單化學(xué)性質(zhì)（3）醛、酮的親核加成反應(yīng)（★）

α-H的酸性及氧化還原反應(yīng)（★）第十一章醛酮醌主要內(nèi)容111.1醛、酮的結(jié)構(gòu)O原子電負(fù)性大，羰基具有極性羰基高反應(yīng)活性的原因：1.平面構(gòu)型對試劑進(jìn)攻的位阻較小2.極性大=7.7~9.3×10-30

有利于親核試劑進(jìn)攻，α-H酸性大11.1醛、酮的結(jié)構(gòu)O原子電負(fù)性大，羰基高反應(yīng)活性的原2羰基:有機(jī)重點(diǎn)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)羰基:有機(jī)重點(diǎn)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)3親核加成反應(yīng)機(jī)制11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)平面三角形活性中間體四面體形親核加成反應(yīng)機(jī)制11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成4醛酮的反應(yīng)活性決定因素：

1.羰基碳的正電性2.空間位阻

環(huán)己酮空間位阻小，反應(yīng)后張力減小，活性高于甲基酮芳香族醛酮因p-π共軛，活性小11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)醛酮的反應(yīng)活性決定因素：環(huán)己酮空間位阻小，反應(yīng)后張力減小，活5例：按羰基的親核加成活性大小排列D>A>B>C11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)例：按羰基的親核加成活性大小排列D>A>B>C61.與氫氰酸的加成（適用于活性高于甲基酮或小于8個(gè)碳的環(huán)酮）弱堿性條件有利于反應(yīng)2-羥基酸11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)1.與氫氰酸的加成（適用于活性高于甲基酮或小于8個(gè)碳的環(huán)酮7有機(jī)玻璃鋼11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)有機(jī)玻璃鋼11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)82.與金屬有機(jī)物的加成

Reformatsky反應(yīng)瑞福馬斯基11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)2.與金屬有機(jī)物的加成Reformatsky反應(yīng)瑞福馬9醛、酮的親核加成反應(yīng)課件10Reformatsky反應(yīng)與醛酮反應(yīng)，與酯等不反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)Reformatsky反應(yīng)與醛酮反應(yīng)，與酯等不反應(yīng)11.211練習(xí)：寫出環(huán)己酮與下列試劑的反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)練習(xí)：寫出環(huán)己酮與下列試劑的反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性123.與醇和水的加成與醇加成半縮醛（酮）縮醛（酮）甙的結(jié)構(gòu)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)3.與醇和水的加成與醇加成半縮醛（酮）縮醛（酮）13許多糖都含有這種環(huán)狀半縮醛（酮）結(jié)構(gòu)環(huán)狀的半縮醛常常比開鏈的羥基醛更穩(wěn)定11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)許多糖都含有這種環(huán)狀半縮醛（酮）結(jié)構(gòu)環(huán)狀的半縮醛常常比開鏈的14保護(hù)羰基11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)保護(hù)羰基11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)1511.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)16與水的加成（活性醛）三氯乙醛的水合物非常穩(wěn)定，有一定的熔點(diǎn)，曾用做鎮(zhèn)靜催眠藥重要的氨基酸和蛋白質(zhì)的顯色劑11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)與水的加成三氯乙醛的水合物非常穩(wěn)定，有一定的熔點(diǎn)，曾用做鎮(zhèn)靜174.與飽和NaHSO3的加成醛、甲基酮、環(huán)酮能發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)可逆2-羥基磺酸鈉用于分離醛酮NaCN11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)4.與飽和NaHSO3的加成醛、甲基酮、環(huán)酮能發(fā)生反應(yīng)185.與氨衍生物的加成

親核加成-消去反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)5.與氨衍生物的加成親核加成-消去反應(yīng)11.219肟（WO）11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)肟（WO）11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)20羰基試劑定量分析和鑒定麝香草酚藍(lán)指示劑氫氧化鈉標(biāo)液滴定重量法11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)羰基試劑定量分析和鑒定麝香草酚藍(lán)指示劑氫氧21小結(jié)：醛酮親核加成反應(yīng)活性小結(jié)：醛酮親核加成反應(yīng)活性22第十一章醛酮醌主要內(nèi)容（1）醛、酮的化學(xué)性質(zhì)（2）醌的結(jié)構(gòu)與簡單化學(xué)性質(zhì)（3）醛、酮的親核加成反應(yīng)（★）

α-H的酸性及氧化還原反應(yīng)（★）第十一章醛酮醌主要內(nèi)容2311.1醛、酮的結(jié)構(gòu)O原子電負(fù)性大，羰基具有極性羰基高反應(yīng)活性的原因：1.平面構(gòu)型對試劑進(jìn)攻的位阻較小2.極性大=7.7~9.3×10-30

有利于親核試劑進(jìn)攻，α-H酸性大11.1醛、酮的結(jié)構(gòu)O原子電負(fù)性大，羰基高反應(yīng)活性的原24羰基:有機(jī)重點(diǎn)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)羰基:有機(jī)重點(diǎn)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)25親核加成反應(yīng)機(jī)制11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)平面三角形活性中間體四面體形親核加成反應(yīng)機(jī)制11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成26醛酮的反應(yīng)活性決定因素：

1.羰基碳的正電性2.空間位阻

環(huán)己酮空間位阻小，反應(yīng)后張力減小，活性高于甲基酮芳香族醛酮因p-π共軛，活性小11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)醛酮的反應(yīng)活性決定因素：環(huán)己酮空間位阻小，反應(yīng)后張力減小，活27例：按羰基的親核加成活性大小排列D>A>B>C11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)例：按羰基的親核加成活性大小排列D>A>B>C281.與氫氰酸的加成（適用于活性高于甲基酮或小于8個(gè)碳的環(huán)酮）弱堿性條件有利于反應(yīng)2-羥基酸11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)1.與氫氰酸的加成（適用于活性高于甲基酮或小于8個(gè)碳的環(huán)酮29有機(jī)玻璃鋼11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)有機(jī)玻璃鋼11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)302.與金屬有機(jī)物的加成

Reformatsky反應(yīng)瑞福馬斯基11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)2.與金屬有機(jī)物的加成Reformatsky反應(yīng)瑞福馬31醛、酮的親核加成反應(yīng)課件32Reformatsky反應(yīng)與醛酮反應(yīng)，與酯等不反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)Reformatsky反應(yīng)與醛酮反應(yīng)，與酯等不反應(yīng)11.233練習(xí)：寫出環(huán)己酮與下列試劑的反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)練習(xí)：寫出環(huán)己酮與下列試劑的反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性343.與醇和水的加成與醇加成半縮醛（酮）縮醛（酮）甙的結(jié)構(gòu)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)3.與醇和水的加成與醇加成半縮醛（酮）縮醛（酮）35許多糖都含有這種環(huán)狀半縮醛（酮）結(jié)構(gòu)環(huán)狀的半縮醛常常比開鏈的羥基醛更穩(wěn)定11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)許多糖都含有這種環(huán)狀半縮醛（酮）結(jié)構(gòu)環(huán)狀的半縮醛常常比開鏈的36保護(hù)羰基11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)保護(hù)羰基11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)3711.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)38與水的加成（活性醛）三氯乙醛的水合物非常穩(wěn)定，有一定的熔點(diǎn)，曾用做鎮(zhèn)靜催眠藥重要的氨基酸和蛋白質(zhì)的顯色劑11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)與水的加成三氯乙醛的水合物非常穩(wěn)定，有一定的熔點(diǎn)，曾用做鎮(zhèn)靜394.與飽和NaHSO3的加成醛、甲基酮、環(huán)酮能發(fā)生反應(yīng)反應(yīng)可逆2-羥基磺酸鈉用于分離醛酮NaCN11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)4.與飽和NaHSO3的加成醛、甲基酮、環(huán)酮能發(fā)生反應(yīng)405.與氨衍生物的加成

親核加成-消去反應(yīng)11.2醛、酮的化學(xué)性質(zhì)——親核加成反應(yīng)5.與氨衍生物的加成親核加成-消去反應(yīng)11.241肟（