自由基聚合測(cè)試題答案

自由基聚合測(cè)試題答案自由基聚合測(cè)試題答案自由基聚合測(cè)試題答案xxx公司自由基聚合測(cè)試題答案文件編號(hào)：文件日期：修訂次數(shù)：第1.0次更改批準(zhǔn)審核制定方案設(shè)計(jì)，管理制度測(cè)驗(yàn)一（2009-11-5一填空題（30分，每一答案分）1、PET的中文名稱(chēng)是滌綸/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，結(jié)構(gòu)式是-[CO-C6H4-COOCH2CH2O]-，括號(hào)內(nèi)的部分稱(chēng)重復(fù)單元、鏈節(jié)；由單體合成PET的聚合過(guò)程中隨單體轉(zhuǎn)化率增加聚合物分子量逐漸增加。2、氯乙烯的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)機(jī)理是自由基聚合，控制其產(chǎn)物分子量的手段是調(diào)節(jié)聚合反應(yīng)溫度；要降低自由基聚合合成PSt的分子量，可以采用提高引發(fā)劑濃度、降低單體濃度、提高反應(yīng)溫度、加入分子量調(diào)節(jié)劑等手段；3、推導(dǎo)自由基聚合動(dòng)力學(xué)方程時(shí)穩(wěn)態(tài)假定的含義是自由基濃度處于穩(wěn)定狀態(tài)，自由基的生成速率等于自由基的消失速率；除穩(wěn)態(tài)假定外，另外兩個(gè)假定是等活性假定、聚合度很大假定；若某一單體的聚合動(dòng)力學(xué)研究結(jié)果得Rp∝[I]，說(shuō)明鏈終止機(jī)理為單擊終止和雙基終止并存；4、出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象時(shí)體系中的自由基濃度增加，聚合物的分子量增加/升高。5、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)ν的定義是每個(gè)活性中心從引發(fā)到活性消失期間所消耗的單體分子數(shù)；當(dāng)無(wú)鏈轉(zhuǎn)移且偶合終止時(shí)，ν和Xn的關(guān)系為Xn=2ν。6、а-甲基苯乙烯、苯乙烯、四氟乙烯三種單體聚合熱從大到小的順序?yàn)樗姆蚁?gt;苯乙烯>а-甲基苯乙烯.二、下列單體能否進(jìn)行聚合？并指出聚合反應(yīng)機(jī)理（17分，每一答案分）CH2=C(CH3)COOR能自由基聚合、陰離子聚合CH3CH=CHCOOCH3不能聚合CH2=CHOR能陽(yáng)離子聚合CH2=CHOOCCH3能自由基聚合CH2=CCH3CH=CH2自由基、陰離子、陽(yáng)離子聚合（配位聚合）HOOC(CH2)6-OH能縮合聚合或逐步聚合CH2=C(CN)2能陰離子聚合CH2=CHCH3能配位聚合三、簡(jiǎn)答題（18分）1、自由基聚合引發(fā)劑活性的判據(jù)有哪幾個(gè)引發(fā)劑的引發(fā)效率常低于，主要的原因有哪些（12分）答：引發(fā)劑分解速率常數(shù)（kd）、引發(fā)劑分解活化能（Ed）、半衰期（t1/2）、殘留分率([I]/[I]0);誘導(dǎo)分解、籠蔽效應(yīng)。2、簡(jiǎn)述自由基本體聚合中自動(dòng)加速現(xiàn)象產(chǎn)生的原因。（6分）均相體系：隨轉(zhuǎn)化率增加，體系粘度增加，妨礙了大分子鏈自由基的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)，降低了兩個(gè)鏈自由基相遇的幾率，導(dǎo)致鏈終止反應(yīng)速率常數(shù)隨粘度的不斷增加而逐步下降；另一方面，體系粘度的增加對(duì)小分子單體擴(kuò)散的影響并不大，鏈增長(zhǎng)反應(yīng)速率常數(shù)基本不變。粘度增加總的結(jié)果是使（kP/kt1/2）值加大，由于聚合反應(yīng)速率與（kP/kt1/2）值成正比，因而出現(xiàn)了自動(dòng)加速現(xiàn)象。由于這種自動(dòng)加速主要是因體系粘度增加引起的，因此又稱(chēng)凝膠效應(yīng)。非均相體系：反應(yīng)形成的聚合物一開(kāi)始就從體系中沉析出來(lái)，鏈自由基被埋在長(zhǎng)鏈形成的無(wú)規(guī)線(xiàn)團(tuán)內(nèi)部，阻礙了雙基終止。這種沉淀效應(yīng)對(duì)雙基終止的抑制效果遠(yuǎn)大于凝膠效應(yīng)。四、計(jì)算題（29分）MMA在60℃以BPO為引發(fā)劑在苯中進(jìn)行溶液聚合，已知t1/2=48hr,甲基丙烯酸甲酯在60℃下的kp2/kt=1×10-2L/，CM=×10-4，f=，60℃下MMA的鏈自由基85%是岐化終止，15%是偶合終止。如果起始投料量總為100ml溶液，其中（1）寫(xiě)出聚合的鏈引發(fā)、鏈終止基元反應(yīng)式（8分）。（2）反應(yīng)初始瞬間生成的聚合物的數(shù)均聚合度（17分）。（3）如果聚合前體系中不小心引入少量氧氣，分析對(duì)聚合會(huì)有什么影響如果引入少量N,N-二甲基苯胺，對(duì)聚合又會(huì)有怎樣的影響（10分）（1）（3）（5分）或其他兩種形式的公式（4分）

ν=869（2分）（5分）（4）聚合反應(yīng)溫度為60度，少量氧氣引入體系，此時(shí)氧氣是自由基聚合的阻聚劑，可使聚合體系出現(xiàn)誘導(dǎo)期，誘導(dǎo)期后，聚合開(kāi)始進(jìn)行；（5分）如果引入少量N,N-二甲基苯胺，此時(shí)N,N-二甲基苯胺與BPO間構(gòu)成氧化還原引發(fā)體系，引發(fā)反應(yīng)活