取代羧酸和旋光異構(gòu)課件

第十七章

第十七章1取代羧酸(substitutedcarboxylicacid)鹵代酸2-羥基丙酸（乳酸）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）羥基酸溴乙酸2-氯丙酸取代羧酸鹵代酸2-羥基丙酸（乳酸）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）羥2取代羧酸(substitutedcarboxylicacid)氧代酸氨基乙酸(甘氨酸)2-氨基苯丙酸(苯丙氨酸)氨基酸乙醛酸2-氧代乙酸(丙酮酸)取代羧酸氧代酸氨基乙酸(甘氨酸)2-氨基苯丙酸(苯丙氨酸)3第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名根據(jù)羥基所連接的烴基不同，羥基酸可分為醇酸和酚酸兩類。醇酸：

羥基丁二酸檸檬酸酒石酸

（蘋果酸）第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造4第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名根據(jù)羥基所連接的烴基不同，羥基酸可分為醇酸和酚酸兩類。酚酸：

鄰羥基苯甲酸3，4，5－三羥基苯甲酸(水楊酸)（沒食子酸）

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造5第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名醇酸還可以根據(jù)羥基與羧基的相對(duì)位置，分為a-,b-,γ-,d-.......羥基酸。

羥基酸含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)，凡是含有兩種或幾種官能團(tuán)的化合物用系統(tǒng)命名法命名時(shí)，在這些官能團(tuán)中選擇一種作為主官能團(tuán)，并以相應(yīng)的化合物作為母體，其它的官能團(tuán)都看成是取代基。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造6第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名主官能團(tuán)的優(yōu)先順序依次為：

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造7第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名例如：

2-羥基丙酸3-羥基丁酸a-羥基丙酸b-羥基丁酸（乳酸）第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造8第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名例如：

2,3-二羥基丁二酸2-羥基苯甲酸（酒石酸）（水楊酸）第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造9第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

二、羥基酸的物理性質(zhì)醇酸一般是粘稠的液體或晶體，易溶于水，其溶解度通常都大于相應(yīng)的脂肪酸。醇酸不易揮發(fā)，在常壓下蒸餾時(shí)會(huì)發(fā)生分解。酚酸大多為晶體，其熔點(diǎn)比相應(yīng)的芳香酸高。有些酚酸易溶于水，如沒食子酸；有的微溶于水，如水楊酸。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）二、羥基酸的物理10第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（一）羧基的性質(zhì)

1．酸性2．酯化第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)11第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)1．羥基的氧化

醇酸分子中的羥基比醇分子中的羥基易被氧化。例如：托倫試劑和稀硝酸不能氧化醇，但能氧化a-醇酸而生成a-氧代酸。

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)12第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)2．羥基的酯化羥基酸的羥基不易與羧酸直接酯化成酯。如用無機(jī)酸作催化劑，則醇式羥基脫水發(fā)生其它反應(yīng)。通?？捎幂^強(qiáng)的酰鹵或酸酐使其羥基直接酯化。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)13第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)2．羥基的酯化CH3CHCOOHOHCH3COCl+CH3CHCOOHOOCCH3+HCl第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)14第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)2．羥基的酯化COOHOHOCOOHCCH3OH2SO4(CH3CO)2O+第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)15第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（三）羥基酸的受熱反應(yīng)1．α-羥基酸雙分子間的脫水反應(yīng)，生成交酯。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)16第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（三）羥基酸的受熱反應(yīng)2．β-羥基酸β-羥基酸受熱后，生成α、β-不飽和酸。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)17第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（三）羥基酸的受熱反應(yīng)3．γ-羥基酸與δ-羥基酸γ-或δ-羥基酸受熱后，在同一分子內(nèi)的羥基與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，生成五元或六元的環(huán)狀內(nèi)酯。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)18第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（四）酚酸的反應(yīng)酚酸含有酚式羥基，能與FeCl3發(fā)生顏色反應(yīng)。例如，F(xiàn)eCl3與水楊酸呈紫紅色，與沒食子酸顯藍(lán)黑色。羥基在羧基的鄰位或?qū)ξ坏姆铀嵩诩訜嶂寥埸c(diǎn)以上時(shí)，易分解脫羧而生成相應(yīng)的酚。

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)19第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

四、重要的羥基酸

（一）乳酸

（二）β-羥基丁酸（三）蘋果酸（四）酒石酸（五）檸檬酸（六）水楊酸第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）四、重要的羥基酸20第二節(jié)氧代酸氧代酸包括醛酸（aldehydoacid）和酮酸(ketoacid)兩類

2-氧代乙酸2-氧代丙酸

（乙醛酸）

（丙酮酸）

一、氧代酸的構(gòu)造及命名

第二節(jié)氧代酸氧代酸包括醛酸（aldehy21第二節(jié)氧代酸3-氧代丁酸2-氧代丁二酸(β-丁酮酸，乙酰乙酸）（草酰乙酸）

一、氧代酸的構(gòu)造及命名

2-氧代戊二酸（α-酮戊二酸）

第二節(jié)氧代酸3-氧代丁酸2-氧22第二節(jié)氧代酸

α-酮酸與稀硫酸加熱至150℃，發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成醛。β-酮酸只在低溫下穩(wěn)定，在室溫以上易脫羧生成酮，這是β-酮酸的共性。

二、氧代酸的化學(xué)性質(zhì)（一）羧基和羰基的性質(zhì)

（二）α-酮酸及β-酮酸的特殊反應(yīng)

第二節(jié)氧代酸α-酮酸與稀硫酸加熱至150℃，發(fā)生脫羧23第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

乙酰乙酸乙酰乙酸乙酯第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）24第二節(jié)氧代酸乙酰乙酸屬于β-酮酸，不穩(wěn)定，受熱后易脫羧，但它的酯即乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)是穩(wěn)定的化合物。三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

一方面乙酰乙酸乙酯具有酮和羧酸酯的典型反應(yīng)；另一方面它又能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)而使其褪色、與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣、與三氯化鐵反應(yīng)顯紫色。

第二節(jié)氧代酸乙酰乙酸屬于β-酮酸，不穩(wěn)定，受熱后易脫羧，25第二節(jié)氧代酸

酮式（I）93%烯醇式（II）7%三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

第二節(jié)氧代酸酮式（I）93%26第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）27第二節(jié)氧代酸四、重要的氧代酸（一）丙酮酸

（二）草酰乙酸

（三）乙酰乙酸

β-羥基丁酸、乙酰乙酸和丙酮在醫(yī)學(xué)上總稱為“酮體”。酮體是脂肪在體內(nèi)不能完全被氧化成二氧化碳和水時(shí)的中間產(chǎn)物。

第二節(jié)氧代酸四、重要的氧代酸（一）丙酮酸β-羥基丁酸28同分異構(gòu)分類構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)幾何異構(gòu)旋光異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)分類構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)象異29一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象（一）平面偏振光

普通光偏振光一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象（一）30（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性

物質(zhì)能使偏振光的振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)叫做旋光性(opticalactivity)。

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性物質(zhì)能使偏振31（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性

乳酸、葡萄糖等能使偏振光的振動(dòng)面發(fā)生偏轉(zhuǎn)的物質(zhì)叫做旋光性物質(zhì)。乙醇、丙酮等不能使偏振光的振動(dòng)面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的物質(zhì)叫做非旋光性物質(zhì)。使平面偏振光振動(dòng)面向右旋轉(zhuǎn)（順時(shí)針）的叫做右旋體，以d或+表示；使平面偏振光振動(dòng)面向左旋轉(zhuǎn)（逆時(shí)針）的叫做左旋體，以l或–表示。第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性乳酸、葡萄糖等能使偏振光的振32（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性

起偏器盛液管檢偏器檢偏器刻度盤的讀數(shù)為旋光度α第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性起偏器盛33（三）旋光度和比旋光度α－溶液的旋光度；L－盛液管的長度（dm）；λ－單色光的波長，通常是鈉光（589nm）；c－溶液的濃度；t－測定時(shí)的溫度，通常為20℃；第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（三）旋光度和比旋光度α－溶液的旋光度；L－盛液管的長度（34（一）分子的手性和手性分子

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合35（一）分子的手性和手性分子

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系一個(gè)化合物的分子與其鏡像不能相互重合時(shí)，這種分子就是手性分子，它具有手性(chirality)，凡是手性分子都有旋光性。（一）分子的手性和手性分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合36（一）分子的手性和手性分子

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系最常見的手性分子是含手性碳原子的分子。所謂手性碳原子是指連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子，這種碳原子常以星號(hào)“*”表示.（一）分子的手性和手性分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合37化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系

有對(duì)稱面存在的分子為對(duì)稱分子，沒有旋光性?；衔锏男庑耘c其結(jié)構(gòu)的關(guān)系有對(duì)稱面存在的分子為38

沒有對(duì)稱面存在的分子就具有旋光性?；衔锏男庑耘c其結(jié)構(gòu)的關(guān)系沒有對(duì)稱面存在的分子就具有旋光性?；衔锏男庑?9(+)-乳酸(-)-乳酸第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子

(+)-乳酸40第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子

[α]D20(H2O)m.p./℃pKa肌肉乳酸＋3.820533.79發(fā)酵乳酸－3.820533.79這種旋光性不同的立體異構(gòu)體稱為旋光異構(gòu)體，這種現(xiàn)象稱為旋光異構(gòu)現(xiàn)象。

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（41

這兩個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體互呈物體與其鏡象關(guān)系而又不能重合，故把這兩個(gè)立體異構(gòu)體叫做對(duì)映異構(gòu)體或?qū)τ丑w(enantiomer),這種立體異構(gòu)現(xiàn)象叫做對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象(enantiomerism)。第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子這兩個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體互呈物體與其鏡象關(guān)系而又不能重合，故42從酸敗的牛奶中或用合成方法得到的乳酸,沒有旋光性，即[α]D20＝0。這是因?yàn)檫@樣制得的乳酸是等量的右旋乳酸和左旋乳酸的混合物，它們對(duì)偏振光的作用相互抵銷，所以沒有旋光性。這種乳酸被稱為外消旋(racemic)乳酸，用（±）-或（d/l）-乳酸表示。第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（二）外消旋體

從酸敗的牛奶中或用合成方法得到的乳酸,沒有旋光性，即43第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(Fischer)投影式第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(44第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(Fischer)投影式第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(45第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(Fischer)投影式書寫原則：通常把碳鏈放在豎鍵上，并把命名時(shí)編號(hào)最小的碳原子放在上端。

橫鍵向外，豎鍵向里。

投影式特點(diǎn)：

離開紙面翻轉(zhuǎn)一次，構(gòu)型改變。

紙平面上旋轉(zhuǎn)90°或270°等構(gòu)型改變。第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(46取代羧酸和旋光異構(gòu)課件47第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(Fischer)投影式第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（一）費(fèi)歇爾(48第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表示方法1．D/L構(gòu)型表示法

D-甘油醛L-甘油醛第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表49第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表示方法1．D/L構(gòu)型表示法

L-(-)甘油醛L-(+)乳酸第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表502．R/S構(gòu)型系統(tǒng)命名法

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表示方法2．R/S構(gòu)型系統(tǒng)命名法第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異512．R/S構(gòu)型系統(tǒng)命名法

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表示方法S構(gòu)型2．R/S構(gòu)型系統(tǒng)命名法第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異522．R/S構(gòu)型系統(tǒng)命名法

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異構(gòu)體的構(gòu)型（二）構(gòu)型的表示方法R構(gòu)型2．R/S構(gòu)型系統(tǒng)命名法第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象三、旋光異53第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象四、含兩個(gè)手性碳原子的分子（一）含兩個(gè)不同的手性碳原子的分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象四、含兩個(gè)手性碳原子的分子（一）含54第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象四、含兩個(gè)手性碳原子的分子（二）含有兩個(gè)相同手性碳原子的分子酒石酸

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象四、含兩個(gè)手性碳原子的分子（二）含55第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象五、旋光異構(gòu)在醫(yī)學(xué)上的意義第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象五、旋光異構(gòu)在醫(yī)學(xué)上的意義56謝謝！

謝謝！57第十七章

第十七章58取代羧酸(substitutedcarboxylicacid)鹵代酸2-羥基丙酸（乳酸）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）羥基酸溴乙酸2-氯丙酸取代羧酸鹵代酸2-羥基丙酸（乳酸）鄰羥基苯甲酸（水楊酸）羥59取代羧酸(substitutedcarboxylicacid)氧代酸氨基乙酸(甘氨酸)2-氨基苯丙酸(苯丙氨酸)氨基酸乙醛酸2-氧代乙酸(丙酮酸)取代羧酸氧代酸氨基乙酸(甘氨酸)2-氨基苯丙酸(苯丙氨酸)60第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名根據(jù)羥基所連接的烴基不同，羥基酸可分為醇酸和酚酸兩類。醇酸：

羥基丁二酸檸檬酸酒石酸

（蘋果酸）第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造61第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名根據(jù)羥基所連接的烴基不同，羥基酸可分為醇酸和酚酸兩類。酚酸：

鄰羥基苯甲酸3，4，5－三羥基苯甲酸(水楊酸)（沒食子酸）

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造62第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名醇酸還可以根據(jù)羥基與羧基的相對(duì)位置，分為a-,b-,γ-,d-.......羥基酸。

羥基酸含有羥基和羧基兩種官能團(tuán)，凡是含有兩種或幾種官能團(tuán)的化合物用系統(tǒng)命名法命名時(shí)，在這些官能團(tuán)中選擇一種作為主官能團(tuán)，并以相應(yīng)的化合物作為母體，其它的官能團(tuán)都看成是取代基。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造63第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名主官能團(tuán)的優(yōu)先順序依次為：

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造64第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名例如：

2-羥基丙酸3-羥基丁酸a-羥基丙酸b-羥基丁酸（乳酸）第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造65第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

一、羥基酸的構(gòu)造、分類和命名例如：

2,3-二羥基丁二酸2-羥基苯甲酸（酒石酸）（水楊酸）第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）一、羥基酸的構(gòu)造66第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

二、羥基酸的物理性質(zhì)醇酸一般是粘稠的液體或晶體，易溶于水，其溶解度通常都大于相應(yīng)的脂肪酸。醇酸不易揮發(fā)，在常壓下蒸餾時(shí)會(huì)發(fā)生分解。酚酸大多為晶體，其熔點(diǎn)比相應(yīng)的芳香酸高。有些酚酸易溶于水，如沒食子酸；有的微溶于水，如水楊酸。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）二、羥基酸的物理67第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（一）羧基的性質(zhì)

1．酸性2．酯化第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)68第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)1．羥基的氧化

醇酸分子中的羥基比醇分子中的羥基易被氧化。例如：托倫試劑和稀硝酸不能氧化醇，但能氧化a-醇酸而生成a-氧代酸。

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)69第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)2．羥基的酯化羥基酸的羥基不易與羧酸直接酯化成酯。如用無機(jī)酸作催化劑，則醇式羥基脫水發(fā)生其它反應(yīng)。通?？捎幂^強(qiáng)的酰鹵或酸酐使其羥基直接酯化。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)70第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)2．羥基的酯化CH3CHCOOHOHCH3COCl+CH3CHCOOHOOCCH3+HCl第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)71第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（二）羥基的性質(zhì)2．羥基的酯化COOHOHOCOOHCCH3OH2SO4(CH3CO)2O+第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)72第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（三）羥基酸的受熱反應(yīng)1．α-羥基酸雙分子間的脫水反應(yīng)，生成交酯。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)73第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（三）羥基酸的受熱反應(yīng)2．β-羥基酸β-羥基酸受熱后，生成α、β-不飽和酸。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)74第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（三）羥基酸的受熱反應(yīng)3．γ-羥基酸與δ-羥基酸γ-或δ-羥基酸受熱后，在同一分子內(nèi)的羥基與羧基發(fā)生酯化反應(yīng)，生成五元或六元的環(huán)狀內(nèi)酯。第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)75第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

三、羥基酸的化學(xué)性質(zhì)

（四）酚酸的反應(yīng)酚酸含有酚式羥基，能與FeCl3發(fā)生顏色反應(yīng)。例如，F(xiàn)eCl3與水楊酸呈紫紅色，與沒食子酸顯藍(lán)黑色。羥基在羧基的鄰位或?qū)ξ坏姆铀嵩诩訜嶂寥埸c(diǎn)以上時(shí)，易分解脫羧而生成相應(yīng)的酚。

第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）三、羥基酸的化學(xué)76第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）

四、重要的羥基酸

（一）乳酸

（二）β-羥基丁酸（三）蘋果酸（四）酒石酸（五）檸檬酸（六）水楊酸第一節(jié)羥基酸（hydroxyacid）四、重要的羥基酸77第二節(jié)氧代酸氧代酸包括醛酸（aldehydoacid）和酮酸(ketoacid)兩類

2-氧代乙酸2-氧代丙酸

（乙醛酸）

（丙酮酸）

一、氧代酸的構(gòu)造及命名

第二節(jié)氧代酸氧代酸包括醛酸（aldehy78第二節(jié)氧代酸3-氧代丁酸2-氧代丁二酸(β-丁酮酸，乙酰乙酸）（草酰乙酸）

一、氧代酸的構(gòu)造及命名

2-氧代戊二酸（α-酮戊二酸）

第二節(jié)氧代酸3-氧代丁酸2-氧79第二節(jié)氧代酸

α-酮酸與稀硫酸加熱至150℃，發(fā)生脫羧反應(yīng)，生成醛。β-酮酸只在低溫下穩(wěn)定，在室溫以上易脫羧生成酮，這是β-酮酸的共性。

二、氧代酸的化學(xué)性質(zhì)（一）羧基和羰基的性質(zhì)

（二）α-酮酸及β-酮酸的特殊反應(yīng)

第二節(jié)氧代酸α-酮酸與稀硫酸加熱至150℃，發(fā)生脫羧80第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

乙酰乙酸乙酰乙酸乙酯第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）81第二節(jié)氧代酸乙酰乙酸屬于β-酮酸，不穩(wěn)定，受熱后易脫羧，但它的酯即乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)是穩(wěn)定的化合物。三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

一方面乙酰乙酸乙酯具有酮和羧酸酯的典型反應(yīng)；另一方面它又能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)而使其褪色、與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣、與三氯化鐵反應(yīng)顯紫色。

第二節(jié)氧代酸乙酰乙酸屬于β-酮酸，不穩(wěn)定，受熱后易脫羧，82第二節(jié)氧代酸

酮式（I）93%烯醇式（II）7%三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

第二節(jié)氧代酸酮式（I）93%83第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）

第二節(jié)氧代酸三、互變異構(gòu)現(xiàn)象（tautomerism）84第二節(jié)氧代酸四、重要的氧代酸（一）丙酮酸

（二）草酰乙酸

（三）乙酰乙酸

β-羥基丁酸、乙酰乙酸和丙酮在醫(yī)學(xué)上總稱為“酮體”。酮體是脂肪在體內(nèi)不能完全被氧化成二氧化碳和水時(shí)的中間產(chǎn)物。

第二節(jié)氧代酸四、重要的氧代酸（一）丙酮酸β-羥基丁酸85同分異構(gòu)分類構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)象異構(gòu)幾何異構(gòu)旋光異構(gòu)構(gòu)型異構(gòu)第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象同分異構(gòu)分類構(gòu)造異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)立體異構(gòu)構(gòu)象異86一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象（一）平面偏振光

普通光偏振光一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象（一）87（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性

物質(zhì)能使偏振光的振動(dòng)面旋轉(zhuǎn)的性質(zhì)叫做旋光性(opticalactivity)。

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性物質(zhì)能使偏振88（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性

乳酸、葡萄糖等能使偏振光的振動(dòng)面發(fā)生偏轉(zhuǎn)的物質(zhì)叫做旋光性物質(zhì)。乙醇、丙酮等不能使偏振光的振動(dòng)面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的物質(zhì)叫做非旋光性物質(zhì)。使平面偏振光振動(dòng)面向右旋轉(zhuǎn)（順時(shí)針）的叫做右旋體，以d或+表示；使平面偏振光振動(dòng)面向左旋轉(zhuǎn)（逆時(shí)針）的叫做左旋體，以l或–表示。第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性乳酸、葡萄糖等能使偏振光的振89（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性

起偏器盛液管檢偏器檢偏器刻度盤的讀數(shù)為旋光度α第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（二）旋光性物質(zhì)和物質(zhì)的旋光性起偏器盛90（三）旋光度和比旋光度α－溶液的旋光度；L－盛液管的長度（dm）；λ－單色光的波長，通常是鈉光（589nm）；c－溶液的濃度；t－測定時(shí)的溫度，通常為20℃；第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象一、平面偏振光和物質(zhì)的旋光性

（三）旋光度和比旋光度α－溶液的旋光度；L－盛液管的長度（91（一）分子的手性和手性分子

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合92（一）分子的手性和手性分子

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系一個(gè)化合物的分子與其鏡像不能相互重合時(shí)，這種分子就是手性分子，它具有手性(chirality)，凡是手性分子都有旋光性。（一）分子的手性和手性分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合93（一）分子的手性和手性分子

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系最常見的手性分子是含手性碳原子的分子。所謂手性碳原子是指連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子，這種碳原子常以星號(hào)“*”表示.（一）分子的手性和手性分子第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合94化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系

有對(duì)稱面存在的分子為對(duì)稱分子，沒有旋光性?；衔锏男庑耘c其結(jié)構(gòu)的關(guān)系有對(duì)稱面存在的分子為95

沒有對(duì)稱面存在的分子就具有旋光性。化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系沒有對(duì)稱面存在的分子就具有旋光性。化合物的旋光性96(+)-乳酸(-)-乳酸第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子

(+)-乳酸97第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子

[α]D20(H2O)m.p./℃pKa肌肉乳酸＋3.820533.79發(fā)酵乳酸－3.820533.79這種旋光性不同的立體異構(gòu)體稱為旋光異構(gòu)體，這種現(xiàn)象稱為旋光異構(gòu)現(xiàn)象。

第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（98

這兩個(gè)構(gòu)型異構(gòu)體互呈物體與其鏡象關(guān)系而又不能重合，故把這兩個(gè)立體異構(gòu)體叫做對(duì)映異構(gòu)體或?qū)τ丑w(enantiomer),這種立體異構(gòu)現(xiàn)象叫做對(duì)映異構(gòu)現(xiàn)象(enantiomerism)。第三節(jié)旋光異構(gòu)現(xiàn)象二、化合物的旋光性與其結(jié)構(gòu)的關(guān)系（一）分子的手性和手性分子這兩