氧族元素課件

第15章氧族元素

[基本要求]1．了解氧化物的分類。

2．掌握氧、臭氧、過氧化氫的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途。3．掌握硫的成鍵特征及多種氧化態(tài)所形成的含氧酸的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、制備和用途，以及它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系。第15章氧族元素[基本要求]1．了解氧化物位置及價電子構(gòu)型:ns2np4

、P區(qū)、ⅥA

OSSeTePo從典型非金屬向金屬的過渡。

15-1氧族元素的通性15-1-1氧族存在(自學)15-1-2氧族元素的基本性質(zhì)

氧在氧族中顯出其特殊性。

第二電子親合能吸熱。氧族元素以-2價離子的形式形成離子型化合物的趨勢很?。弘x子型的氧化物和堿金屬硫化物。位置及價電子構(gòu)型:ns2np4、P區(qū)、ⅥA

氧化數(shù)：-2、0。S、Se、Te：+2、+4、+6。O與F化合時：+2。

15-1-3氧族元素的電勢圖(見書486)氧的元素電勢圖：

a、H2O2無論酸性或堿性都會歧化；

b、O2酸性條件下是強氧化劑，堿性條件下是弱氧化劑；

c、O3無論酸性或堿性條件都是強氧化劑。15-2氧及其化合物氧化數(shù)：-2、0。15-2氧及其化合物

15-2-1、氧氣單質(zhì)一、基本性質(zhì)、制備和應用：O2分子結(jié)構(gòu)：[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2pY)2(π2pZ)2(π*2pY)1(π*2pZ)1]

1、氧形成化合物的價鍵特征

(1)、以氧原子為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的成鍵情況

A、形成離子鍵成為O2-離子,Na2O,MgO

B、形成共價鍵，氧化數(shù)為-2時：

a、兩個共價單鍵：—O—此時O原子多取sp3雜化。H2O15-2-1、氧氣單質(zhì)

b、在a的基礎(chǔ)上再形成一個配鍵：↑

—O—

c、提供2個電子形成共價雙鍵：O=此時O原子多取sp2雜化，如H2C=O(甲醛)。

d、在c的基礎(chǔ)上再形成一個配鍵：¨→

O=此時O原子多取sp雜化，如CO分子。

e、接受一對電子形成配位鍵：→O

f、在e的基礎(chǔ)上提供一對p電子形成反饋鍵：

←¨

→O如在含氧酸中存在的反饋d-pπ鍵。b、在a的基礎(chǔ)上再形成一個配鍵：↑

(2)、以O(shè)2分子為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的成鍵情況

A、結(jié)合一個電子形成O2-超氧離子。

B、O2分子結(jié)合兩個電子：

a、形成O22-過氧離子。

b、共價的過氧鏈：—O—O—

C、失去一個電子形成二氧基陽離子：O2+

D、提供一對p電子形成配位鍵：←O2如[HmFe←O2]。Hm是卟啉衍生物。

(3)、以O(shè)3分子為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的成鍵情況

A、結(jié)合一個電子形成O3-臭氧離子。(2)、以O(shè)2分子為結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)的成鍵情況

B、共價的臭氧鏈：—O—O—O—

二、單線態(tài)氧及其性質(zhì)A、基態(tài)氧：[KK(σ2s)2(σ*2s)2(σ2p)2(π2pY)2(π2pZ)2(π*2pY)1(π*2pZ)1]其中π*2p的兩個電子自旋平行：↑

↑?；鶓B(tài)氧在強度適當?shù)拇艌鲇绊懴拢谠游栈虬l(fā)射光譜中有(2s+1)條譜線。

s為自旋量子數(shù)的合量：1/2+1/2=1，即基態(tài)氧有三條譜線。基態(tài)氧的自旋多重性為3，稱基態(tài)氧是三重態(tài)，符號3∑g-，又稱為三線態(tài)氧3O2。

B、共價的臭氧鏈：—O—O—O—

B、激發(fā)態(tài)氧：

a、第一激發(fā)態(tài)：↑↓

。此時：s=1/2+(-1/2)=0得：2s+1=1第一激發(fā)態(tài)的自旋多重性為1。第一激發(fā)態(tài)氧為單重態(tài)，符號：1△g

(1O2)

。

稱第一激發(fā)態(tài)氧為單線態(tài)氧。第一激發(fā)態(tài)的單線態(tài)氧的能量高出基態(tài)氧約92.0kJ.mol-1。

B、激發(fā)態(tài)氧：

b、第二激發(fā)態(tài)：↑

↓第二激發(fā)態(tài)的自旋多重性為1，第二激發(fā)態(tài)氧也是單重態(tài)，符號：1∑g+(1O2)

。稱第二激發(fā)態(tài)氧為單線態(tài)氧。第二激發(fā)態(tài)的單線態(tài)氧能量高出基態(tài)氧約154.8kJ.mol-1。在水溶液中，第一激發(fā)態(tài)的壽命(10-6-10-5s)比第二激發(fā)態(tài)的壽命(10-9s)長得多。

單線態(tài)氧常指第一激發(fā)態(tài)氧。

產(chǎn)生單線態(tài)氧的方法：光敏化法、微波放電法和化學方法。(見書488頁)b、第二激發(fā)態(tài)：↑↓單線態(tài)氧在有機體的代謝以及多種生理和病理生理過程中起作用。

15-2-2、氧化物（自學）定義：氧以單個氧原子形成的二元化合物。

分類：

離子型氧化物(堿性、兩性)、過渡型氧化物(酸性、堿性、兩性)、共價型氧化物(酸性、兩性、中性)。

性質(zhì)：氧化物最重要的性質(zhì)是酸堿性。

單線態(tài)氧在有機體的代謝以及多種生理和病理生理

A、酸堿性遞變規(guī)律：

1、同一主族元素從上至下最高氧化態(tài)的氧化物酸性減弱，堿性增強。

2、同一周期從左至右最高氧化態(tài)的氧化物堿性減弱，酸性增強。

3、同一元素的氧化物從低氧化態(tài)氧化物到高氧化態(tài)氧化物堿性減弱，酸性增強。

4、極少數(shù)非金屬氧化物顯中性。如CO等。

B、氧化物酸堿性強弱的度量：用反應的△rGθ來衡量。即：酸性氧化物+堿→產(chǎn)物△rGθ堿性氧化物+酸→產(chǎn)物△rGθ

A、酸堿性遞變規(guī)律：

△rGθ負值的絕對值越大，酸性氧化物酸性越強；堿性氧化物堿性越強。

注意：上述反應的酸或堿必須是同一種酸或堿，且濃度、反應外界條件必須相同。如書489-490頁的例子。

15-2-3、臭氧是O2的同素異形體結(jié)構(gòu)：中心O：sp2雜化形成△rGθ負值的絕對值越大，酸性氧化物酸性?

?

惟一極性單質(zhì).

V字型:∠OOO=116.8°，dO-O=127.8pm(單鍵148pm和雙鍵112pm)。??惟一極性單質(zhì).V字型:∠OOO=116.8°

臭氧層、臭氧空洞、環(huán)保。

臭氧層：在地球表面20-40km的高空存在臭氧層，在臭氧層中存在O2與O3間的轉(zhuǎn)化平衡：

O+O，O+O2λ<242nm↗↘3O2

?2O3↖↙220-320nmO+O2

臭氧層吸收大部分的太陽紫外線，使得人類免于紫外線的傷害。

臭氧空洞：觀測發(fā)現(xiàn)，在地球的兩個極(南、北)發(fā)現(xiàn)了面積達幾百平方公里、甚至上千公里的臭氧空洞。臭氧層、臭氧空洞、環(huán)保。地球第三極：青藏高原發(fā)現(xiàn)了臭氧空洞。

環(huán)保：臭氧空洞的出現(xiàn)是由于工業(yè)生產(chǎn)中放出的某些廢氣所致。如氯氟烴(CFCl3、CF2Cl2)、氮氧化物等。

臭氧空洞變化圖，紅色和藍色區(qū)為空洞，左為2001年9月圖，右為2002年9月形勢。

地球第三極：青藏高原發(fā)現(xiàn)了臭氧空洞。臭氧空洞變化圖，紅色其中CF2Cl2、NO2對臭氧的破壞反應見書490-491頁。

1、制備：一般通過無聲放電(沒有火花的放電)由O2分子為原料來制備。

2、物理性質(zhì)：見書491頁表15-2所示。

3、化學性質(zhì)：

尤其是制冷劑氟利昂（一種氟氯代烴）放出的Cl是O3

分解的催化劑，對破壞臭氧層有長期的作用。此項研究已獲得1995年度Nobel化學獎。其中CF2Cl2、NO2對臭氧的破壞反應見書4

A、不穩(wěn)定性：O3分子中的大π鍵強度不及O2分子中的兩個三電子π鍵。

導致：鍵長(O-O)：O3(127.8pm)＞O2(120.8pm)。鍵能(O-O)：O3

＜O2。O3不穩(wěn)定性的熱力學說明：2O3=3O2△rHθ=-284kJ.mol-1

B、氧化性：O3的氧化能力很強。A、不穩(wěn)定性：●臭氧可將某些難以氧化的單質(zhì)和化合物氧化：2Ag+2O3Ag2O2+2O2

●臭氧能將I-迅速而定量地氧化至I2：

O3+2I-+H2O

I2+O2+2OH-●

處理電鍍工業(yè)含CN-

廢液：O3+CN-→

OCN-+O2

→CO2+N2+O2●

金在O3作用下可以迅速溶解于HCl：2Au+3O3+8HCl→2H[AuCl4]+3O2+3H2OO3O3●臭氧可將某些難以氧化的單質(zhì)和化合物氧化：O3O3

15-2-4過氧化氫

一、制備和用途

實驗室：酸化其鹽來制備。如BaO2+CO2+H2O→BaCO3↓+H2O2

工業(yè)：

A、電解：

a、2NH4HSO4→(NH4)2S2O8+H2↑b、(NH4)2S2O8+2H2O→2NH4HSO4+H2O215-2-4過氧化氫b、(NH4)2S2O8+2H

b反應在硫酸存在下進行，歷程為：(NH4)2S2O8+2H2SO4→H2S2O8+NH4HSO4H2S2O8+H2O→H2SO5(過一硫酸)+H2SO4H2SO5+H2O→H2SO4+H2O2

合并a+b：2H2O→H2O2+H2↑

B、乙基蒽琨法：以乙基蒽琨和Pd為催化劑：H2+O2→H2O2

反應歷程：見書493頁。b反應在硫酸存在下進行，歷程為：

二、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

1、結(jié)構(gòu)：見書494頁圖15-3。

2、性質(zhì)A、物理性質(zhì)：H2O2的極性強于H2O。H2O2分子間存在氫鍵，其締合程度強于H2O。

B、化學性質(zhì)：

a、不穩(wěn)定性受熱易分解：2H2O2→2H2O+O2二、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

反應特點：在堿性介質(zhì)中的分解速度遠大于酸性介質(zhì)；雜質(zhì)的存在以及重金屬離子的存在會催化該分解反應；波長為320-380nm的光催化該分解反應。

酸性條件下還原電對在0.695V-1.77V間的還原劑可催化分解。例見書495頁。

b、氧化還原性：

反應特點：H2O2+2I-+2H+→I2+2H2O

(H2O2定性定量分析)

PbS+2H2O2→PbSO4+4H2O

(修復舊的油畫)白色顏料：Pb2(OH)2CO3→黑色PbS●用作氧化劑H2O2+2I-+2H+→I2+2H2O(H2O2定3H2O2+2NaCrO2+2NaOH

═

2Na2CrO4+4H2O

●

用作還原劑5H2O2+2MnO-4+6H+═2Mn2++5O2+8H2O

●鑒定

Cr2O72－+4H2O2+2H+

==5H2O+2CrO5(藍色)乙醚3H2O2+2NaCrO2+2NaOH═

這是典型的過氧鏈轉(zhuǎn)移反應:

這是典型的過氧鏈轉(zhuǎn)移反應:過氧鏈

－O－O－

取代了酸根中的雙鍵氧，此反應可用于鑒定過氧鏈的存在。

CrO5

不穩(wěn)定，放置后發(fā)生如下反應

2CrO5+7H2O2(過量)+6H+==

7O2+10H2O+2Cr3+(藍綠)

H2O2氧化性強，還原性弱；是不造成二次污染的殺菌劑

c、酸性：

二元弱酸：Ka1=1.55×10-12，Ka2=1.0×10-25

過氧鏈－O－O－取代了酸根中的雙鍵氧，此反應巨能鈣

過氧化氫的使用依賴于其氧化性，不同濃度的過氧化氫具有不同的用途：一般藥用雙氧水的濃度為3%，美容用品中雙氧水的濃度為6%，試劑級雙氧水的濃度為30%，食用級雙氧水的濃度為35%，濃度在90%以上的雙氧水可用于火箭燃料的氧化劑，若90%以上濃度的雙氧水遇熱或受到震動就會發(fā)生爆炸。

在食品工業(yè)中，它主要用于軟包裝紙的消毒、罐頭廠的消毒、奶和奶制品殺菌、面包發(fā)酵、食品纖維的脫色，飲用水處理等。巨能鈣過氧化氫的使用依賴于其氧化性，不同濃

15-3硫及其化合物硫的元素電勢圖見書486頁。

酸性條件下：S2O32-：可歧化成S、S4O62-及S、H2SO3(實際進行)。HS2O4-(連二亞硫酸氫根)：歧化成S、H2SO3。H2SO3：可歧化成SO42-、S4O62-及SO42-、S2O32-及SO42-、S。實際H2SO3的歧化反應很難進行(分解反應速率更快)。

堿性條件下：S、S2O42-、SO32-不穩(wěn)定要歧化。

15-3硫及其化合物

15-3-1、硫的同素異性體

結(jié)構(gòu)：

S：sp3雜化

形成環(huán)狀S8分子

物理性質(zhì)：硫有幾種同素異形體

斜方硫單斜硫彈性硫

密度/gcm-32.061.99顏色黃色淺黃色190℃的熔融硫穩(wěn)定性<94.5℃>94.5℃用冷水速冷15-3-1、硫的同素異性體結(jié)彈性硫

369K

斜方硫單斜硫

二者可以相互轉(zhuǎn)變，并在369K時達平衡：

ΔHθ=0.398KJ·mol-1彈性硫369K斜方硫單斜硫二者可以相互轉(zhuǎn)變，并在369S8(s)S8(l)Sn(l)(n>8，開鏈狀線型分子)S∞(l)S8,S6,S2(l)S8,S6,S2(g)S2(g)S(g)單質(zhì)硫受熱有下列遞變：

液態(tài)時，隨著開鏈的聚合，液體粘度(液體內(nèi)部產(chǎn)生的阻礙外力作用下的流動或運動的特性。一般而言，液體分子結(jié)構(gòu)越復雜，其粘度越大。)增大，至473K時最大。

S8(s)彈性硫的形成彈性硫的形成硫的化學性質(zhì)(1)與許多金屬直接化合

(2)

與鹵素(碘除外)、氫、氧、碳、磷等直接作用硫的化學性質(zhì)(1)與許多金屬直接化合(2)與鹵素(碘除

(3)

與氧化性酸作用(4)

與堿的作用（歧化）(3)與氧化性酸作用(4)與堿的作用（歧化）15-3-2、硫化物和多硫化物一、硫化氫(1)結(jié)構(gòu)：H2S結(jié)構(gòu)與H2O相似(2)性質(zhì)：H2S是無色,有腐蛋味，劇毒氣體。稍溶于水。水溶液呈酸性,為二元弱酸。最重要的性質(zhì)是它的還原性：

·與空氣(O2)反應:15-3-2、硫化物和多硫化物一、硫化氫·與空氣(O2)反與中等強度氧化劑作用

．與強氧化劑反應H2SO4(濃)+H2S==SO2+2H2O+S與中等強度氧化劑作用．與強氧化劑反應H2SO4(濃)+制法:FeS+2HCl(稀)——H2S+FeCl2

FeS+H2SO4(稀)——H2S+FeSO4

實驗中經(jīng)常用硫代乙酰胺(TAA)代替硫化氫CH3CSNH2+2H2O

CH3COO-+NH4-+H2SCH3CSNH2+3OH-

CH3COO-+NH3+H2O+S2-

二、金屬硫化物和多硫化物1.金屬硫化物制法:FeS+2HCl(稀)——H2S+顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)

SnS棕,SnS2黃,As2S3黃,As2S5黃,Sb2S3橙,Sb2S5橙,MnS肉,ZnS白，CdS黃。易水解：最易水解的化合物是

Cr2S3和Al2S3溶解性：顏色：(大多數(shù)為黑色,少數(shù)需要特殊記憶)易溶：NH4+和堿金屬硫化物微溶：MgS，CaS，SrS(但BeS難溶)

其余難溶。為什么重金屬的硫化物難溶于水？稀酸溶性(稀HCl)：Ksp>10-24

水溶性：易溶：NH4+和堿金屬硫化物微溶：MgS，CaS，SrS(配位酸溶解(濃HCl)：Ksp10-25~10-30配位酸溶解(濃HCl)：Ksp10-25~10-30氧化性酸溶解(HNO3)：Ksp＜10-30

氧化配位溶解(王水)：堿溶（用NaOH或Na2S）

氧化性酸溶解(HNO3)：Ksp＜10-30氧化配位溶第15章氧族元素課件氧化堿溶：（Na2S2）

2、多硫化物

定義：含有多硫鏈的化合物。SX2-當x=2時，也稱過硫化物。如：Na2S+(x-1)S→Na2Sx(x=2-6)(NH4)2S+(x-1)S→(NH4)2Sx(x=2-6)氧化堿溶：（Na2S2）2、多硫化物如：Na2S+(顏色：一般顯黃色，隨著x的增大，顏色逐漸加深，由黃色至橙色甚至紅色。

多硫離子結(jié)構(gòu)：鏈狀結(jié)構(gòu)(498頁)。多硫鏈中的鍵長和鍵角不一定相等。顏色：一般顯黃色，隨著x的增大，顏色逐漸加深，由黃色至橙色甚化學性質(zhì)：遇酸不穩(wěn)定氧化性

還原性化學性質(zhì)：遇酸不穩(wěn)定氧化性還原性

15-3-3、硫的含氧化合物含氧酸種類很多：500頁表15-4。

一、二氧化硫、亞硫酸及其鹽

A、二氧化硫

分子結(jié)構(gòu)：見書500頁。成鍵方式：與臭氧相同。

制備：實驗室：酸化亞硫酸鹽。工業(yè)：燃燒金屬硫化物。

2σ+Π3415-3-3、硫的含氧化合物2σ+Π34

物理性質(zhì)：與有機色素形成無色不穩(wěn)定的加合物。漂白----使品紅褪色SO2是極性分子易溶于水。

化學性質(zhì)：處于中間價態(tài)：具有氧化性、還原性(為主)。酸性氧化物，溶于水成亞硫酸。

B、亞硫酸

分子結(jié)構(gòu)：三角錐形。物理性質(zhì)：

S不等性sp3雜化，結(jié)合兩個羥基氧原子，以配鍵結(jié)合一個氧原子(存在反饋d-pπ配鍵的成分)。

H2SO3的性質(zhì)：

二元中強酸（只存在水溶液中）-2

-

3

3

2

10

1.7

HSO

H

SO

H

×

=

+

+

8

-

-

2

3

-

3

10

6.0

SO

H

HSO

×

=

+

+

成鍵情況：S不等性sp3雜化，結(jié)合兩個羥基氧原子，以配鍵結(jié)還原性

氧化性

C、亞硫酸鹽氧化還原性：jθSO42-/SO32-=-0.92V，jθSO32-/S=-0.59V。

還原性氧化性C、亞硫酸鹽

SO32-是具有較強還原能力的還原劑，氧化能力很弱。

在空氣中被氧化：2NaSO3+O2→2Na2SO4

氧化性：SO32-+2H＋+2H2S=3S↓乳白色+3H2O

還原性：3Na2SO3+K2Cr2O7+4H2SO4＝K2SO4+Cr2(SO4)3+3Na2SO4+4H2O

SO32-是具有較強還原能力的還原劑，氧化

溶解性：堿金屬正鹽易溶于水，其它金屬離子的正鹽微溶于水；酸式鹽易溶于水。

原因：酸式酸根相對酸根而言，電荷低、半徑大，降低了正負離子間的吸引力，導致溶解度的增大。該結(jié)論具有普遍性。溶解性：堿金屬正鹽易溶于水，其它金屬離子的正鹽

二、三氧化硫、硫酸和硫酸鹽

1、三氧化硫

A、分子結(jié)構(gòu)：

a、氣態(tài)：平面三角形，dS-O=141pm，∠OSO=120°。成鍵情況：S取sp2雜化，與三個O原子形成兩個正常σ鍵，一個σ配鍵，余下的一對p電子與三個O原子的兩個成單p電子、一對成對p電子形成大π鍵：π46。

二、三氧化硫、硫酸和硫酸鹽

b、液態(tài)：單分子SO3和三聚體(SO3)3處于平衡狀態(tài)。

(SO3)3結(jié)構(gòu)：見書502頁圖15-8。

成鍵情況：S取不等性sp3雜化，通過三個O原子以單鍵連接成環(huán)狀，每個S原子以配鍵分別結(jié)合兩個O原子，該配鍵含有反饋d-pπ配鍵的成分。b、液態(tài)：(SO3)3結(jié)構(gòu)：

c、固態(tài)：

兩種主要形態(tài)：(SO3)3，稱γ-SO3；(SO3)n稱β-SO3。

b

型晶體c、固態(tài)：b型晶體

次要形態(tài)：石棉狀α-SO3。(SO3)n結(jié)構(gòu)：見書502頁圖15-8。成鍵情況：(SO3)3的環(huán)打開，并彼此結(jié)合成長鏈。

石棉狀的α-SO3：由β-SO3的長鏈再組成層狀結(jié)構(gòu)，類似于石棉。

B、性質(zhì)：SO3是氧化劑，高溫時突出。

2、硫酸：

A、分子結(jié)構(gòu)：見書503頁圖15-9。次要形態(tài)：石棉狀α-SO3。石棉狀的α-H2SO4的結(jié)構(gòu)：H2SO4的結(jié)構(gòu)：成鍵情況：S取不等性sp3雜化，結(jié)合兩個羥基氧原子，以配鍵結(jié)合兩個氧原子，兩個配鍵都存在反饋d-pπ配鍵的成分成鍵情況：S取不等性sp3雜化，結(jié)合兩個羥基氧原子，以配鍵結(jié)就對稱性來講，這是

π

鍵，且是d-p之間的重疊

；就共用電子的來源講，這是配位鍵。稱為

d-pπ

配鍵。

B、性質(zhì)：

濃硫酸的特性：

a、與水的作用：H2SO4分子間通過氫鍵相連，使其晶體呈現(xiàn)波紋形層狀結(jié)構(gòu)。H2SO4(l)→H2SO4(aq)△rHθ=-85.5kJ.mol-1

大量放熱。稀釋濃硫酸。就對稱性來講，這是π鍵，且是d-p之間的重疊；b、吸水性、脫水性：濃硫酸與水形成氫鍵：H2SO4·nH2O(n=1-5)。

導致：濃硫酸具有強烈的吸水性和脫水性。利用吸水性做干燥劑；利用脫水性使一些有機物炭化或使某些無機物脫去結(jié)晶水。

b、吸水性、脫水性：c、氧化性：濃硫酸（>12mol.L-1）表現(xiàn)出強氧化性，受熱使氧化能力提高。

與活潑金屬反應：O

4H

S

3ZnSO

)

(

SO

4H

3Zn

2

4

4

2

+

+

+

濃

O

4H

S

H

4ZnSO

)

(

SO

5H

4Zn

2

2

4

4

2

+

+

+

濃

與不活潑金屬反應：c、氧化性：與活潑金屬反應：O4HS3ZnSO)(與非金屬反應：

稀硫酸的性質(zhì)：

酸性：二元強酸，Ka1=103，Ka2=1.2×10-2。

3、硫酸鹽：

與非金屬反應：稀硫酸的性質(zhì)：

A、溶解性：

正鹽：一般易溶。例外：PbSO4、BaSO4難溶；Ag2SO4、CaSO4微溶。

酸式鹽：易溶。

B、形成復鹽：多數(shù)硫酸鹽易形成復鹽。

礬的通式：MⅠ2SO4·MⅡSO4·6H2OMⅠ2SO4·MⅢ2(SO4)3·24H2O[MⅠMⅢ(SO4)2·12H2O]MⅠ、MⅡ、MⅢ離子所指見書504頁。

A、溶解性：礬的通式：MⅠ三、焦硫酸及其鹽

冷卻發(fā)煙硫酸時，可以析出焦硫酸晶體H2S2O7為無色晶體，吸水性、腐蝕性比H2SO4更強。三、焦硫酸及其鹽冷卻發(fā)煙硫酸時，可以析出焦硫酸晶體焦硫酸鹽可作為溶劑焦硫酸根（S2O72-）的結(jié)構(gòu)為：焦硫酸鹽可作為溶劑焦硫酸根（S2O72-）的結(jié)構(gòu)為：

四、硫代硫酸及其鹽

1、制備：

實驗室：Na2SO3+S→Na2S2O3

工業(yè)：2Na2S+Na2CO3+4SO2→3Na2S2O3+CO2↑

硫代硫酸(H2S2O3)：極不穩(wěn)定，尚未制得純品。

硫代硫酸鹽：Na2S2O35H2O，海波，大蘇打。2、結(jié)構(gòu)：見書506頁圖15-11。四、硫代硫酸及其鹽硫代硫酸(H2S2O3)

3、性質(zhì)：易溶于水,水溶液呈弱堿性

A、不穩(wěn)定性：酸性條件下主要分解反應：S2O32-+2H+→SO2↑+S↓+H2O

3、性質(zhì)：易溶于水,水溶液呈弱堿性II

B、還原性：

典型反應：2S2O32-+I2→S4O62-+2I-定量測定I2。IIB、還原性：C.配位性：

硫代硫酸鹽的鑒定2Ag＋+S2O32-(適量)＝Ag2S2O3↓白Ag2S2O3+H2O=Ag2S↓黑+H2SO4

顏色變化：白－黃－棕－黑C.配位性：硫代硫酸鹽的鑒定五、過二硫酸及其鹽

過二硫酸及其鹽有很強的氧化性

Ag+

Δ五、過二硫酸及其鹽過二硫酸及其鹽有很強的氧化性過二硫酸鹽的熱分解六、連二亞硫酸(H2S2O4)及其鹽=

-1

10

4.5

×

-3

10

3.5

×

=

二元中強酸：過二硫酸鹽的熱分解六、連二亞硫酸(H2S2O4)及其遇水分解：連二亞硫酸鹽：保險粉還原劑：穩(wěn)定性比相應的酸強遇水分解：連二亞硫酸鹽：保險粉還原劑：穩(wěn)定性比相應的酸強

硒有幾種不同的同素異形體，室溫