天然藥物化學(xué)基礎(chǔ)第二章第二節(jié)課件

1.提取

2.分離

3.鑒定將有效成分從天然藥物中提出的過程將提取物中各成分逐一分開單體精制或純化：將有效成分與無效成分或雜質(zhì)分開并將其去除的過程最常用的提取方法天然藥物化學(xué)成分的提取常用溶劑的極性大小順序：水＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞正丁醇＞乙酸乙酯＞

MeOHEtOHMe2COn-BuOHEtOAC三氯甲烷（氯仿）＞無水乙醚＞苯＞石油醚

CHCl3Et2OC6H6天然藥物化學(xué)成分的提取常用分離方法兩相溶劑萃取法沉淀法透析法分餾法鹽析法色譜法結(jié)晶法與重結(jié)晶法天然藥物的提取液是諸多成分的混合體，需進(jìn)一步的分離和純化，才能得到有效成分或所需成分。升華法一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)◎基本原理：分配定律一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)萃取劑+萃取劑A+BA+B+AB提取液提取液萃取液◎基本原理：分配定律：在一定溫度和壓力下，物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當(dāng)達(dá)到動態(tài)平衡時，此成分在兩相溶劑中濃度之比是一常數(shù)，稱為分配系數(shù)。K=CU/CL一、兩相溶劑萃取法(液-液萃取法)K:分配系數(shù)Cu:化學(xué)成分在上層溶液中的濃度CL:化學(xué)成分在下層溶液中的濃度*K越大，分離效果越好。(二）萃取劑的選擇原則4.依據(jù)被分離物質(zhì)的極性選擇合適的萃取劑

(三）萃取技術(shù)

1.簡單萃取法小量萃?。悍忠郝┒?三）萃取技術(shù)

1.簡單萃取法操作注意事項：1.步驟：檢漏、排氣、振搖、靜置、分液。分液時，下層液體從下口放出，上層液體從上口倒出。①檢查分液漏斗是否漏水；②將提取液和萃取液倒入分液漏斗，適當(dāng)振搖，不時排氣。③將分液漏斗置于鐵圈上靜置④打開分液漏斗上端的玻璃塞，再打開下端活塞，使下層液體從分液漏斗下端放出。⑤把上層液體從分液漏斗上口倒出。加入液體體積不可超過分液漏斗溶劑的3/4操作注意事項：1.步驟：檢漏、排氣、振搖、靜置、分液。分液時，下層液體從下口放出，上層液體從上口倒出。2.分液漏斗內(nèi)保留上層液體或者下層液體需根據(jù)具體情況決定。3.水提取液的相對密度在1.1~1.2之間。操作注意事項：4.萃取劑用量：首次為提取液的1/2~1/3，之后可減少為1/4~1/6。5.“少量多次”，一般萃取3次即可。6.不要猛烈振搖，避免產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。用三氯甲烷萃取，易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。

乳化是一種液體以極微小液滴均勻地分散在互不相溶的另一種液體中的作用。2.逆流連續(xù)萃取法：原理：相對密度不同萃取劑（密度?。ǚ稚⑾啵┍惠腿∫海芏却螅ü潭ㄏ啵﹥?yōu)點：萃取完全，可防止乳化現(xiàn)象的產(chǎn)生(三）萃取技術(shù)

2.逆流連續(xù)萃取法：(三）萃取技術(shù)

酸性成分（游離）+堿性試劑成鹽提取液加酸酸性成分（游離）①堿提酸沉法：如：黃酮類、蒽醌類、酚酸類通過改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)①堿提酸沉法②酸提堿沉法常用堿水：飽和石灰水、5%碳酸鈉水溶液、稀氫氧化鈉溶液堿性成分（游離）+酸性試劑成鹽提取液加堿堿性成分（游離）②酸提堿沉法：如：生物堿通過改變?nèi)軇﹑H值改變成分的存在狀態(tài)常用酸水：稀鹽酸、稀硫酸中藥水提取液加數(shù)倍量濃醇靜置過夜母液（目標(biāo)成分）沉淀（水溶性雜質(zhì)）（如蛋白質(zhì)、多糖、果膠、粘液質(zhì)）水/醇法——除去水提液中的水溶性雜質(zhì)醇/水法：除去醇提液中的脂溶性雜質(zhì)中藥醇提取液加數(shù)倍水靜置過夜母液（目標(biāo)成分）沉淀（脂溶性雜質(zhì)）（如油脂、葉綠素等）通過加入某種沉淀試劑與欲分離成分生成難溶性的復(fù)合物或化合物。如鉛鹽沉淀法（包括中性醋酸鉛或堿式醋酸鉛）雷氏鹽沉淀法（分離水溶性生物堿）膽甾醇沉淀法（分離甾體皂苷）等。1.選擇適宜的溶劑。①不與欲結(jié)晶成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。②對欲結(jié)晶成分熱時溶解度大，冷時溶解度小。③對雜質(zhì)的溶解度非常大或者非常?。ɡ錈峋芑蚓蝗?。）溶解度非常大：雜質(zhì)留在母液中。溶解度非常?。撼脽徇^濾④有一定的揮發(fā)性，沸點適中。⑤無毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成較好的結(jié)晶。2.制備飽和溶液①用有機溶劑時，使用回流裝置。②用水做溶劑可直接加熱。③加入比需要量略少的溶劑，加熱至沸騰。若未完全溶解，再加入少量溶溶劑，加熱至沸騰，如此反復(fù)至完全溶解。3.脫色：若溶液顏色較深可加入少量活性碳，繼續(xù)煮沸5~10min。不可將活性碳加入沸騰溶液中。4.趁熱過濾。5.靜置冷卻析晶。6.抽濾得到結(jié)晶。常用溶劑水，冰醋酸，甲醇，乙醇，丙酮，乙酸乙酯，三氯甲烷，四氯化碳，石油醚等。乙醚少用，不宜用來重結(jié)晶。單一溶劑結(jié)晶不理想，也可選用兩種或兩種以上混合溶劑，以兩種能任意比例互溶的溶劑組成為宜。1.雜質(zhì)的干擾雜質(zhì)的存在會阻礙或延緩結(jié)晶的形成2.欲結(jié)晶成分的含量欲結(jié)晶成分在混合物中的含量越高越容易結(jié)晶。3.溶液的濃度溶液濃度高易于析出結(jié)晶。但過高也不好。4.溫度低溫有利于結(jié)晶析出5.時間長時間放置有利于結(jié)晶析出6.晶種加入少量晶種有利于結(jié)晶析出促進(jìn)結(jié)晶析出的方法：①低溫有助于晶體析出，若室溫下難以析出，可放入冰箱。②可用玻棒摩擦容器壁表面。③加入晶種。若無此物質(zhì)晶種，可用玻棒蘸一些溶液，待溶液稍干后即會析出晶體鹽析法是在中藥水提液中，加入無機鹽至一定濃度，或達(dá)飽和狀態(tài)，可使某些成分在水中溶解度降低而析出，或者用有機溶劑萃取出來，從而與水溶性大的雜質(zhì)而分離的方法。常作鹽析的無機鹽有氯化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂、硫酸銨等。透析法是利用小分子物質(zhì)在溶液中可通過半透膜，而大分子物質(zhì)不能通過半透膜的性質(zhì)，達(dá)到分離的方法。如可除去無機鹽、單糖、雙糖等小分子成分。升華法是根據(jù)某些固體物質(zhì)受熱后可直接氣化，遇冷后又凝固為固體的性質(zhì)而與其他成分分離的一種方法。例如天然藥物中的小分子物質(zhì)：香豆素、游離羥基蒽醌、有機酸等成分。分餾是對沸點相近的混合物，在分餾柱內(nèi)反復(fù)進(jìn)行氣化、冷凝、回流等程序而分離的一種方法。1.說出兩相溶劑萃取法的基本概念。2.兩相溶劑萃取法是依據(jù)什么原理進(jìn)行的？分配定律：在一定溫度和壓力下，物質(zhì)溶解在兩種互不相溶的溶劑中，當(dāng)達(dá)到動態(tài)平衡時，此成分在兩相溶劑中濃度之比是一常數(shù)，稱為分配系數(shù)。*K越大，分離效果越好。3.萃取時什么情況下易發(fā)生乳化現(xiàn)象，如何處理？①振搖過于猛烈。②選用三氯甲烷做萃取劑時，易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象，特別在堿性條件下，更易乳化。①避免猛烈振搖。②加入少量氯化鈉③滴加數(shù)滴乙醇④用玻棒摩擦乳化層邊緣⑤加熱乳化層⑥超聲破乳。⑦抽濾。4.簡述萃取劑的選擇原則。1.萃取劑與被萃取劑互不相溶。2.被萃取成分在萃取劑中的溶解度大于原溶劑。3.萃取劑不與與提取液中的溶質(zhì)、溶劑反應(yīng)。4.依據(jù)被分離物質(zhì)的極性選擇合適的萃取劑。5.被萃取成分在萃取劑中應(yīng)有較大的溶解度，二其他成分在萃取劑中的溶解度要小。4.酸堿沉淀法有那兩種類型？簡述它們的操作步驟。酸性成分（游離）+堿性試劑成鹽提取液加酸酸性成分（游離）①堿提酸沉法：堿性成分（游離）+酸性試劑成鹽提取液加堿堿性成分（游離）②酸提堿沉法：①不與欲結(jié)晶成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。②對欲結(jié)晶成分熱時溶解度大，冷時溶解度小。③對雜質(zhì)的溶解度非常大或者非常小（冷熱均溶或均不溶。）溶解度非常大：雜質(zhì)留在母液中。溶解度非常?。撼脽徇^濾④有一定的揮發(fā)性，沸點適中。⑤無毒或者毒性小，便于操作。⑥能形成較好的晶型。5.談?wù)劷Y(jié)晶溶劑的