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文檔簡介
鋰離子動(dòng)力電池安全性設(shè)計(jì)及壽命評估北京鋰離子電池安全測評中心主要內(nèi)容動(dòng)力鋰離子電池的發(fā)展現(xiàn)狀鋰離子動(dòng)力電池的安全性分析鋰離子動(dòng)力電池安全性設(shè)計(jì)鋰離子動(dòng)力電池的使用壽命
鋰離子動(dòng)力電池的現(xiàn)狀目前市場上的混合動(dòng)力車Toyota
Highlander
Lexus
RX400hHonda
Insight
Lexus
GS450hToyota
Camry
Honda
Civic
Toyota
PriusHonda
AccordSaturn
VueChevy
SilveradoFord
Escapemore
and
more混合動(dòng)力車ELECTRIC
ACCESSORIESPETROLEUM
ONLY
76hp
gasoline
engine,
67hp
electric
motor,
1.5kWh
battery
comADVANCED
ENGINEFuel
Flexibility插電式混合動(dòng)力車
ELECTRIC
ACCESSORIESADVANCED
ENGINE
PETROLEUM
AND/OR
ELECTRICITY
BATTERY
RECHARGE76hp
gasoline
engine,
67hp
electric
motor,
9.0kWh
battery
(30mi)
Percentage
of
Vehicle
Fleet
In
Use
(%)Cumulative
Fuel
Consumed
(gallons)5101520250
010
515202530
03010050150200250300PHEV40?
8647
total
miles
driven?
共行駛8647英里58
mpg
&140
Wh/mi
PHEVs:>40%
reduction
in
operating
costs>$500
annual
savings37
mpg
76
mpg
&211
Wh/miAssumes
$2.41/gal
and
9¢/kWh$1.58$1.21$2.48$3.45$0.48$0.72------5.45.16.59.1PHEV20PHEV40HEVCV
混合動(dòng)力車的實(shí)際節(jié)油效果
40
Conventional35
E-Transportation
is
the
most
significant
technological
revolution
after
the
cellular
and
the
internet.
電動(dòng)交通是移動(dòng)電話和互聯(lián)網(wǎng)后的最重要的技術(shù)革命
。
電動(dòng)車對動(dòng)力電池的需求在持續(xù)增長
?
MW
reserve
power
plants.
兆瓦級儲(chǔ)能電站。鈦酸鋰電池移動(dòng)儲(chǔ)能電站Electrovaya,
International
Battery,
Ultralife,
Valance,
Saft.
BYD
磷酸鐵鋰電池固定儲(chǔ)能電站
規(guī)模儲(chǔ)能是動(dòng)力電池的又一重要市場
?
Manage
fluctuations
in
electricity
demand.
平抑電網(wǎng)波動(dòng)。
?
Manufacturers
to
take
a
part:
A123,
Altairnano,
Enerdel,different
cell
models.t
>120
different
cell
models
?
Ultra
High
power
超高功率(>20C)-
19
manufacturers,
Market
grow
of
15%
CAGR(復(fù)合年均增長率)
per
year
driven
by
the
EV
growing
market,
Cell
costs
are
decreasing
by
8%
per
year
(Source:
IIT).Institute
of
New
Energy
Technology,
INET,
Tsinghua
University
動(dòng)力電池的現(xiàn)狀
?
High
power
高功率(>10C)-
84
manufacturers,
>
1500
中日韓在動(dòng)力電池制造方面占支配
Far-East
manufacturers
dominate
the
market臺(tái)灣
Pouch
cells動(dòng)力電池的包裝方式Prismatic
cells
?較好的傳熱安全性好使用壽命長Cylindrical
ells
CellSize[mm]Cap[Ah]CyclelifeTemprangeWeight[gr]Weightenergydensity[Wh/Kg]Volumeenergydensity[Wh/L]Weightconstantpowerdensity[W/Kg]Volumepowerdensity[W/L]A123-AHR18700M1ULTRAD=18L=700.71000to90%-10to10038601291085523169A123-AHR32157M1HDD=32L=157101000to80%-30to603041082611085526148Saft-VL12VD=47L=17312500to80%-30to6064067144843718000功率最高的磷酸鐵鋰電池
See
also
‐
Beijing
China
Powerel北京中潤恒動(dòng)電池有限公司850
x560
x
71200500
to
80%?7000102211028213
Lionik深圳市龍鋰實(shí)業(yè)
有限公司255
x145
x
55100500
to
80%
-20to
60360010518610551868
單體電池容量最高的高功率動(dòng)力電池
Cell
Size
Cap
Cycle
Temp
Weight
Weight
Volume
[mm]
[Ah]
life
range
[gr]
energy
energy
power
density
density
density
density
[Wh/Kg]
[Wh/L]
[W/Kg]
[W/L]t.CellVCap[Ah]Cyclelifeto80%Weight[gr]Weightenergydensity[Wh/Kg]Volumeenergydensity[Wh/L]
Weightpowerdensity[W/Kg]VolumePowerdensity[W/L]Advancedbatteryfactory12010073.31.2100043922395525m14372Q-LiteIndustrialICR18650HH3.71.35004012027530066885CENSEnergyTechCo18650P3.21.12000457821228447742AmericanLithiumIncNo-P.N3.21.5200034.314029027985806HenanBideliEnergyICR18650P3.71.45003813630627266129SamsungINR18650-15R3.61.55004512032620005443功率最高的18650電池High
competitive
market
with
almost
50
different
cell
models
CellVCap[Ah]Cyclelifeto80%Highoper.Temp.[c]Weightenergydensity[Wh/Kg]Volumeenergydensity[Wh/L]Weightpowerdensity[W/Kg]Volumeent.cpoweromdensity[W/L]SaftVL32600-1254.2420012512325961129AdvancedBatteryFactory3.2v/60ah3.660300090801276661060操作溫度最高的動(dòng)力電池
EV
needs
batteries
with
up
to
80C
high
temperature
operating
range…
m
CellI.DWh/KgChargeRateCycleLifeGPLbattery,GE-32AH-02,32AH939.38C500GAIAUHE-341440,7.5AH8416C500ToshibaSCiB6511.9C6000StandardChargeQuickChargeFastCharge
UltraFastCharge<C/3C/3<,<2C>2C>10C快速充電動(dòng)力電池?短問題的最經(jīng)濟(jì)的方法。road
charging
stations.Current
Market
Ultra
fast
charging
cell
Ultra‐fast
charge
Station
快速充電
(up
to
5
min,
>80%
capacity)
是解決電動(dòng)車?yán)m(xù)駛里程Toshiba
Super
Charge
Lithium
Ion
Battery
-
SCiB?
Lithium
Manganese
oxide
Spinel
cathode
-
LMO?
Lithium
Titanate
Oxide
anode
–
LTO?
Recharge
to
90%
of
full
capacity
in
less
than
5
minutes.?
Excellent
safety
because
of
high
level
anode
stability.?
6000
cycles
of
full
D.O.D
to
90%
of
initial
capacity.?
Low
temperature
discharge
from
-30C.?
SCIB
is
currently
available
on
the
Schwinn
Tailwind
electric
bike.2.4Voc65
Wh/Kg131
wh/l650
W/Kg1316
W/l/ind/data/tag_files/SCiB_Brochure_5383.pdf
VW
&
Toshiba?
1st?Will
dominate
the
rechargeable
market
for
the
near
and
midfuture.?
2ndGeneration
Li-Ion
Chemistries?
Better
performance
-
Up
to
300
Wh/kg
with
fast
recharge.
-
Wider
operating
temperature
range.
-
Fast
Charging.?
Improved
safety.?
Reduced
cost.
鋰空氣電池?
下一代鋰離子電池動(dòng)力電池20Generation
Li-Ion
Chemistries動(dòng)力電池的安全性問題將影響其市場命運(yùn)If
it
is
not
safe
it
will
not
survive…
動(dòng)力電池的安全性問題
鋰離子動(dòng)力電池的安全性分析鋰離子電池關(guān)鍵技術(shù)材料合成,機(jī)理診斷,電極/電池工程化,數(shù)學(xué)模型電池模型從納米尺度到微米尺度,再到毫米尺度性能
電極結(jié)構(gòu)
電池結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)
材料合成
材料修飾
表面/界
面化學(xué)
新工藝
新材料安全性長壽命電極制造電池制備
電極
模型
高性能
鋰電池
正極負(fù)極安全性問題引起的損失Safety
casesSafety
cases?
安全性的概念濫用安全性
abuse
thermal
runaway
–
Mechanical
機(jī)械的
?
crush,
nail
penetration
擠壓、針刺–
Electrical
電的
?
short
circuit,
overcharge
短路、過充–
Thermal
熱的
?
thermal
ramp,
simulated
fire
熱箱、火燒?現(xiàn)場安全性
field
failure
thermal
runaway
–
Manufacturing
defects
由制造瑕疵引起
?
Loose
connection,
separator
damage,
foreign
debris
連接問題、隔
膜損壞、粉塵
?
Can
develop
into
an
internal
short
circuit
隨機(jī)發(fā)生,引起內(nèi)短路
?
Can
lead
to
overheating
and
thermal
runaway
引起過熱與熱失控
Institute
of
New
Energy
Technology,
INET,
Tsinghua
University濫用安全性現(xiàn)場(隨機(jī))安全性兩種安全性概念的差異現(xiàn)場安全性濫用安全性
Predictable
可預(yù)測的
Common
to
all
cells
對每
一個(gè)電池
Can/should
be
evaluated
at
the
cell
level
可以通過
測試進(jìn)行評估
Time
constants
relatively
long
發(fā)生過程較長
Can
be
augmented
by
protection
devices
可以
通過保護(hù)措施進(jìn)行改善
Not
predictable
不可預(yù)測的
One-in-a-million
(or
less)
隨
機(jī)小概率發(fā)生
Difficult
to
evaluate
at
the
cell
level,
or
through
QC
無
法通過測試進(jìn)行評估,也不
能通過質(zhì)量管理來完全消除
can
occur
quickly
發(fā)生很突
然
PTC,
CID,
shutdown
separators,
electronic
controls
not
are
effective
目
前所有的安全性措施,均不
能完全消除鋰離子電池安全
隱患?
發(fā)生安全事故的鋰離子電池,之前均通過UL安全認(rèn)證。
?
發(fā)生原因基本上是不可預(yù)測的內(nèi)短路所造成。而這種內(nèi)短
路似乎是不能完全消除。
?
引起安全事故的電池在制造時(shí),均是合格品。?
目前濫用安全性標(biāo)準(zhǔn)的測試結(jié)果,與發(fā)或者不發(fā)生安全性
事故,之間沒有任何聯(lián)系。
鋰離子電池安全性
?
對于筆記本電腦電池,發(fā)生概率在幾百萬分之一。?
Major
effort
has
been
payed
to
improve
the
ways
weaddress
safety
in
lithium-ion
batteries,
however?
在人們?nèi)绱酥匾曚囯x子電池安全性的今天,嚴(yán)重的安全性問
題還時(shí)有發(fā)生。?
The
battery
community
does
not
have
adequate
tests
to
evaluate
safety
as
it
relates
to
the
safety
incidents
that
have
taken
place
or
could
take
place.?
人們還沒有找到合適的方法來預(yù)測和評測這類安全隱患問題?
我們在做工作,希望“十二五”結(jié)束時(shí),這個(gè)問題得到一定程
度的解決。
鋰離子電池的安全性
serious
safety
incidents
can
always
occur.
Energy
Released
(J)熱失控的機(jī)理249.9378292.573.71
0.90300200100700600500400Anode/Binder
Anode/Solvent
SEIDecompnCathodeBreakdownSeparatorOxidn@CathodeSolvent
Oxdn
JouleHeating@Cathode鋰離子電池安全性900800
0.8
Ah
鈷酸鋰手機(jī)電池826.2負(fù)極材料的安全性改進(jìn)正極材料Heat
releaseSafety
of
cathode
Materials隔膜
隔膜關(guān)閉的溫度范圍?
Strength
and
physical
integrity
抗壓機(jī)械強(qiáng)度?
Shrinkage
allowance
熱收縮率
影響電池安全性的重要指標(biāo)?
Shutdown
performance??
電解質(zhì)Solvent,non-flamableSalts,high
decomposition
temperature??Additives,F(xiàn)lame-RetardantGel
electrolyte
P(VdF-HFP)凝膠電解質(zhì)在
凝膠電解質(zhì)?
凝膠電解質(zhì)的放熱量與放熱速率黃倩,廈門大學(xué)博士論文?
燃燒過程中的放熱總量非常
接近于純液態(tài)電解液體系。
并且隨著P(VdF-HFP)在凝
膠電解質(zhì)中濃度的增加,其
相應(yīng)的熱釋放速率逐漸降低
。采用P(VdF-HFP)凝膠電
解質(zhì)比液態(tài)電解液更為安全?
PMMA凝膠電解質(zhì)體系中,
情況卻是相反:其燃燒反應(yīng)的
放熱總量和熱釋放速率都隨PMMA的加入而顯著增大。鋰離子電池的安全性是一個(gè)復(fù)雜的系統(tǒng)問題?
動(dòng)力電池安全性是一個(gè)系統(tǒng)問題。?
從單純的電池材料改性(正極、負(fù)極、電解質(zhì)、隔膜
…)是不能完全解決安全性問題,但可以大幅度地提
高。
鋰離子動(dòng)力電池的安全性設(shè)計(jì)電池的設(shè)計(jì),一方面要滿足電性能的要求,另一方面必須滿足安全性的要求,一個(gè)產(chǎn)品的安全性成為重中之重,那么電池的不安全因素主要的表現(xiàn)是什么?那就是電池的:爆炸起火!我們常常聽說哪兒的電池爆炸,傷人,電池召回,電視新聞報(bào)到的也很多。就電池的安全設(shè)計(jì)從以下幾個(gè)方面來考慮:一、電池爆炸的原理是什么?二、引起電池爆炸的因素有哪些?三、如何來保證電池的安全?安全性能設(shè)計(jì)一、電池爆炸的原理是什么?
電池在受到熱沖擊、過充、過放、短路、振動(dòng)、擠壓等濫用狀態(tài)下,電池內(nèi)部的活性物質(zhì)及電解液等組分間將發(fā)生化學(xué)、電化學(xué)反應(yīng),產(chǎn)生大量的熱量與氣體,引起電池的升溫,如果鋰離子電池內(nèi)部的熱生成速率大于熱散失速率,則體系內(nèi)的反應(yīng)溫度就會(huì)不斷上升,當(dāng)熱量和內(nèi)壓累積到一定程度的時(shí)候,就會(huì)引起電池的燃燒或爆炸。簡單的說:就是電池內(nèi)部出現(xiàn)高溫高內(nèi)壓,超過電池殼體的儲(chǔ)壓極限,殼體爆裂,內(nèi)容物噴出,起火燃燒。引起爆炸燃燒的主要原因:短路高溫高電壓二、引起電池爆炸的因素有哪些?
電池的系統(tǒng)制作過程,及各材料的配比和電池的使用,都有可能引起電池爆炸隱患,可從:材料設(shè)計(jì)使用三方面來來進(jìn)行分析。
1、材料:
A.正極材料:(1),從材料本身安全性來說,熱穩(wěn)定性LiNiO2<LiNi0.8Co0.2O2<LiCoO2<LiMn2O4<LiFePO4<LiNi3/8Co1/4Mn3/8O2當(dāng)溫度升高到一定值后,材料分解,產(chǎn)生大量的熱其二從正極標(biāo)的理論容量與實(shí)際發(fā)揮的容量來看,沒有脫嵌的鋰離子越多,過充時(shí),產(chǎn)生枝晶的可能性就越大,刺穿隔膜引起短路。理論值與實(shí)際值相差越小,安全性就越高,鈷酸鋰270-140<錳酸鋰148-110<磷酸鐵鋰170-130,且鐵鋰的電壓只有3.2V,安全性最高。熱分解溫度:鈷:錳:鐵鋰=180:200:220正極材料包覆鈷酸鋰包覆磷酸鋁5-10nm
AlPO4過充電前過充電后自制安全性手機(jī)電池
過充電試驗(yàn)未燃燒、未爆炸。市售品牌電過充電池電芯
Energy
燃燒高性能高安全性動(dòng)力電池采用正極材料表面與界面控制技術(shù)、電解質(zhì)添加劑等技術(shù),制備出高安全性動(dòng)力電池。20V過充
150℃熱箱
5小時(shí)以上標(biāo)稱容量12Ah,三元氧化物正極材料。電池比能量大于160wh/kg,比功率大于1200W/kg,
安全很好的倍率性能目前市售三元?jiǎng)恿﹄姵氐倪^充電?
充電到5.2V時(shí),發(fā)生劇烈燃燒目前市售三元?jiǎng)恿﹄姵?
充電到4.15V,加熱到120℃,發(fā)生劇烈燃燒B.隔膜:隔膜熱閉孔性對電池的安全有很大的影響,當(dāng)溫度超過120-135度,如隔膜沒有閉孔,電池繼續(xù)升溫,內(nèi)壓升高到極限,電池就會(huì)爆炸。如溫度過高,隔膜會(huì)熔化,從而引起電池大面積的短路,這就要求隔膜要有很高的熔點(diǎn)。C.電解液:電解液在電池內(nèi)即起到導(dǎo)電作用,同時(shí)又要能起到保護(hù)作用,當(dāng)充電電壓到一定值時(shí),形成絡(luò)合物,在電池內(nèi)部形成大面積的斷路,使正負(fù)極通過電流減小,電池溫度降低。D.極耳(鋁鎳帶):在設(shè)計(jì)時(shí),可能大家都沒有太多的去考慮這一因素,其實(shí)極耳是連接電池內(nèi)外的橋梁,當(dāng)短路時(shí),會(huì)承受很大的電流,其通過的電流密度當(dāng)超過極耳最大電流密度時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量的熱,致電池內(nèi)部溫度升高,內(nèi)壓增大。E.殼體:鋼殼鋁殼軟包,材料儲(chǔ)高壓能力比較:鋼殼<鋁殼<軟包,選用軟包鋁塑膜最為安全,這與它的封邊有一定的關(guān)系,當(dāng)壓力超過最大內(nèi)壓值時(shí),封口處破裂,氣體排出,電池一般不會(huì)爆炸。2、安全性設(shè)計(jì)
A.正負(fù)極容量比:電池在使用的過程中,在不同程度都會(huì)有所破壞,那就要求負(fù)極的嵌鋰空間至始至終都要比正極的脫嵌的鋰離子空間大。如在設(shè)計(jì)時(shí),沒有考慮負(fù)極余量的大小,會(huì)造成析鋰,刺穿隔膜,造成短路。
B.尺寸:電池的隔膜收縮與極片的寬度,當(dāng)隔膜收縮過大,極片會(huì)引起短路。
C.放電電流:在設(shè)計(jì)時(shí)根據(jù)產(chǎn)品的使用放電電流來設(shè)計(jì)極片的面密度壓實(shí)極耳類型等。當(dāng)面密度過大,壓實(shí)過高,極耳截面較小時(shí),大電流放電,會(huì)產(chǎn)生析鋰,產(chǎn)生大量的熱造成電池爆炸。
D.防爆結(jié)構(gòu):當(dāng)電池內(nèi)壓達(dá)到一定的壓力時(shí),進(jìn)行排氣減壓的功能防止電池殼體爆炸。目前采用的有刻痕防爆,排氣閥部件。E.保護(hù)系統(tǒng):對電池進(jìn)行保護(hù)過充過放過流短路3、使用
A.過充電:當(dāng)電壓超過4.2V以上時(shí),電解液分解,產(chǎn)生大量氣體,電池內(nèi)壓升高,過充負(fù)極表面析鋰,電池爆炸。
B.高溫環(huán)境:高溫環(huán)境使用電池脹氣,電解液分解。
C.保護(hù)系統(tǒng)失效外線路短路:用戶在使用時(shí),外線路短路,造成電池爆炸。
D.機(jī)械性的:刺穿碰撞造成電池短路爆炸。三、
如何來保證電池的安全?材料和設(shè)計(jì)上兩個(gè)方面的考慮,電池出廠前進(jìn)行嚴(yán)格的安全測試在使用上,出具完整的使用說明書,按說明書使用鋰離子動(dòng)力電池的使用壽命
?
動(dòng)力電池的使用壽命與成本?
如何評測動(dòng)力電池的使用壽命?
現(xiàn)場檢測電池的壽命狀態(tài)(SOH)
鋰離子動(dòng)力電池的使用壽命
?
PHEV
battery
likely
to
deep-cycle
each
day
driven:
15
yrs
equates
to
4000-5000
deep
cycles?
Also
need
to
consider
combination
of
high
and
low
frequency
cycling
and
calendarwlife
電池電池循環(huán)壽命70%50%
4000
Data
presented
by
Christian
Rosenkranz
(Johnson
Controls)
at
EVS
20,
2006
52%
EV$4,005$2,865$2,919$3,002$1,998$1,992$2,004$2,020$2,079$2,407$2,454$2,433$5,117$8,433$663$-$2,000$4,000$6,000$10,000
$8,000$14,000$12,000$18,000$16,000CVHEVPHEV20PHEV40transmissionengine25%
電池占電動(dòng)車成本比例
Projected
Retail
Powertrain
Costs
-
Midsize
Sedans
1)
including
manufacturer
and
dealer
markups
2)
all
component
costs
assume
projected
statuscharger/plugbattery
40%motor/inverter60%$663動(dòng)力電池的使用壽命?
電池的成本占整個(gè)電動(dòng)車成本的25~60%。是一個(gè)非常重要的零部件。?
車的使用壽命:10-15年?
動(dòng)力電池目前的使用壽命是3-7年,LG化學(xué)聲稱可
以有10-15年的壽命保證。?
因此大幅度地延長動(dòng)力鋰離子電池的使用壽命,
使之達(dá)到與電動(dòng)車的壽命相當(dāng),是目前動(dòng)力鋰離
子電池發(fā)展的關(guān)鍵問題。?
需要?jiǎng)恿﹄姵厥褂脡勖u測技術(shù)做支撐。
Ohmic
Resistance
[]Ohmic
Resistance
[]Ohmic
Resistance
[]large1.51.3
HighdeCycles50100
150
200
250
300
350
400
450
Cycles
1.21.1
11.11Effects
of
charging/discharging
depth
2.5
21.51
0050100
150
200
250
300
350
400
450
Cycles050100
150200250
300350
400
450ep?影響動(dòng)力電池的使用壽命的因素
–
溫度
–
電流–
充放電深度
動(dòng)力電池的使用壽命評測
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