中藥中黃酮類化學成分的提取分離技術黃酮

山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院山西生物應用職業(yè)技術學院中藥化學實用技術學習情景二——中藥中黃酮(Flavonoid)類化學成分的提取分離技術學習情境二中藥中黃酮類化學成份的提取分離技術

2掌握黃芩、葛根中黃酮的提取分離原理及操作技術；熟悉銀杏葉和槐花中黃酮的提取分離原理及操作技術；了解補骨脂和山楂中黃酮的提取分離原理及操作技術。知識要求3能力要求學習目標1掌握中藥中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術。熟練進行黃芩、葛根、銀杏葉中黃酮的提取分離操作；能進行補骨脂、槐花中黃酮的提取分離操作。教學內容學習提示黃酮類化學成分的結構、性質及提取分離知識任務一實訓黃芩中黃酮化合物的提取分離技術

黃芩中黃酮化合物的提取分離及檢識

學習提示黃酮的結構與分類一二三黃酮的理化性質及檢識黃酮類化學成分的提取分離

分布生物活性經(jīng)典定義廣泛存在于自然界的一大類天然有機化合物。由于多呈黃色，4位也多有酮基黃酮是廣泛存在于自然界的一類化合物，它們在植物體內大部分與糖結合成苷，一部分以游離狀態(tài)存在。黃酮類化合物的生理活性強而廣，有的可降低血脂，有的具有很強的保肝作用，有的還具有抗炎和擴冠作用。

黃酮現(xiàn)在認為：黃酮類化合物是由兩個苯環(huán)（A環(huán)與B環(huán)）通過三碳鏈相互連接成的具有6C-3C-6C基本骨架的一系列化合物

黃酮的結構與分類過去認為：黃酮基本母核為2-苯基色原酮

主要的天然黃酮類化合物分為以下幾類（見下頁）類型基本結構類型基本結構黃酮二氫查耳酮黃酮醇花色素二氫黃酮黃烷-3-醇二氫黃酮醇黃烷-3，4-二醇異黃酮雙苯吡酮(

酮)二氫異黃酮噢哢(橙酮)查耳酮

芹菜素(5，7，4三羥基黃酮)木犀草素(5，7，3ˊ4ˊ-四羥基黃酮)楊梅素(3，5，7，3ˊ4ˊ5ˊ-六羥基黃酮)

橙皮苷

葛根素(C-苷)山山柰酚((3，5，7，4ˊ-四羥基黃酮)

杜鵑素

R=H大豆素=glc大豆苷

蕓香糖

常見黃酮類化合物結構式黃酮苷堿性

物理性狀

溶解性還原反應酸堿性

顯色反應游離黃酮

金屬鹽類試劑的絡合反應硼酸顯色反應

酸性

二黃酮類化合物的理化性質及檢識1.物理性狀

多為結晶性固體，少數(shù)（如黃酮苷類）為無定形粉末多呈黃黃色，，且顏顏色與與分子子中的的交叉叉共軛軛體系系(發(fā)色團團)及助色色團有有關黃酮苷苷均有有旋光光性，，且多多為左左旋。。游離離的二二氫黃黃酮、、二氫氫黃酮酮醇、、二氫氫異黃黃酮和和黃烷烷醇等等具有有旋光光性。。其余余的游游離黃黃酮則則無旋旋光性性在紫外外燈光光下普遍具具有熒熒光交叉共共軛體體系的的存在在:能形成成交叉叉共軛軛體系系的黃黃酮類類化合合物，，常有有明顯顯的黃黃色，，并且且共軛軛程度度大小小、共共軛鏈鏈的長長短決決定了了顏色色的深深淺。。黃酮酮本身身其色色原酮酮部分分并無無顏色色，但但當2位引入入苯基基后，，即形形成交交叉共共軛體體系，，且能能通過過電子子的轉轉移和和重排排使共共軛鏈鏈連續(xù)續(xù)地延延長，，而呈呈現(xiàn)出出顏色色。助色團團對顏顏色的的影響響：助色色團團（（-OH、-OCH3等））能能使使顏顏色色加加深深，，但但主主要要指指助助色色團團處處于于7或4′′位時時，，由由于于能能形形成成p-ππ共軛軛，，可可促促使使電電子子的的轉轉移移和和重重排排而而形形成成交交叉叉共共軛軛體體系系，，從從而而使使顏顏色色明明顯顯加加深深，，但但-OH、-OCH3引入入其其他他位位置置時時，，對對顏顏色色的的影影響響較較小小。。有顏顏色色交交叉叉共共軛軛體體系系無無顏顏色色2.溶解解性性游離離黃黃酮酮一般般難難溶溶或或不不溶溶于于水水，，易易溶溶于于甲甲醇醇、、乙乙醇醇、、氯氯仿仿、、乙乙醚醚等等有有機機溶溶劑劑及及稀稀堿堿液液中中。?；ㄉ哲赵ǎɑɑㄇ嗲嗨厮兀╊愵愐砸噪x離子子形形式式存存在在，，水水溶溶度度較較大大。。黃黃酮酮類類甙甙元元分分子子中中羥羥基基數(shù)數(shù)越越多多，，水水中中的的溶溶解解度度越越大大。。黃酮酮苷苷游離離黃黃酮酮的的羥羥基基被被糖糖苷苷化化后后，，水水溶溶性性增增加加，，脂脂溶溶性性降降低低，，一一般般易易溶溶于于熱熱水水、、甲甲醇醇、、乙乙醇醇、、吡吡啶啶及及稀稀堿堿溶溶液液中中，，而而難難溶溶于于苯苯、、乙乙醚醚、、氯氯仿仿、、石石油油醚醚等等有有機機溶溶劑劑中中。?！镉坞x黃酮酮水甲甲醇乙醇醇乙乙酸乙酯酯氯氯仿乙乙醚稀稀堿水水-+++++++（酚羥基基)溶解性取取決于分子的立立體結構構取取代基團團的性質質、數(shù)目目、連接接位置引入羥基基，數(shù)目目多，7、4‘-位，水溶溶度較大大羥基甲基基化（-OCH3）,水溶度降降低R=H平面型分分子非非平面面型分子子黃酮二二氫氫類（C-環(huán)半椅式式結構））黃酮醇異異黃酮酮（羰基基與B-環(huán)立體障障礙）查耳酮分分子間間排列不不緊密，，（交叉共共軛）水水分子子易于進進入水溶度小小水水溶度度大

R=H二氫黃酮酮R=OH二氫黃酮酮醇水甲甲醇乙醇醇乙乙酸乙酯酯氯氯仿乙乙醚稀稀堿++++---+黃酮類化化合物溶溶解性（（極性））規(guī)律:三糖苷>雙糖苷>單糖糖苷苷>苷元元3-O-糖苷苷>7-O-糖苷苷（（平平面面性性分分子子））花色色素素(平面面性性分分子子,離子子型型)>非平平面面性性分分子子>平面面性性分分子子★黃酮酮苷苷(親水水性性)3.酸堿堿性性

7，4′-2OH＞7-或4′-OH＞一般酚羥基>5-OH

7，4′-2OH者，由于ρ-π共軛效應，使酸性增強而溶于碳酸氫鈉水溶液。

7-或4′-OH者，只溶于碳酸鈉水溶液，不溶于碳酸氫鈉水溶液。具有一般酚羥基者只溶于氫氧化鈉水溶液。僅有5-OH者，因可與C4=O形成分子內氫鍵，故酸性最弱。因此，可用pH梯度萃取法來分離黃酮類化合物。

酸性:黃酮類化合物因分子中具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶和甲酰胺等中。其酸性強弱與酚羥基數(shù)目的多少和位置有關。3.酸堿堿性性堿性性:因母母核核中中γ-吡喃喃酮酮環(huán)環(huán)上上的的1位氧氧原原子子有有未未共共用用電電子子對對，，故故表表現(xiàn)現(xiàn)出出微微弱弱的的堿堿性性。。可可溶溶于于濃濃硫硫酸酸、、濃濃鹽鹽酸酸等等強強無無機機酸酸生生成成鹽鹽，，該該鹽鹽極極不不穩(wěn)穩(wěn)定定，，加加水水后后即即分分解解。。還原原反反應應4.顯色色反反應應反應應類類型型鑒鑒別別特特征征鑒鑒別別意意義義備備注注鹽酸酸-鎂粉粉黃黃酮酮、、二二氫氫黃黃酮酮、、紅紅~紫紅紅黃黃酮酮類類特特征征性性假假陽陽性性反應應黃黃酮酮醇醇、、二二氫氫黃黃酮酮醇醇紅紅~紫紅紅鑒鑒別別反反應應（（花花色色素素））（（最最常常用用））查耳耳酮酮、、橙橙酮酮（（-）兒茶茶素素類類、、異異黃黃酮酮（（-）四氫氫硼硼鈉鈉二二氫氫黃黃酮酮、、二二氫氫黃黃酮酮醇醇紅紅~紫紅紅二二氫氫黃黃酮酮類類特特有有還原原反反應應其其它它黃黃酮酮類類（（-）鈉汞汞齊齊反反應應黃黃酮酮、、二二氫氫黃黃酮酮紅紅異黃黃酮酮、、二二氫氫異異黃黃酮酮紅紅黃酮酮醇醇類類黃黃~淡紅紅色色二氫氫黃黃酮酮醇醇類類棕棕黃黃色色金屬屬鹽鹽類類試試劑劑的的絡絡合合反反應應反應應類類型型鑒鑒別別特特征征及及鑒鑒別別意意義義備備注注鋯鹽鹽枸枸櫞櫞酸酸鋯鹽鹽-枸櫞櫞酸酸3-OH或5-二OH黃色色黃色色不不褪褪PPC黃色色褪褪去去氨性性氯氯化化鍶鍶(SrCl2)鄰二二酚酚羥羥基基綠綠、、棕棕乃乃至至黑黑色色三氯氯化化鐵鐵(FeCl3)酚羥羥基基紫紫、、藍藍、、綠綠三氯氯化化鋁鋁3-OH，4-C=O黃色色（AlCl3）5-OH，4-C=O鮮黃黃色色熒熒光光PPC\TLC鄰二二酚酚羥羥基基（（4‘‘或7，4’’黃酮酮醇醇，，天天藍藍色色熒熒光光））硼酸酸顯顯色色反反應應硼酸酸5-羥基基，，4-羰基基黃黃酮酮黃黃色色，，綠綠色色熒熒光光（（草草酸酸液液））（H3BO3）6′-羥基基，，4-羰基基查查耳耳酮酮黃黃色色，，無無熒熒光光（（枸枸櫞櫞酸酸））三黃黃酮酮的的提提取取與與分分離離黃酮酮的的提提取取與與分分離離提取取分離離pH梯度度萃萃取取法法溶劑萃萃取法法柱色譜譜法HPLC色譜法法溶劑提提取法法檢識理化檢檢識色譜檢檢識（一））提取取方法法—溶劑法法溶劑法法關鍵溶劑的的選擇擇選擇依依據(jù)黃酮類類成分分的存存在狀狀態(tài)（（游離離、苷苷）及及溶解解性溶劑的的溶解解性能能提取方方法（（煎煮煮法、、滲漉漉法、、回流流法等等）的的選擇擇溶劑提提取取原理理游游離黃黃酮黃黃酮酮苷備備注注乙醇溶溶解范范圍廣廣++（甲醇醇）苷苷、、苷元元均可可溶（（90~95%）(60%）甲甲醇醇毒性性大沸水多多糖苷苷易于于水+成本低低、安安全,水溶性性雜質質多堿性水水或稀稀氫氧氧化鈉鈉溶出出能力力強堿性乙乙醇酚酚羥基基的酸酸性++石灰水水除雜雜質效效果好好HPLC色譜（二））分離離分離依依據(jù)：：成分(黃酮與與雜質質、苷苷與苷苷元、、苷苷元與與苷元元)之間的的極性性（分分配系系數(shù)K）差異異。分離依依據(jù)：：游離黃黃酮類類化合合物的的酸性性差異異。pH梯度萃萃取法法溶劑萃萃取法法柱色譜譜法常用聚聚酰胺胺和硅硅膠色色譜。。（1）聚酰酰胺柱柱色譜譜（首首選法法）洗脫順順序（（含水水溶劑劑：乙乙醇-水等））①苷元元相同同：叁叁糖苷苷→雙雙糖苷苷→單單糖苷苷→苷苷元（（酚羥羥基比比例））②母核核上羥羥基越越多，，洗脫脫越慢慢（酚酚羥基基數(shù)量量）③酚羥羥基數(shù)數(shù)量相相同：：鄰羥羥基的的→對對（間間）羥羥基的的（酚酚羥基基的位位置））④芳香香核、、共軛軛雙鍵鍵越多多，洗洗脫越越慢（（酚羥羥基所所處母母核的的共軛軛程度度）⑤不同同苷元元：異異黃酮酮→二二氫黃黃酮醇醇→黃黃酮→→黃酮酮醇母核共共軛程程度較較后兩兩者小小，，后后者比比前者者多一一個羥羥基。。（2）硅膠膠柱色色譜洗脫順順序：：羥基基越多多，極極性越越大，，越后后洗出出（不不分醇醇羥基基、酚酚羥基基）適用于于各種種黃酮酮類化化合物物的分分離。。原理理：反反相柱柱色譜譜（黃黃酮類類化合合物極極性大大）固定相相：ODS流動相相：水水-乙晴不不同比比例。。任務一一黃黃芩中中黃酮酮類化化合物物的提提取分分離技技術學習目目標一二三任務導導入必備知知識五四六相關知知識鏈鏈接及及拓展展課堂互互動目標測測試一學學習目目標2掌握黃芩中中黃酮酮類化合合物的的提取取、分分離及及鑒定定技術術。熟悉黃芩中中黃酮酮類化合物物的結結構及及性質質。了解黃芩中中黃酮酮類化合合物的的存在在及生生物活活性。。知識要要求3能力要求1掌握黃芩中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術。熟練進進行黃芩中中黃酮酮類化合物物的提提取、、分離離及鑒鑒定操操作。。學會黃芩中中黃酮酮類化合物物的色色譜鑒鑒定技技術。學習目目的任務導導入：：黃芩為為唇形形科植植物黃黃芩（（ScutellariabaicalensisGeorgi）的干干燥根根。從從其中中分離離出的的黃酮酮類化化合物物有黃黃芩苷苷、黃黃芩素素、漢漢黃芩芩苷、、漢黃黃芩素素、木木蝴蝶蝶素ＡＡ等20多種。。其中中黃芩芩苷（（4.0%～5.2%）是主主要有有效成成分，，有抗抗菌消消炎、、降低低轉氨氨酶等等作用用。黃黃芩苷苷元的的磷酸酸酯鈉鈉鹽可可用于于治療療過敏敏、哮哮喘等等疾病病。黃芩中中黃芩芩苷的的提取取工藝藝流程程：黃芩苷苷分子子中有有羧基基，酸酸性較較強，，在植植物體體內多多與鎂鎂離子子成鹽鹽，且且黃芩芩苷的的鎂鹽鹽水溶溶性較大大，故故可用用水為為溶劑劑提取取。水水提取取液酸酸化后后，該該鎂鹽鹽又轉轉化為為有游游離羧羧基的的黃芩芩苷，，因其難難溶于于酸水水而沉沉淀析析出。。黃芩芩苷的的提取取分離離流程程如下下：

加適量水攪勻，加40%NaOH調至pH7，再加入等量乙醇，過濾沉淀沉淀上清液黃芩粗粉黃芩苷水洗，50%乙醇洗滌，再用95%乙醇洗滌或重結晶

加HCL調pH1～2，充分攪拌，加熱至80℃，保溫30分鐘，過濾濾液藥渣濾液分別加10倍、8倍量水煎煮2次，每次1小時，過濾藥渣加HCL調pH1～2，80℃保溫30分鐘，靜置，離心沉淀濾液（二））黃芩芩中黃黃酮類類成分分的提提取分分離（一））黃芩芩中黃黃酮類類主要要有效效成分分及結結構三必必備知知識黃芩苷苷（baicalin）黃黃芩素素（baicalein）漢黃芩芩苷（（wogonoside）漢漢黃芩芩素（（wogonin）（一））黃芩芩中黃黃酮類類主要要效成成分及及結構構黃芩中中黃芩芩苷為為主要要有效效成分分，黃黃芩苷苷為淡淡黃色色針晶晶，熔熔點223℃，幾乎乎不溶溶于水水，難難溶于于甲醇醇、乙乙醇、、丙酮酮，可可溶于于熱乙乙酸，，易溶溶于堿堿性溶溶液。。黃芩芩苷經(jīng)經(jīng)水解解能生生成苷苷元黃黃芩素素，黃黃芩素素分子子中具具有鄰鄰三酚酚羥基基，易易被氧氧化為為醌類類衍生生物而而顯綠綠色。。這是是黃芩芩在放放置過過程中中或處處理不不當時時易變變綠的的原因因。（二））黃芩芩中黃黃酮類類化合合物的的提取取分離離黃芩中中黃酮酮類化化合物物的分分離方方法法一：：方法二二：（二））黃芩芩中黃黃酮類類化合合物的的提取取分離離四知知識鏈鏈接及及拓展展苷檢識結構與分類理化性質苷（glycosides）又稱稱糖苷苷、甙甙或配配糖體體，是是糖及及其衍衍生物物的端端基碳碳原子子與另另一非非糖物物質（（稱為為苷元元或配配基））連接接而成成的化化合物物。苷苷糖與與苷元元連接接的化化學鍵鍵稱為為苷鍵鍵，形形成苷苷鍵的的原子子稱為為苷鍵鍵原子子。苷苷類在在中藥藥中分分布很很廣泛泛，且且具有有多方方面的的生物物活性性，是是一類類重要要的中中藥化化學成成分。。苷的分類存在狀態(tài)糖鏈數(shù)目苷元類型苷鍵原子單糖數(shù)目原生苷次生苷單糖鏈苷二糖鏈苷單糖苷雙糖苷黃酮苷蒽醌苷氧苷氮苷硫苷碳苷氮苷按照苷苷鍵原原子進進行分分類氧苷硫苷碳苷紅景天天苷（（醇苷苷）苦杏仁仁苷（（氰苷苷）山慈姑姑苷（（酯苷苷）天麻苷苷（酚酚苷））蘿卜苷苷巴豆苷苷蟲蟲草草苷蘆薈苷苷四知知識鏈鏈接及及拓展展結晶與重結晶原理溶劑選擇操作技術結晶與與重結結晶的的基本本原理理結晶與與重結結晶法法是利利用混混合物物中各各成分分在不不同溫溫度溶溶劑中中溶解解度的的不同同來達達到分分離的的方法法。結晶溶溶劑的的選擇擇合適的的溶劑劑就是是在冷冷時對對所要要的成成分溶溶解度度小，，而熱熱時溶溶解度度又較較大的的溶劑劑。溶劑的的沸點點亦不不易太太高。。一般般常用用甲醇醇、丙丙酮、、氯仿仿、乙乙醇、、乙酸酸乙酯酯等。。結晶晶溶劑劑又常常會用用到混混合溶溶劑。。結晶的的操作作技術術（一））結晶晶分離離技術術的一一般操操作過過程1．將需需結晶晶物質質置于于錐形形瓶中中，加加入較較需要要量略略少的的溶劑劑，于于水浴浴上加加熱至至微沸沸；2．將熱熱溶液液趁熱熱抽濾濾，以以除去去不溶溶的雜雜質；；3．將濾濾液冷冷卻，，使結結晶析析出；；4．濾出出結晶晶，必必要時時用適適宜的的溶劑劑洗滌滌結晶晶。（（二二）結結晶條條件的的控制制1．趁熱熱過濾濾得到到的濾濾液應應長時時間靜靜置，，逐漸漸冷卻卻，避避免溫溫度驟驟降使使析晶晶過快快帶出出雜質質。2．若濾液液久置無無結晶析析出，可可采取的的方法有有：松動動瓶塞；；加入少少量晶種種；玻璃璃棒摩擦擦；加加有機可可溶性鹽鹽類鹽析析。五課課堂互互動動1．聚酰胺胺柱色譜譜用于分分離黃酮酮類化合合物（苷苷、苷元元）的原原理、方方法及洗洗脫規(guī)律律。2．簡述黃黃酮類化化合物的的酸性規(guī)規(guī)律及在在黃酮苷苷元分離離中的應應用。3．何謂交交叉共軛軛體系，，它與黃黃酮類化化合物顏顏色的關關系如何何？任務二葛葛根中中黃酮類類化合物物的提取取分離技技術學習目標標一二三任務導入入必備知識識五四六相關知識識鏈接及及拓展課堂互動動目標測試試一學習習目標2掌握葛根根大豆苷元的提取、、分離及及鑒定技技術。熟悉葛根根中黃酮類類化合物的的結構及及性質。。氧化鋁鋁柱色譜譜的原理理及操作作。了解葛根根中黃酮類化合物物的存在在及生物物活性。。知識要求求3能力要求1掌握葛根中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術。熟練進行行葛根中黃酮類類化合物的的提取、、分離及及鑒定操操作。學會葛根根中黃酮類類化合物的的色譜鑒鑒定技術術。學習目的的任務導入入：葛根為豆豆科植物物野葛(Puerarialobata(Willd.)Ohwi)或甘葛藤藤(PuerariathomsoniiBenth.)的干燥根根，甘葛葛藤習稱稱“粉葛葛”。具具有解肌肌退熱，，生津，，透疹，，升陽止止瀉的作作用。用用于治療療外感發(fā)發(fā)熱頭痛痛、高血血壓頸項項強痛、、冠心病病心絞痛痛、早期期突發(fā)性性耳聾、、強直性性脊柱炎炎、泄瀉瀉等病癥癥。現(xiàn)代代醫(yī)學研研究表明明：葛根根中的異異黃酮類類化合物物葛根素素對高血血壓、高高血脂、、高血糖糖和心腦腦血管疾疾病有一一定療效效。葛根中大大豆苷元元、葛根根素等的的提取工工藝流程程：流程說明明：用70％的乙醇醇回流提提取葛根根粗粉，，使黃酮酮類化合合物溶于于乙醇液液，然后后采用鉛鉛鹽沉淀淀法除去去醇提液液中的雜雜質，得得到純化化的葛根根總黃酮酮類化合合物?？偪傸S酮再再通過氧氧化鋁柱柱色譜進進行分離離。最終終得到各各種異黃黃酮。（二）葛葛根中黃黃酮類成成分的提提取分離離（一）葛葛根中黃黃酮類主主要有效效成分及及結構三必備備知識（一）葛葛根中黃黃酮類主主要效成成分及結結構葛根中主主要含異異黃酮類類化合物物，如葛葛根素（（C-苷）、大大豆素、、大豆苷苷等。大豆苷為為無色針針晶，熔熔點239℃℃～240℃℃，易溶于于乙醇、、熱水。。大豆素素為無色色針晶，，265℃℃升華，320℃℃分解，易易溶于乙乙醇。葛葛根素為為白色針針狀結晶晶，熔點點187℃℃（分解）），易溶溶于乙醇醇。R1R2R3大豆素HHH大豆苷H葡萄糖H葛根素葡萄糖HH（二）葛葛根中黃黃酮類化化合物的的提取分分離葛根中黃黃酮類化化合物的的分離方方法一一：（二）葛葛根中黃黃酮類化化合物的的提取分分離方法二：四課課堂互互動動1．葛根素素、大豆豆苷都是是葡萄糖糖苷，試試從結構構上分析析二者不不同在哪哪里？2．試分析析大豆素素、大豆豆苷、葛葛根素在在氧化鋁鋁色譜柱柱先后被被洗脫出出的原因因。任務三銀銀杏葉中中黃酮類類化合物物的提取取分離技技術學習目標標一二三任務導入入必備知識識五四六相關知識識鏈接及及拓展課堂互動動目標測試試一學習習目標2掌握銀杏葉中中黃酮類成分分的提取、分分離及鑒定技技術。熟悉銀杏葉中黃酮類化合物的結構構及性質。了解銀杏葉中黃酮類化合物的存存在及生物活活性。知識要要求3能力要求1掌握銀杏葉中總黃酮的提取分離原理及操作技術。熟練進進行銀銀杏葉葉中黃酮酮類化合物物的提提取、、分離離及鑒鑒定操操作。。學會銀銀杏葉葉中黃酮酮類化合物物的色色譜鑒鑒定技技術。學習目目的任務導導入：：銀杏葉葉為銀銀杏科科植物物銀杏杏GinkgobilobaL.的干燥燥葉。。具有有斂肺肺平喘喘、活活血化化瘀、、止痛痛的作作用。。用于于治療療肺虛虛咳喘喘、冠心病病、心絞絞痛、、高血脂脂癥等。。。銀杏中中總黃黃酮的的提取取工藝藝流程程：流程說說明：：用70％的乙乙醇提提取銀銀杏葉葉粗粉粉，使使黃酮酮類化化合物物溶于于醇液液。提提取液液濃縮縮后加加水，，可沉沉淀水水不溶溶性雜雜質，，濾液液上大大孔吸吸附樹樹脂，，除去去水溶溶性雜雜質。。（二））銀杏杏中黃黃酮類類成分分的提提取分分離（一））銀杏杏中黃黃酮類類主要要有效效成分分及結結構三必必備知知識（一））銀杏杏中黃黃酮類類主要要效成成分及及結構構銀杏葉葉成分分很復復雜，，以黃黃酮類類化合合物為為主。。主要要有黃黃酮類類化合合物、、二萜萜內酯酯衍生生物，，此外外還含含多糖糖類。。銀杏杏葉中中黃酮酮類化化合物物既有有單黃黃酮如如山奈奈素、、槲皮皮素、、異鼠鼠李素素及其其苷，，亦有有雙黃黃酮類類如銀銀杏雙雙黃酮酮（銀銀杏素素）、、去甲甲銀杏杏雙黃黃酮、、金松松雙黃黃酮、、穗花花杉雙雙黃酮酮等以以及兒兒茶素素類。。R1R2R3R4穗花杉雙黃酮HHHH去甲銀杏雙黃酮CH3HHH銀杏雙黃酮CH3CH3HH異銀杏雙黃酮CH3CH3CH3H金松雙黃酮CH3HHOCH3（二））銀杏杏中黃黃酮類類化合合物的的提取取分離離銀杏中中黃酮酮類化化合物物的提提取還還可采采用以以下方方法：：方方法一一——丙酮提提取法法（二））銀杏杏中黃黃酮類類化合合物的的提取取分離離方法二二——乙醇提提取法法四課課堂堂互互動動1．分析析銀杏杏葉中中黃酮酮類化化學成成分在在提取取工藝藝中通通過何何種方方式除除去水水溶性性雜質質。任務四四槐槐米米中黃黃酮類類化合合物的的提取取分離離技術術學習目目標一二三任務導導入必備知知識五四六相關知知識鏈鏈接及及拓展展課堂互互動目標測測試一學學習目目標2掌握槐槐米蕓蕓香苷苷的提提取、、分離離及鑒鑒定技技術。。熟悉槐槐米中黃酮酮類化合物物的結結構及及性質質。了解槐槐米中黃酮酮類化合合物的的提取取分離離新進進展。。知識要要求3能力要求1掌握槐米中黃酮類化學成分的提取分離原理及操作技術。熟練進進行槐槐米中黃酮酮類化合物物的提提取、、分離離及鑒鑒定操操作。。學會槐槐米中黃酮酮類化合物物的色色譜鑒鑒定技技術。學習目目的任務導導入：：槐米為為豆科科植物物槐（（SophorajaponicaL.）的花花蕾。。其主主要有有效成成分為為蕓香香苷（（又稱稱蘆丁丁），，有維維生素素P樣作用用，能能保持持和恢恢復毛毛細血血管的的正常常彈性性，臨臨床上上常作作為治治療高高血壓壓的輔輔助藥藥和毛毛細血血管脆脆性所所致出出血的的止血血藥。。近代代研究究顯示示槐米米中蕓蕓香苷苷的含含量可可高達達23.5%，但花花開放放后含含量可可降低低至13%。槐米中中蕓香香苷的的提取取工藝藝流程程：蕓香苷苷為淡淡黃色色的粉粉末或或細微微針狀狀結晶晶，常常含3分子結結晶水水，加加熱至至185℃以上熔熔融繼而分分解。。在冷冷水中中溶解解度為為1:10000，沸水水中1:200，冷乙乙醇中中1:650，沸乙乙醇中中1:60，可溶于于乙醇醇、丙丙酮、、乙酸酸乙酯酯、吡吡啶和和堿性性溶液液中，，不溶溶于石石油醚醚、苯苯、氯氯仿及及乙醚醚中。。流程說明明：本流程利利用蕓香香苷溶于于堿水，，酸化后后又可析析出的性性質進行行提取。。蕓香苷苷分子中中因含有有鄰二酚酚羥基，，性質不不太穩(wěn)定定，暴露露在空氣氣中能緩緩緩氧化化變?yōu)榘蛋岛稚?，，在堿性性條件下下更容易易被氧化化分解。。硼酸鹽鹽能與鄰鄰二酚羥羥基結合合，達到到保護的的目的，，故在堿堿性溶液液中加熱熱提取蕓蕓香苷時時，往往往加入少少量硼砂砂。（二）槐槐米中黃黃酮類成成分的提提取分離離（一）槐槐米中黃黃酮類主主要有效效成分及及結構三必備備知識（一）槐槐米中黃黃酮類主主要效成成分及結結構槐米中主主要有效效成分為為蕓香苷苷，還含含有少量量皂苷、、多糖、、粘液質質等。2005年版《中國藥典典》規(guī)定，于于60℃干燥6小時，含含蕓香苷苷不得少少于20%。當花蕾蕾開放后后蕓香苷苷的含量量大大降降低。蕓蕓香苷是是槐米中中止血的的有效成成分，有有Vp樣作用，，有助于于保持和和恢復毛毛細血管管正常彈彈性，臨臨床上用用作高血血壓的輔輔助藥及及毛細血血管脆性性引起出出血的止止血藥。。蕓香苷苷又稱蘆蘆丁，其其苷元為為槲皮素素，它們們的結構構式如下下：槲皮素黃色針狀狀結晶（（稀乙醇醇），含含2分子結晶晶水，熔熔點為314℃℃（分解），溶溶于乙醇醇、甲醇醇、、丙丙酮、乙乙酸乙酯酯、吡啶啶與冰醋醋酸等，，不溶于于水、苯、石油油醚、乙乙醚與氯氯仿等。。蕓香苷淺黃色粉粉末或細細針晶，，常含三三分子結結晶水，，熔點176℃℃～178℃℃，在冷水中中溶解度度為1：8000，熱水為為1：200，冷乙醇醇為1：650，熱乙醇醇為1：60，可溶于于吡啶及及堿性溶溶液，幾幾乎不溶溶于苯、、乙醚、、氯仿及及石油醚醚中。（二）槐槐米中黃黃酮類化化合物的的提取分分離槐米中蕓蕓香苷的的提取分分離方方法一：：（二）槐槐米中黃黃酮類化化合物的的提取分分離方法二：四知知識鏈接接堿溶酸沉沉法提取取蕓香苷苷注意事事項蕓香苷分分子中因因含有鄰鄰二酚羥羥基，性性質不太太穩(wěn)定，，暴露在在空氣中中能緩緩緩氧化變變?yōu)榘岛趾稚谠趬A性條條件下更更容易被被氧化分分解。硼硼酸鹽能能與鄰二二酚羥基基結合，，達到保保護的目目的，故故在堿性性溶液中中加熱提提取蕓香香苷時，，往往加加入少量量硼砂。。用堿溶溶酸沉法法提取純純化時，，所用堿堿液濃度度不宜過過高，以以免在強強堿性和和加熱下下，破壞壞黃酮母母核；加加酸酸化化時，酸酸性也不不宜太強強，以免免生成鹽致使使析出的的黃酮類類化合物物又重新新溶解，，降低收收得率。。五課課堂互互動動1．依據(jù)蕓蕓香苷溶溶解度的的性質，，說明水水提取精精制之的的原理。。2．用前面面所學的的知識，，說明用用“堿溶溶酸沉法法”從槐槐米中提提取蕓香香苷的原原理及注注意事項項。學習小小結結黃酮類化化合物提取分離離提取、分分離結構測定定理化性質質物理性狀狀、溶解解性、酸酸堿性、、顯色反反應結構類型型按不同的的苷元與與糖分類類應用實例例紫外、紅紅外、核核磁、質質譜黃芩、葛葛根、銀銀杏葉、、槐花（一）學學習內容容（二）學學習方法法與體會會進行本章章的學習習時應遵遵循“結結構→性性質”的的認知規(guī)規(guī)律，通通過分析析黃酮類類化合物物的結構構特點，，總結出出該類成成分的理理化性質質，進而而分析其其提取分分離。六目標標檢檢測一、判斷斷題（）1.黃酮類化化合物加加ZrOCl2試劑產生生黃色，，加枸櫞櫞酸后黃黃色不褪褪，示3位無-OH。（）2.多數(shù)黃酮苷苷元具有旋旋光性，而而黃酮苷則則無。（）3.凡是黃類化化合物都不不能用氧化化鋁分離。。（）4.區(qū)別黃酮和和黃