相轉(zhuǎn)移催化課件

一、油脫硫技術(shù)綜述二、雜多酸催化氧化脫硫詳述（四位學(xué)者）三、優(yōu)缺點(diǎn)分析相轉(zhuǎn)移催化環(huán)境現(xiàn)狀2013年，“霧霾”成為年度關(guān)鍵詞。這一年的1月，4次霧霾過程籠罩30個省（區(qū)、市），在北京，僅有5天不是霧霾天。有報告顯示，中國最大的500個城市中，只有不到1%的城市達(dá)到世界衛(wèi)生組織推薦的空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，與此同時，世界上污染最嚴(yán)重的10個城市有7個在中國霧霾：高密度人口的經(jīng)濟(jì)及社會活動必然會排放大量細(xì)顆粒物，一旦排放超過大氣循環(huán)能力和承載度，細(xì)顆粒物濃度將持續(xù)積聚，此時如果受靜穩(wěn)天氣等影響，極易出現(xiàn)大范圍霧霾Pm2.5:細(xì)顆粒物指環(huán)境空氣中空氣動力學(xué)當(dāng)量直徑小于等于2.5

微米的顆粒物脫硫技術(shù)分類：加氫脫硫非加氫脫硫加氫脫硫特點(diǎn)：工業(yè)燃料油脫硫的主要手段可脫除燃料油中硫醇$硫醚等簡單小分子有機(jī)硫脫硫率高燃料油收率高含有苯并噻吩(BT)、二苯并噻吩(DBT)降低燃料油的辛烷值非加氫脫硫特點(diǎn)：常溫常壓下進(jìn)行不需氫氣氧化脫硫技術(shù)氧化脫硫氧化脫硫采用的氧化劑主要是H2O2，對加氫脫硫技術(shù)難以脫除的噻吩類及其衍生物有很好的脫除效果，使燃料油中硫含量進(jìn)一步降低;另一方面其氧化產(chǎn)物是水，不會對環(huán)境產(chǎn)生任何污染!然而，氧化脫硫是在兩相系統(tǒng)中進(jìn)行的，水相的氧化劑和油相的含硫化合物接觸面積小、相間阻力大，導(dǎo)致傳質(zhì)速率低，造成氧化劑與含硫化合物反應(yīng)較困難，從而影響氧化反應(yīng)速率和脫硫效果!氧化脫硫分類1、huang等在磷鎢酸氧化體系中加入一系列不同碳鏈長度的季銨鹽(C12，C14，C16，C18)作為相轉(zhuǎn)移催化劑進(jìn)行脫硫?qū)嶒灥难芯?結(jié)果表明,氧化脫硫效果隨著季銨鹽碳鏈增長而明顯增強(qiáng);當(dāng)反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時間20分，季銨鹽和磷鎢酸物質(zhì)的量比為1:1時，能完全氧化模擬油中硫含量為3000ug/g的二苯并噻吩中的硫化物四位學(xué)者的研究成果張予輝等將磷鎢雜多酸季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑/H2O2(Q3[PO4(WO3)4]/H2O2)體系應(yīng)用于FCC汽油的液-液高效催化氧化降低烯烴含量的實驗中，在V(H2O2)=2.5ml，劑油質(zhì)量比為1:40,ph為3.3，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)時間1h的條件下，F(xiàn)CC汽油烯烴體積分?jǐn)?shù)下降了23.56%，而汽油辛烷值幾乎沒變，處理后的FCC汽油完全符合我國清潔汽油規(guī)定的烯烴體積分?jǐn)?shù)低于35%的新標(biāo)準(zhǔn)!He等系統(tǒng)研究了短烷基鏈的過氧磷鉬酸和離子液體對H2O2氧化脫硫效果的影響!結(jié)果表明，以H2O2/[(C4H9)N]3{PO4[MOO(O2)2]4為催化劑，使用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽([BMIM]BF4)離子液體，脫硫效果最好，DBT脫硫率最高達(dá)97.3%另外，不使用離子液體時，H2O2/[(C4H9)N]3{PO4[MOO(O2)2]4H2O2/[(C14H29)N（CH3）]3{PO4[MOO(O2)2]4和H2O2/[(C16H33NC5H5]3{PO4[MOO(O2)2]4的脫硫率均低于20%;加入

1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸([BMIM]BF4)離子液體后，脫硫率均大幅提高，且碳鏈短的季銨鹽相轉(zhuǎn)移催化劑比長碳鏈的催化活性好!邱江華等以十八烷基三甲基磷鉬酸銨為相轉(zhuǎn)移催化劑，H2O2為氧化劑，對模型油進(jìn)行氧化脫硫研究，70℃H時反應(yīng)150分，結(jié)果表明DBT和BT的脫除率分別高達(dá)100%和40.5%;在相同條件下，磷鉬酸季銨鹽作相轉(zhuǎn)移催化劑時DBT和BT的脫除率分別是磷鉬酸作相轉(zhuǎn)移催化劑時的6.3倍和3.4倍;同樣條件下，當(dāng)反應(yīng)時間延長至3h，磷鉬酸季銨鹽用于直餾柴油的脫硫時，柴油的脫硫率達(dá)88.7%，收率不低于99%但季銨鹽等相轉(zhuǎn)移催化劑不能直接從燃料油中分離，無法循環(huán)利用，對油品性能和生產(chǎn)成本均有一定的影響!-"P"氧化脫硫具有反應(yīng)條件溫和$選擇性好$對原料適應(yīng)能力強(qiáng)$脫硫率高等特點(diǎn)，是目前氧化脫硫方法中研究最多的一種方法!但-"P"氧化脫硫體系