醫(yī)科大學(xué)天然藥物化學(xué)模擬試卷1及答案

天然藥物化學(xué)試題（1）一、指出下列各物質(zhì)的成分類別（每題1分，共10分）1、纖維素2、酶3、淀粉4、桔霉素5、咖啡酸6、蘆丁7、紫杉醇8、齊墩果酸9、烏頭堿10、單糖二、名詞解釋（每題2分，共20分）1、天然藥物化學(xué)2、異戊二烯法則3、單體4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、UV8、鹽析9、透析10、萃取法三、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X”每題1分，共10分）（）1．13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個(gè)碳就出現(xiàn)幾個(gè)峰。（）2．多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。（）3．D-甘露糖苷，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定苷鍵構(gòu)型。（）4．反相柱層析分離皂苷，以甲醇—水為洗脫劑時(shí)，甲醇的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。（）5．蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個(gè)羰基吸收峰。（）6．揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來，具有香味液體的總稱。（）7．卓酚酮類成分的特點(diǎn)是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。（）8．判斷一個(gè)化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點(diǎn)及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點(diǎn)時(shí)，即可確認(rèn)為單一化合物。（）9．有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。（）10．三萜皂苷與甾醇形成的分子復(fù)合物不及甾體皂苷穩(wěn)定。四．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）1．糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為（）。Aδppm<50Bδppm60~90Cδppm90~110Dδppm120~160Eδppm>1602．紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化合物是（）。A黃酮苷B酚性生物堿C萜類D7-羥基香豆素3．除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法D離子交換樹脂法4．中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿5．黃酮類化合物中酸性最強(qiáng)的是（）黃酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH6．植物體內(nèi)形成萜類成分的真正前體是（），它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。A.三磷酸腺苷B.焦磷酸香葉酯C.焦磷酸異戊烯酯D.焦磷酸金合歡酯7．將穿心蓮內(nèi)酯制備成衍生物，是為了提高療效同時(shí)也解決了（）。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8．在萜類化合物結(jié)構(gòu)為飽和內(nèi)酯環(huán)中，隨著內(nèi)酯環(huán)碳原子數(shù)的減少，環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長（）。A.向高波數(shù)移動(dòng)B.向低波數(shù)移動(dòng)C.不發(fā)生改變D.增加吸收強(qiáng)度9．揮發(fā)油的（）往往是是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。A.色澤B.氣味C.比重D.酸價(jià)和酯價(jià)10．區(qū)別甾體皂苷元C25位構(gòu)型，可根據(jù)IR光譜中的（）作為依據(jù)。A.A帶>B帶B.B帶>C帶C.C帶>D帶D.D帶>A帶五、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）1.2.3.4.5.六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）1.23.5.七、分析比較：（每個(gè)括號(hào)1分，共20分）1.比較下列化合物的酸性強(qiáng)弱：（）>()>()>().并比較在硅膠板上展開后Rf值的大小順序：（）>()>()>().2.用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度，流出柱外的順序是()>()>()>().A.R1=R2=HB.R1=H,R2=RhamC.R1=Glc,R2=HD.R1=Glc,R2=Rham3.比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：()>()>()4.用硝酸銀處理的硅膠進(jìn)行柱層析，氯仿為流動(dòng)相進(jìn)行分離下列化合物時(shí)，其流出柱外的先后順序?yàn)椋?)>()>()>()>()。八、提取分離：（每小題5分，共10分）1．某中藥中含有下列四種蒽醌，請(qǐng)用PH梯度萃取法設(shè)計(jì)分離流程。ABCD2.揮發(fā)油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、蘆丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程進(jìn)行分離，試將各成分填入適宜的括號(hào)內(nèi)。藥材粗粉水蒸汽蒸餾蒸餾液水煎液藥渣（）濃縮加4倍量乙醇，過濾沉淀濾液（）回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫水洗液稀醇洗脫液較濃醇洗脫液水飽和的()()n-BuOH萃取水層正丁醇層()九、結(jié)構(gòu)鑒定：1．有一黃色針狀結(jié)晶，mp285-6℃(Me2CO)，F(xiàn)eCl3反應(yīng)（+），HCl-Mg反應(yīng)（+），Molish反應(yīng)（—），ZrOCl2反應(yīng)黃色，加枸櫞酸黃色消退，SrCl2反應(yīng)（—）。EI-MS給出分子量為284。其光譜數(shù)據(jù)如下，試推出該化合物的結(jié)構(gòu)（簡(jiǎn)要寫出推導(dǎo)過程），并將1H-NMR信號(hào)歸屬。UVλmaxnm：MeOH,266.6,271.0,328.2；+MeONa,267.0(sh),276.0,365.0；+NaOAc,267.0(sh),275.8,293.8,362.6；+NaOAc/H3BO3,266.6,271.6,331.0；+AlCl3,266.6,276.0,302.0,340.0；+AlCl3/HCl,266.6,276.2,301.6,337.8.1HNMR(DMSO-d6)δppm：12.91(1H,s,OH),10.85(1H,s,OH),8.03(2H,d,J=8.8Hz),7.10(2H,d,J=8.8Hz),6.86(1H,s),6.47(1H,d,J=1.8Hz),6.19(1H,d,J=1.8Hz),3.84(3H,s).2.化合物A，mp:250～252℃，白色粉狀結(jié)晶，Liebermann-Burchard反應(yīng)紫紅色，IRVmax(KBr)cm-1：3400(-OH),1640(>C=C<),890(δCH,β-吡喃糖甙)，用反應(yīng)薄層法全水解，檢查糖為Glucose，苷元為原人參三醇（PPT）(分子量476)，經(jīng)50%HAc部分水解未檢出糖。FD-MS,M+638,EI-MS有m/z620(M+-H2O)。13C-NMR數(shù)據(jù)如下:20(S)PPT化合物A20(S)PPT化合物A化合物A糖部分甙元部分甙元部分C-139.239.2C-1626.827.2C-1′105.8C-228.027.7C-1754.654.6C-2′75.7C-378.378.0C-1817.517.3C-3′80.0C-440.240.2C-1917.417.4C-4′71.7C-561.761.3C-2072.973.0C-5′79.4C-667.678.6C-2126.926.8C-6′63.0C-747.445.1C-2235.735.7C-841.141.0C-2322.923.0C-950.150.1C-24126.2126.2C-1039.339.6C-25130.6130.5C-1131.932.0C-2625.825.7C-1270.971.0C-2717.117.6C-1348.148.1C-2831.631.6C-1451.651.5C-2916.416.3C-1531.331.1C-3017.016.7試寫出化合物A的結(jié)構(gòu)并說明推導(dǎo)過程。九、1.2

參考答案一、指出下列各物質(zhì)的成分類別（每題1分，共10分）1多糖2蛋白質(zhì)3多糖4聚戊酮類5苯丙酸類6酚苷7壞狀二萜8五環(huán)三萜9生物堿10蒽醌二、名詞解釋（每題2分，共20分）1、是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。2、異戊二烯法則：在萜類化合物中，常可看到不斷重復(fù)出現(xiàn)的C5單位骨架。3、單體：具有單一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS:高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測(cè)分子量。6、可使流動(dòng)相呈液滴形式垂直上升或下降，通過固定相的液柱，實(shí)現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜分離。7、紅外光譜，可以預(yù)測(cè)分子結(jié)構(gòu)。8、鹽析：向含有待測(cè)組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測(cè)組分沉淀析出的過程。9、透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技術(shù)。10、是多羥基醛或多羥基酮類化合物。是組成糖類及其衍生物的基本單元。三、判斷題（正確的在括號(hào)內(nèi)劃“√”，錯(cuò)的劃“X”每題1分，共10分）1（×）2（√）3（√）4（√）5（×）6（√）7（×）8（×）9（√）10（√）四．選擇題（將正確答案的代號(hào)填在題中的括號(hào)內(nèi)，每小題1分，共10分）1C2D3D4C5D6C7B8B9B10B五、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級(jí)分類：（每小題2分，共10分）1苯丙素，木脂素2黃酮異黃酮3醌菲醌4萜單萜5生物堿莨菪烷類六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：（每小題2分，共10分）1．異羥污酸鐵反應(yīng)A(-)B(-)C(+);NaOH反應(yīng)A(+)B(-)C(-)2．Legal反應(yīng)A(+)B(-)C(-);A試劑反應(yīng)（茴香醛）A(-)B(+)C(-)3．ZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)A(黃色褪色)B(黃色不褪)C(黃色褪色);NaBH4反應(yīng)A(-)B(-)C(+)4．FeCl3反應(yīng)A(-)B(-)C(+)