質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件

分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.1質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述

分析化學(xué)的任務(wù)、作用分析結(jié)果的可靠性4.1.1分析結(jié)果的可靠性1.代表性試樣的代表性分析結(jié)果的代表性時間取樣過程地點(diǎn)有代表性環(huán)境影響4.1質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述4.1.1分析結(jié)果的可靠性2.準(zhǔn)確性

準(zhǔn)確性系統(tǒng)誤差分析結(jié)果的可靠性

標(biāo)準(zhǔn)試樣分析

評價方法回收率測定不同方法的比較反映決定2.準(zhǔn)確性反映決定3.精密性

精密性測定值的重現(xiàn)性隨機(jī)誤差再現(xiàn)性

重現(xiàn)性---室內(nèi)精密度---didr表示---實驗室內(nèi)部質(zhì)控

再現(xiàn)性---室間精密度---表示---實驗室間質(zhì)控考核

反映表示3.精密性反映表示考查精密度時注意:●濃度取≥2個不同濃度水平的試樣(檢查分析方法時)●實驗條件

固定組成的試樣若干批適當(dāng)長的時期內(nèi)分析●測量次數(shù)●標(biāo)準(zhǔn)溶液和實際試樣的精密度可能有差異考查精密度時注意:4.可比性指用不同分析方法測定同一試樣,所得結(jié)果的吻合程度。

各實驗室間--同一試樣要求各實驗室--同一試樣--相關(guān)項目

各實驗室--同一試樣--相同項目--歷年同期

國際間目的：實現(xiàn)行業(yè)間

大的區(qū)域環(huán)境間

不同時間之間分析結(jié)果可比分析數(shù)據(jù)可比4.可比性分析結(jié)果可比分析數(shù)據(jù)可比例：紫外分光光度法與紅外法測定石油類，結(jié)果沒有可比性。紫外法石油紅外法石油石油醚萃取萃取CCl410≤λ≤400nm不同成分吸收不同吸收不同750≤λ≤106nm例：紫外分光光度法與紅外法測定石油類，結(jié)果沒有可比性。石油醚5.完整性強(qiáng)調(diào)總體規(guī)劃的切實完成，保證按預(yù)期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的試樣分析結(jié)果分析數(shù)據(jù)正確可靠性權(quán)威性法律性達(dá)到代表性準(zhǔn)確性精密性可比性完整性全過程的綜合反映實驗室內(nèi)分析測試現(xiàn)場調(diào)查設(shè)計布點(diǎn)采樣保存5.完整性分析數(shù)據(jù)正確可靠性權(quán)威性法律性達(dá)到代表性準(zhǔn)確4.1.2分析方法的可靠性

1.靈敏度指某方法對單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。

表示方法：儀器的響應(yīng)量其他指示量

例：分光光度法靈敏度—校準(zhǔn)曲線的斜率待測物濃度（或量）待測物濃度（或量）或4.1.2分析方法的可靠性待測物濃度（或量）待測物濃度（或通常校準(zhǔn)曲線：s=kc+as—儀器響應(yīng)值c—待測物濃度a—截距k—斜率，靈敏度2.檢出限某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。檢出：定性檢出，有濃度高于空白的待測物質(zhì)通常校準(zhǔn)曲線：s=kc+a試劑水的空白檢出限儀器的穩(wěn)定性儀器的噪聲水平靈敏度高，檢出限低

儀器檢出限：分類

方法檢出限：

有關(guān)產(chǎn)生的信號比儀器噪音大3倍的待測物的濃度用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生信號不同與空白中被測物的濃度試劑有3.空白值不加試樣，按照試樣分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實驗得到的結(jié)果。4.測定限測定下限：

測定上限：用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量精密度要求越高，測定下限高于檢出限越多用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量3.空白值用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量精5.最佳測定范圍（有效測定范圍）特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度范圍最佳測定范圍<方法的適用范圍精密度要求越高,最佳測定范圍越小

5.最佳測定范圍（有效測定范圍）6.校準(zhǔn)曲線描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線:工作曲線：標(biāo)液直接測量不經(jīng)過試樣的預(yù)處理過程對基體復(fù)雜試樣誤差較大標(biāo)液經(jīng)過與試樣相同的消解、凈化、測量等過程6.校準(zhǔn)曲線標(biāo)液直接測量標(biāo)液經(jīng)過與試樣相同的消解、凈化、測量用途查樣品濃度確定方法的測定范圍7.加標(biāo)回收率在測定試樣的同時，于同一試樣的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，將其測定結(jié)果扣除試樣的測定值，計算回收率。反映準(zhǔn)確度平行加標(biāo)測回收率，反映準(zhǔn)確度和精密度用途查樣品濃度加標(biāo)回收測定注意：（1）加標(biāo)物、待測物形態(tài)相同（2）加標(biāo)量和待測物的量在相同的范圍內(nèi)

●加標(biāo)量和待測物含量相近或相等，注意對容積、環(huán)境的影響●加標(biāo)量控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍（待測物含量接近方法檢出限時）●加標(biāo)量≤待測物含量的3倍●加標(biāo)后的測定值≤方法測量上限的90%●加標(biāo)量控制在待測物濃度的半量（待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線中間濃度時）（3）不能準(zhǔn)確反映試樣測定結(jié)果的實際差錯

（加標(biāo)樣和試樣的分析條件相同，干擾物和不正確操作導(dǎo)致的效果相等）加標(biāo)回收測定注意：8.干擾試驗檢驗可能存在的共存物對測定是否有干擾，了解共存物的最大允許濃度。干擾導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差選擇2個待測物濃度值不同水平的共存物濃度正或負(fù)有關(guān)待測物濃度共存物濃度干擾試驗8.干擾試驗正或負(fù)有關(guān)待測物濃度干擾試驗4.1.3質(zhì)量保證的工作內(nèi)容

1.質(zhì)量保證系統(tǒng)制定分析計劃考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益,確定對分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求規(guī)定分析測試系統(tǒng)

內(nèi)容4.1.3質(zhì)量保證的工作內(nèi)容內(nèi)容2.質(zhì)量保證內(nèi)容人員素質(zhì)分析方法的選定包括布點(diǎn)采樣方案和措施實驗室內(nèi)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)處理報告審核2.質(zhì)量保證內(nèi)容3.質(zhì)量保證的實施

(1)建立質(zhì)量保證管理體系

(2)提高人員素質(zhì)實行考核持證上崗

基本理論

基本操作技能實際試樣分析

(3)重視質(zhì)量保證的基礎(chǔ)工作分析化學(xué)基本理論實驗室基礎(chǔ)知識數(shù)理統(tǒng)計基礎(chǔ)知識質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識有關(guān)的分析方法原理及注意事項現(xiàn)場采樣技術(shù)玻璃器皿的正確使用分析儀器操作規(guī)范合格證考核3.質(zhì)量保證的實施分析化學(xué)基本理論實驗室基礎(chǔ)知識數(shù)理統(tǒng)4.2分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.2.1分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣采樣的質(zhì)量保證試樣處理的質(zhì)量控制試樣運(yùn)輸

試樣儲存1.采集過程質(zhì)量保證的基本要求

●有試樣采集的文件化程序和統(tǒng)計技術(shù)●有試樣采集管理的規(guī)章制度

●采樣人員經(jīng)過技術(shù)訓(xùn)練,能熟練運(yùn)用相關(guān)技術(shù)

●有明確的采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施

●加強(qiáng)記錄管理,進(jìn)行試樣跟蹤觀察4.2分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制2.采集過程質(zhì)量保證的控制措施

(1)現(xiàn)場空白

采樣現(xiàn)場以純水作試樣，與試樣相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸。

(2)運(yùn)輸空白

以純水作試樣，從實驗室到采樣現(xiàn)場又返回實驗室(3)現(xiàn)場平行樣

采集平行雙樣送實驗室分析

2.采集過程質(zhì)量保證的控制措施(4)現(xiàn)場加標(biāo)樣一組加標(biāo)液現(xiàn)場平行樣另一組不加標(biāo)(5)現(xiàn)場質(zhì)控樣

將標(biāo)準(zhǔn)樣與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣（與試樣基體組分接近）按試樣要求處理后與試樣一起送實驗室(6)采樣設(shè)備、材料空白

用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為試樣(4)現(xiàn)場加標(biāo)樣4.2.2分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1.實驗室質(zhì)量保證

(1)人員的技術(shù)能力

(2)儀器設(shè)備管理與定期檢查

(3)實驗室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件

●技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度●實驗室環(huán)境●實驗用水●實驗器皿●化學(xué)試劑

不低于分析純●試液的配置和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

●技術(shù)資料4.2.2分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制2.實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

(1)分析方法選定原則權(quán)威性:優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)方法,ISO國際標(biāo)準(zhǔn)方法靈敏性:方法檢出限<要求標(biāo)準(zhǔn)值1/3,力求<標(biāo)準(zhǔn)值1/10穩(wěn)定性:

選擇性:抗干擾能力強(qiáng),掩蔽或預(yù)分離

實用性:試劑和儀器易得,方法簡便,用新技術(shù)新方法

2.實驗室內(nèi)質(zhì)量控制(2)質(zhì)控基礎(chǔ)實驗重復(fù)多次實驗,熟練掌握實驗技能和操作條件。按要求完成基礎(chǔ)實驗，測定結(jié)果合格，才能發(fā)給測報該項目的合格證書。

全程序空白測定

分析方法的檢出限測定基礎(chǔ)實驗校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精密度和準(zhǔn)確度干擾因素實驗

(2)質(zhì)控基礎(chǔ)實驗(3)實驗分析質(zhì)控程序

●試樣分析

●精密度控制每批試樣做10%的平行雙樣試樣較少時，至少做1份試樣的平行雙樣

●準(zhǔn)確度控制采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控試樣作為控制手段，每批試樣帶一個已知濃度的控制試樣

(3)實驗分析質(zhì)控程序(4)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)

●平行樣分析

將同一試樣的兩份或多份子樣在完全相同的條件下同步分析

●加標(biāo)回收分析●密碼分析

質(zhì)控人員隨機(jī)抽取常規(guī)試樣，加入適量標(biāo)準(zhǔn)物，與試樣同時交付分析人員分析，由質(zhì)控人員計算加標(biāo)回收率，控制分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度。●標(biāo)準(zhǔn)物比對分析

試樣分析同時，實驗室用權(quán)威部門制備的標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行比對分析將此分析結(jié)果與已知濃度對照?！穹椒▽φ辗治?/p>

具有可比性的不同分析方法，對同一試樣進(jìn)行分析，將測定值比較，根據(jù)符合程度估計測定的準(zhǔn)確度。(4)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)

(5)質(zhì)控圖

●作用

證實測量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)中直觀描述數(shù)據(jù)質(zhì)量的變化可積累大量的數(shù)據(jù)，得到可靠的置信限●基本原理

上、下控制限—UCL、LCL：±3s（概率99.7%)

上、下警告限—UWL、LWL：±2s（概率95.4%)上、下輔助限—UAL、LAL：±s（概率68.3%)橫坐標(biāo)—測定順序縱坐標(biāo)—測定結(jié)果中心線—預(yù)期值控制限--±3s（可接受范圍）警告限--±2s（目標(biāo)值區(qū)域）輔助限—

±s（輔助指示區(qū)間）●繪制

分析質(zhì)控樣積累數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理統(tǒng)計量繪質(zhì)控圖(5)質(zhì)控圖質(zhì)控樣:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、自制的質(zhì)控樣、質(zhì)量可靠的標(biāo)液一定間隔時間內(nèi)積累一定數(shù)量的數(shù)據(jù)●檢驗

全部數(shù)據(jù)按順序點(diǎn)入圖中相應(yīng)位置超出控制限以外的點(diǎn)剔除，重新補(bǔ)做計算統(tǒng)計量值上、下輔助限之間的點(diǎn)數(shù)占68%，<50%要重做相鄰3個點(diǎn)中2個點(diǎn)接近控制限,工作質(zhì)量異常,補(bǔ)充≥5個數(shù)據(jù)連續(xù)7個點(diǎn)位于中心線同一側(cè),表示工作不在受控狀態(tài),此圖不適用●使用

上、下警告限內(nèi)結(jié)果正常

警告限和控制限之間有失控傾向

上、下控制限外測定過程失控，結(jié)果不可信標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定結(jié)果落在質(zhì)控樣:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、自制的質(zhì)控樣、質(zhì)量可靠的標(biāo)液一定間●應(yīng)用范圍標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)控圖質(zhì)控試樣的質(zhì)控圖平行試樣的質(zhì)控圖儀器工作特性的質(zhì)控圖對操作者的質(zhì)控圖工作曲線斜率的質(zhì)控圖校正點(diǎn)的質(zhì)控圖空白質(zhì)控圖關(guān)鍵操作步驟的質(zhì)控圖回收率的質(zhì)控圖

(6)各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較●應(yīng)用范圍3.實驗室間質(zhì)量控制(外部質(zhì)量控制）由外部有工作經(jīng)念和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對各實驗室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過程。實驗室間質(zhì)量評定：（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核因標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類不全，不能全部使用統(tǒng)一配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液。適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液作為量值傳遞校正系統(tǒng)誤差實驗室自制的標(biāo)液3.實驗室間質(zhì)量控制(外部質(zhì)量控制）適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）統(tǒng)一分析方法

●優(yōu)選“標(biāo)準(zhǔn)方法”（國家或部門規(guī)定的）●非“標(biāo)準(zhǔn)方法”要和標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較實驗，ｔ檢驗法判斷結(jié)果無顯著性差異后才可用（3）發(fā)放標(biāo)樣對儀器、基準(zhǔn)物質(zhì)、方法進(jìn)行檢驗（4）發(fā)放統(tǒng)一試樣貼統(tǒng)一編號的標(biāo)簽，使用說明書，試樣的濃度范圍、稀釋方法、注意事項（2）統(tǒng)一分析方法（5）上報分析結(jié)果內(nèi)容：

每天平行雙份測定結(jié)果空白值連續(xù)5天的測定結(jié)果原始記錄的數(shù)據(jù)統(tǒng)一試樣測定值：6個測定值加標(biāo)回收實驗值：隨機(jī)編號的平行雙份加標(biāo)回收實驗值（6）分析結(jié)果的整理和評價4.實驗室質(zhì)量審核（5）上報分析結(jié)果4.2.3分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.2.4質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序4.2.5實驗室質(zhì)量保證體系

質(zhì)量保證(qualitycontrol,QC):為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動

質(zhì)量保證(qualityassurance,QA):為了提供足夠的信任表明實體能夠滿足質(zhì)量要求,而在質(zhì)量體系中實施并根據(jù)需要進(jìn)行證實的全部有計劃和有系統(tǒng)的活動。4.3標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

4.3.1標(biāo)準(zhǔn)分類與標(biāo)準(zhǔn)化

4.3.2分析方法標(biāo)準(zhǔn)4.2.3分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣

1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

具有一種或多種足夠好地確立了的特性,用于校準(zhǔn)儀器、評審測量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。

(1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本特征

●均勻性物質(zhì)的一種或幾種特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。

檢驗方法:具有規(guī)定大小的樣品,若被測量的特性均在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi),則該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對這一特性來說是均勻的。4.3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣●量值穩(wěn)定性

在規(guī)定的時間間隔和環(huán)境條件下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的性質(zhì)?！窳恐禍?zhǔn)確性

作為統(tǒng)一量值的一種計量標(biāo)準(zhǔn)●量值復(fù)現(xiàn)性

消耗后重新制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與原來的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分或特性一致。●自身消耗性

在進(jìn)行對比和量值傳遞過程中逐漸消耗掉,需定期制備,經(jīng)常補(bǔ)充。●量值保證書

是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行量值傳遞或進(jìn)行量值追溯的憑據(jù)●量值穩(wěn)定性(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要用途●用于分析的質(zhì)量保證

用于實驗室內(nèi)部的質(zhì)量保證用于實驗室間的質(zhì)量保證●用于分析儀器的校準(zhǔn)●用于評估分析數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度

選用與試樣相當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì),用相同的方法和程序平行測定,結(jié)果與保證值是否一致來判斷●用作新方法的研究和驗證●用于評價和提高協(xié)作實驗結(jié)果的精密度與準(zhǔn)確度(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的主要用途評價實驗室質(zhì)量協(xié)作實驗室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為未知樣作為已知試樣各實驗室各實驗室各實驗室測定值與標(biāo)準(zhǔn)值之差校正工作曲線的系統(tǒng)誤差提高實驗室間結(jié)果一致作為密碼試樣測定值和各實驗室的總平均值評價協(xié)作實驗結(jié)果的可靠性評價實驗室質(zhì)量協(xié)作實驗室標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為未知樣作(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類方法(4)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇原則(5)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的使用2.標(biāo)準(zhǔn)試樣為保證國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的實施而制定的國家實物標(biāo)準(zhǔn)

。如酒、顏料的外觀3.質(zhì)量控制樣為了控制實驗室內(nèi)分析的精密度而使用的試樣(3)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類方法4.4不確定度和溯源性

1.不確定度的定義指分析結(jié)果的正確性或準(zhǔn)確性的可疑程度.

溯源性:通過一條具有規(guī)定不確定度的不間斷的比較鏈,使測量結(jié)果(或測量標(biāo)準(zhǔn)的值)能夠與規(guī)定的參考標(biāo)準(zhǔn)(通常是國家測量標(biāo)準(zhǔn)或國際測量標(biāo)準(zhǔn))聯(lián)系起來的特性。2.不確定度的分類4.4不確定度和溯源性3.不確定度來源對試樣的定義不完整或不完善分析的方法不理想采樣的代表性不夠?qū)Νh(huán)境條件的控制不完善儀器的讀數(shù)存在偏差儀器計量性能(靈敏度、分辨力、穩(wěn)定性）上的局限標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值不準(zhǔn)確引進(jìn)的數(shù)據(jù)或其他參量的不確定度與分析方法和程序有關(guān)的近似性和假定性分析時重復(fù)觀測值的變化3.不確定度來源4.不確定度的評估過程5.誤差和不確定度誤差不確定度客觀存在理念上的單一值區(qū)間形式分析結(jié)果與真實值的偏離表示分析結(jié)果的離散性有正有負(fù)無符號,用標(biāo)準(zhǔn)差或標(biāo)準(zhǔn)差的倍數(shù)或置信區(qū)間的半寬表示用約定真值代替真實值,可以得到估計值根據(jù)實驗、資料、經(jīng)念等信息進(jìn)行評定，可定量估計。已知系統(tǒng)誤差的估計值可以修正分析結(jié)果不能用不確定度修正分析結(jié)果4.不確定度的評估過程誤差不確定度客觀存在理念上的單一值區(qū)間6.提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度、減少不確定度的措施●了解誤差產(chǎn)生的原因和規(guī)律，減小誤差?！襁x擇合適的分析方法，減小誤差●增加平行測定次數(shù)，減小隨機(jī)誤差●消除系統(tǒng)誤差●標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸6.提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確度、減少不確定度的措施7.分析過程溯源性的建立使用溯源標(biāo)準(zhǔn)來校正儀器使用基準(zhǔn)方法或與基準(zhǔn)方法的比較使用純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用含有適合基體的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用公認(rèn)的、規(guī)定嚴(yán)謹(jǐn)?shù)某绦?.分析過程溯源性的建立4.5實驗室認(rèn)可、計量認(rèn)證及審查認(rèn)可4.5.1實驗室認(rèn)可指權(quán)威機(jī)構(gòu)給予某實驗室具有執(zhí)行任務(wù)能力的正式承認(rèn).實驗室認(rèn)可的目的:●向社會證明獲準(zhǔn)認(rèn)可實驗室的體系和技術(shù)能力,滿足用戶需要●促進(jìn)實驗室內(nèi)部管理水平、技術(shù)能力、服務(wù)質(zhì)量和水平●減小和消除用戶對實驗室進(jìn)行的重復(fù)評審或認(rèn)可●消除貿(mào)易壁壘，促進(jìn)國際貿(mào)易4.5實驗室認(rèn)可、計量認(rèn)證及審查認(rèn)可4.5.2計量認(rèn)證是省級以上計量行政部門根據(jù)<<計量法>>的規(guī)定,對產(chǎn)品質(zhì)量檢驗機(jī)構(gòu)的計量檢定測試能力和可靠性、公正性進(jìn)行考核。計量認(rèn)證的目的：●保障全國計量單位制的統(tǒng)一和量值的準(zhǔn)確可靠●提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的知名度和競爭力●提高質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的管理能力、檢測技術(shù)水平和第三方公正性●確立質(zhì)檢機(jī)構(gòu)的合法地位和權(quán)威●為國際間檢測數(shù)據(jù)的相互認(rèn)可，與國際接軌創(chuàng)造條件4.5.2計量認(rèn)證4.5.3審查認(rèn)可指政府質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督行政部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢查任務(wù)的產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢查機(jī)構(gòu)的設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗?zāi)芰己恕⒆罱K授權(quán)的強(qiáng)制管理手段。4.5.3審查認(rèn)可質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述課件分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.1質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述

分析化學(xué)的任務(wù)、作用分析結(jié)果的可靠性4.1.1分析結(jié)果的可靠性1.代表性試樣的代表性分析結(jié)果的代表性時間取樣過程地點(diǎn)有代表性環(huán)境影響4.1質(zhì)量保證與質(zhì)量控制概述4.1.1分析結(jié)果的可靠性2.準(zhǔn)確性

準(zhǔn)確性系統(tǒng)誤差分析結(jié)果的可靠性

標(biāo)準(zhǔn)試樣分析

評價方法回收率測定不同方法的比較反映決定2.準(zhǔn)確性反映決定3.精密性

精密性測定值的重現(xiàn)性隨機(jī)誤差再現(xiàn)性

重現(xiàn)性---室內(nèi)精密度---didr表示---實驗室內(nèi)部質(zhì)控

再現(xiàn)性---室間精密度---表示---實驗室間質(zhì)控考核

反映表示3.精密性反映表示考查精密度時注意:●濃度取≥2個不同濃度水平的試樣(檢查分析方法時)●實驗條件

固定組成的試樣若干批適當(dāng)長的時期內(nèi)分析●測量次數(shù)●標(biāo)準(zhǔn)溶液和實際試樣的精密度可能有差異考查精密度時注意:4.可比性指用不同分析方法測定同一試樣,所得結(jié)果的吻合程度。

各實驗室間--同一試樣要求各實驗室--同一試樣--相關(guān)項目

各實驗室--同一試樣--相同項目--歷年同期

國際間目的：實現(xiàn)行業(yè)間

大的區(qū)域環(huán)境間

不同時間之間分析結(jié)果可比分析數(shù)據(jù)可比4.可比性分析結(jié)果可比分析數(shù)據(jù)可比例：紫外分光光度法與紅外法測定石油類，結(jié)果沒有可比性。紫外法石油紅外法石油石油醚萃取萃取CCl410≤λ≤400nm不同成分吸收不同吸收不同750≤λ≤106nm例：紫外分光光度法與紅外法測定石油類，結(jié)果沒有可比性。石油醚5.完整性強(qiáng)調(diào)總體規(guī)劃的切實完成，保證按預(yù)期計劃取得有系統(tǒng)性和連續(xù)性的試樣分析結(jié)果分析數(shù)據(jù)正確可靠性權(quán)威性法律性達(dá)到代表性準(zhǔn)確性精密性可比性完整性全過程的綜合反映實驗室內(nèi)分析測試現(xiàn)場調(diào)查設(shè)計布點(diǎn)采樣保存5.完整性分析數(shù)據(jù)正確可靠性權(quán)威性法律性達(dá)到代表性準(zhǔn)確4.1.2分析方法的可靠性

1.靈敏度指某方法對單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度。

表示方法：儀器的響應(yīng)量其他指示量

例：分光光度法靈敏度—校準(zhǔn)曲線的斜率待測物濃度（或量）待測物濃度（或量）或4.1.2分析方法的可靠性待測物濃度（或量）待測物濃度（或通常校準(zhǔn)曲線：s=kc+as—儀器響應(yīng)值c—待測物濃度a—截距k—斜率，靈敏度2.檢出限某特定分析方法在給定的置信度內(nèi)可從試樣中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。檢出：定性檢出，有濃度高于空白的待測物質(zhì)通常校準(zhǔn)曲線：s=kc+a試劑水的空白檢出限儀器的穩(wěn)定性儀器的噪聲水平靈敏度高，檢出限低

儀器檢出限：分類

方法檢出限：

有關(guān)產(chǎn)生的信號比儀器噪音大3倍的待測物的濃度用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生信號不同與空白中被測物的濃度試劑有3.空白值不加試樣，按照試樣分析的操作手續(xù)和條件進(jìn)行實驗得到的結(jié)果。4.測定限測定下限：

測定上限：用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量精密度要求越高，測定下限高于檢出限越多用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量3.空白值用特定方法能準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量精5.最佳測定范圍（有效測定范圍）特定方法的測定下限至測定上限之間的濃度范圍最佳測定范圍<方法的適用范圍精密度要求越高,最佳測定范圍越小

5.最佳測定范圍（有效測定范圍）6.校準(zhǔn)曲線描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線:工作曲線：標(biāo)液直接測量不經(jīng)過試樣的預(yù)處理過程對基體復(fù)雜試樣誤差較大標(biāo)液經(jīng)過與試樣相同的消解、凈化、測量等過程6.校準(zhǔn)曲線標(biāo)液直接測量標(biāo)液經(jīng)過與試樣相同的消解、凈化、測量用途查樣品濃度確定方法的測定范圍7.加標(biāo)回收率在測定試樣的同時，于同一試樣的子樣中加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測定，將其測定結(jié)果扣除試樣的測定值，計算回收率。反映準(zhǔn)確度平行加標(biāo)測回收率，反映準(zhǔn)確度和精密度用途查樣品濃度加標(biāo)回收測定注意：（1）加標(biāo)物、待測物形態(tài)相同（2）加標(biāo)量和待測物的量在相同的范圍內(nèi)

●加標(biāo)量和待測物含量相近或相等，注意對容積、環(huán)境的影響●加標(biāo)量控制在校準(zhǔn)曲線的低濃度范圍（待測物含量接近方法檢出限時）●加標(biāo)量≤待測物含量的3倍●加標(biāo)后的測定值≤方法測量上限的90%●加標(biāo)量控制在待測物濃度的半量（待測物濃度高于校準(zhǔn)曲線中間濃度時）（3）不能準(zhǔn)確反映試樣測定結(jié)果的實際差錯

（加標(biāo)樣和試樣的分析條件相同，干擾物和不正確操作導(dǎo)致的效果相等）加標(biāo)回收測定注意：8.干擾試驗檢驗可能存在的共存物對測定是否有干擾，了解共存物的最大允許濃度。干擾導(dǎo)致的系統(tǒng)誤差選擇2個待測物濃度值不同水平的共存物濃度正或負(fù)有關(guān)待測物濃度共存物濃度干擾試驗8.干擾試驗正或負(fù)有關(guān)待測物濃度干擾試驗4.1.3質(zhì)量保證的工作內(nèi)容

1.質(zhì)量保證系統(tǒng)制定分析計劃考慮經(jīng)濟(jì)成本和效益,確定對分析數(shù)據(jù)的質(zhì)量要求規(guī)定分析測試系統(tǒng)

內(nèi)容4.1.3質(zhì)量保證的工作內(nèi)容內(nèi)容2.質(zhì)量保證內(nèi)容人員素質(zhì)分析方法的選定包括布點(diǎn)采樣方案和措施實驗室內(nèi)質(zhì)量控制數(shù)據(jù)處理報告審核2.質(zhì)量保證內(nèi)容3.質(zhì)量保證的實施

(1)建立質(zhì)量保證管理體系

(2)提高人員素質(zhì)實行考核持證上崗

基本理論

基本操作技能實際試樣分析

(3)重視質(zhì)量保證的基礎(chǔ)工作分析化學(xué)基本理論實驗室基礎(chǔ)知識數(shù)理統(tǒng)計基礎(chǔ)知識質(zhì)量保證和質(zhì)量控制基礎(chǔ)知識有關(guān)的分析方法原理及注意事項現(xiàn)場采樣技術(shù)玻璃器皿的正確使用分析儀器操作規(guī)范合格證考核3.質(zhì)量保證的實施分析化學(xué)基本理論實驗室基礎(chǔ)知識數(shù)理統(tǒng)4.2分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.2.1分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣采樣的質(zhì)量保證試樣處理的質(zhì)量控制試樣運(yùn)輸

試樣儲存1.采集過程質(zhì)量保證的基本要求

●有試樣采集的文件化程序和統(tǒng)計技術(shù)●有試樣采集管理的規(guī)章制度

●采樣人員經(jīng)過技術(shù)訓(xùn)練,能熟練運(yùn)用相關(guān)技術(shù)

●有明確的采樣質(zhì)量保證責(zé)任制度和措施

●加強(qiáng)記錄管理,進(jìn)行試樣跟蹤觀察4.2分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制2.采集過程質(zhì)量保證的控制措施

(1)現(xiàn)場空白

采樣現(xiàn)場以純水作試樣，與試樣相同條件下裝瓶、保存、運(yùn)輸。

(2)運(yùn)輸空白

以純水作試樣，從實驗室到采樣現(xiàn)場又返回實驗室(3)現(xiàn)場平行樣

采集平行雙樣送實驗室分析

2.采集過程質(zhì)量保證的控制措施(4)現(xiàn)場加標(biāo)樣一組加標(biāo)液現(xiàn)場平行樣另一組不加標(biāo)(5)現(xiàn)場質(zhì)控樣

將標(biāo)準(zhǔn)樣與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)控樣（與試樣基體組分接近）按試樣要求處理后與試樣一起送實驗室(6)采樣設(shè)備、材料空白

用純水浸泡采樣設(shè)備及材料作為試樣(4)現(xiàn)場加標(biāo)樣4.2.2分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

1.實驗室質(zhì)量保證

(1)人員的技術(shù)能力

(2)儀器設(shè)備管理與定期檢查

(3)實驗室應(yīng)具備的基礎(chǔ)條件

●技術(shù)管理與質(zhì)量管理制度●實驗室環(huán)境●實驗用水●實驗器皿●化學(xué)試劑

不低于分析純●試液的配置和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定

●技術(shù)資料4.2.2分析中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制2.實驗室內(nèi)質(zhì)量控制

(1)分析方法選定原則權(quán)威性:優(yōu)選標(biāo)準(zhǔn)方法,ISO國際標(biāo)準(zhǔn)方法靈敏性:方法檢出限<要求標(biāo)準(zhǔn)值1/3,力求<標(biāo)準(zhǔn)值1/10穩(wěn)定性:

選擇性:抗干擾能力強(qiáng),掩蔽或預(yù)分離

實用性:試劑和儀器易得,方法簡便,用新技術(shù)新方法

2.實驗室內(nèi)質(zhì)量控制(2)質(zhì)控基礎(chǔ)實驗重復(fù)多次實驗,熟練掌握實驗技能和操作條件。按要求完成基礎(chǔ)實驗，測定結(jié)果合格，才能發(fā)給測報該項目的合格證書。

全程序空白測定

分析方法的檢出限測定基礎(chǔ)實驗校準(zhǔn)曲線的繪制方法的精密度和準(zhǔn)確度干擾因素實驗

(2)質(zhì)控基礎(chǔ)實驗(3)實驗分析質(zhì)控程序

●試樣分析

●精密度控制每批試樣做10%的平行雙樣試樣較少時，至少做1份試樣的平行雙樣

●準(zhǔn)確度控制采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控試樣作為控制手段，每批試樣帶一個已知濃度的控制試樣

(3)實驗分析質(zhì)控程序(4)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)

●平行樣分析

將同一試樣的兩份或多份子樣在完全相同的條件下同步分析

●加標(biāo)回收分析●密碼分析

質(zhì)控人員隨機(jī)抽取常規(guī)試樣，加入適量標(biāo)準(zhǔn)物，與試樣同時交付分析人員分析，由質(zhì)控人員計算加標(biāo)回收率，控制分析結(jié)果的準(zhǔn)確度和精密度?！駱?biāo)準(zhǔn)物比對分析

試樣分析同時，實驗室用權(quán)威部門制備的標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行比對分析將此分析結(jié)果與已知濃度對照?！穹椒▽φ辗治?/p>

具有可比性的不同分析方法，對同一試樣進(jìn)行分析，將測定值比較，根據(jù)符合程度估計測定的準(zhǔn)確度。(4)常規(guī)質(zhì)量控制技術(shù)

(5)質(zhì)控圖

●作用

證實測量系統(tǒng)是否處于統(tǒng)計控制狀態(tài)中直觀描述數(shù)據(jù)質(zhì)量的變化可積累大量的數(shù)據(jù)，得到可靠的置信限●基本原理

上、下控制限—UCL、LCL：±3s（概率99.7%)

上、下警告限—UWL、LWL：±2s（概率95.4%)上、下輔助限—UAL、LAL：±s（概率68.3%)橫坐標(biāo)—測定順序縱坐標(biāo)—測定結(jié)果中心線—預(yù)期值控制限--±3s（可接受范圍）警告限--±2s（目標(biāo)值區(qū)域）輔助限—

±s（輔助指示區(qū)間）●繪制

分析質(zhì)控樣積累數(shù)據(jù)統(tǒng)計處理統(tǒng)計量繪質(zhì)控圖(5)質(zhì)控圖質(zhì)控樣:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、自制的質(zhì)控樣、質(zhì)量可靠的標(biāo)液一定間隔時間內(nèi)積累一定數(shù)量的數(shù)據(jù)●檢驗

全部數(shù)據(jù)按順序點(diǎn)入圖中相應(yīng)位置超出控制限以外的點(diǎn)剔除，重新補(bǔ)做計算統(tǒng)計量值上、下輔助限之間的點(diǎn)數(shù)占68%，<50%要重做相鄰3個點(diǎn)中2個點(diǎn)接近控制限,工作質(zhì)量異常,補(bǔ)充≥5個數(shù)據(jù)連續(xù)7個點(diǎn)位于中心線同一側(cè),表示工作不在受控狀態(tài),此圖不適用●使用

上、下警告限內(nèi)結(jié)果正常

警告限和控制限之間有失控傾向

上、下控制限外測定過程失控，結(jié)果不可信標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定結(jié)果落在質(zhì)控樣:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、自制的質(zhì)控樣、質(zhì)量可靠的標(biāo)液一定間●應(yīng)用范圍標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)控圖質(zhì)控試樣的質(zhì)控圖平行試樣的質(zhì)控圖儀器工作特性的質(zhì)控圖對操作者的質(zhì)控圖工作曲線斜率的質(zhì)控圖校正點(diǎn)的質(zhì)控圖空白質(zhì)控圖關(guān)鍵操作步驟的質(zhì)控圖回收率的質(zhì)控圖

(6)各類質(zhì)量控制技術(shù)的比較●應(yīng)用范圍3.實驗室間質(zhì)量控制(外部質(zhì)量控制）由外部有工作經(jīng)念和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織，對各實驗室及其分析工作者進(jìn)行定期或不定期的分析質(zhì)量考查的過程。實驗室間質(zhì)量評定：（1）標(biāo)準(zhǔn)溶液的校核因標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)種類不全，不能全部使用統(tǒng)一配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液。適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液作為量值傳遞校正系統(tǒng)誤差實驗室自制的標(biāo)液3.實驗室間質(zhì)量控制(外部質(zhì)量控制）適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液（2）統(tǒng)一分析方法

●優(yōu)選“標(biāo)準(zhǔn)方法”（國家或部門規(guī)定的）●非“標(biāo)準(zhǔn)方法”要和標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行比較實驗，ｔ檢驗法判斷結(jié)果無顯著性差異后才可用（3）發(fā)放標(biāo)樣對儀器、基準(zhǔn)物質(zhì)、方法進(jìn)行檢驗（4）發(fā)放統(tǒng)一試樣貼統(tǒng)一編號的標(biāo)簽，使用說明書，試樣的濃度范圍、稀釋方法、注意事項（2）統(tǒng)一分析方法（5）上報分析結(jié)果內(nèi)容：

每天平行雙份測定結(jié)果空白值連續(xù)5天的測定結(jié)果原始記錄的數(shù)據(jù)統(tǒng)一試樣測定值：6個測定值加標(biāo)回收實驗值：隨機(jī)編號的平行雙份加標(biāo)回收實驗值（6）分析結(jié)果的整理和評價4.實驗室質(zhì)量審核（5）上報分析結(jié)果4.2.3分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.2.4質(zhì)量控制的標(biāo)準(zhǔn)化操作程序4.2.5實驗室質(zhì)量保證體系

質(zhì)量保證(qualitycontrol,QC):為達(dá)到質(zhì)量要求所采取的作業(yè)技術(shù)和活動

質(zhì)量保證(qualityassurance,QA):為了提供足夠的信任表明實體能夠滿足質(zhì)量要求,而在質(zhì)量體系中實施并根據(jù)需要進(jìn)行證實的全部有計劃和有系統(tǒng)的活動。4.3標(biāo)準(zhǔn)方法與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

4.3.1標(biāo)準(zhǔn)分類與標(biāo)準(zhǔn)化

4.3.2分析方法標(biāo)準(zhǔn)4.2.3分析后的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣

1.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

具有一種或多種足夠好地確立了的特性,用于校準(zhǔn)儀器、評審測量方法或給材料賦值的材料或物質(zhì)。

(1)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的基本特征

●均勻性物質(zhì)的一種或幾種特性具有相同組分或相同結(jié)構(gòu)的狀態(tài)。

檢驗方法:具有規(guī)定大小的樣品,若被測量的特性均在規(guī)定的不確定度范圍內(nèi),則該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對這一特性來說是均勻的。4.3.3標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)試樣●量值穩(wěn)定性

在規(guī)定的時間間隔和環(huán)境條件下,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值保持在規(guī)定范圍內(nèi)的性質(zhì)?！窳恐禍?zhǔn)確性

作為統(tǒng)一量值的一種計量標(biāo)準(zhǔn)●量值復(fù)現(xiàn)性

消耗后重新制備的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與原來的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分或特性一致?！褡陨硐男?/p>

在進(jìn)行對比和量值