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PAGE14-專題測試(七)水溶液中的離子平衡1.下列敘述正確的是()A.0.1mol·L-1CH3COONa溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀釋后,恢復(fù)至原溫度,pH增大,Kw不變C.一定溫度下,pH=6的HCl溶液和pH=6的NH4Cl溶液中,c(H+)相等D.在Na2S溶液中加入AgCl固體,溶液中c(S2-)不變化答案C解析CH3COONa溶液因CH3COO-水解而顯堿性,故其溶液中c(H+)<c(OH-),A項(xiàng)錯(cuò)誤。Kw只受溫度的影響,Na2CO3溶液加水稀釋后,恢復(fù)至原溫度,pH減小,Kw不變,B項(xiàng)錯(cuò)誤。pH相等的任何溶液中c(H+)相等,C項(xiàng)正確。在Na2S溶液中加入AgCl固體,會(huì)有硫化銀沉淀生成,所以溶液中c(S2-)減小,D項(xiàng)錯(cuò)誤。2.人體血液里存在重要的酸堿平衡:CO2+H2OH2CO3HCOeq\o\al(-,3),使人體血液pH保持在7.35~7.45,否則就會(huì)發(fā)生酸中毒或堿中毒。其pH隨c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(H2CO3)變化關(guān)系如表:c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(H2CO3)1.017.820.022.4pH6.107.357.407.45下列說法不正確的是()A.正常人體血液中,HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于電離程度B.人體血液酸中毒時(shí),可注射NaHCO3溶液緩解C.pH=7.00的血液中,c(H2CO3)<c(HCOeq\o\al(-,3))D.pH=7.40的血液中,HCOeq\o\al(-,3)的水解程度一定大于H2CO3的電離程度答案D解析HCOeq\o\al(-,3)水解使溶液呈堿性,水解大于電離,A項(xiàng)正確;NaHCO3溶液呈堿性,人體血液酸中毒時(shí),可注射NaHCO3溶液緩解,B項(xiàng)正確;pH=7.00的血液中,c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(H2CO3)在1.0到17.8之間,c(H2CO3)<c(HCOeq\o\al(-,3)),C項(xiàng)正確;pH=7.40的血液中,c(HCOeq\o\al(-,3))∶c(H2CO3)=20,不是同濃度比較,HCOeq\o\al(-,3)的水解程度不一定大于H2CO3的電離程度,D項(xiàng)錯(cuò)誤。3.(2018·濟(jì)南針對(duì)性訓(xùn)練)25℃時(shí),將0.01mol·L-1NaOH溶液滴入20mL0.01mol·L-1CH3COOH溶液的過程中,溶液中由水電離出的c(H+)與加入NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.x=20,a點(diǎn)的縱坐標(biāo)為1.0×10-12B.b點(diǎn)和d點(diǎn)所示溶液的pH相等C.滴定過程中,c(CH3COO-)與c(OH-)的比值逐漸增大D.e點(diǎn)所示溶液中,c(Na+)=2c(CH3COO-)+2c(CH3COOH)答案D解析由題圖知,c點(diǎn)時(shí)由水電離出的c(H+)最大,則此時(shí)CH3COOH和NaOH恰好完全反應(yīng)生成CH3COONa,故x=20,a點(diǎn)所示溶液為0.01mol·L-1的CH3COOH溶液,溶液的pH>2,則由水電離出的c(H+)>1.0×10-12mol·L-1,故a點(diǎn)的縱坐標(biāo)大于1.0×10-12,A項(xiàng)錯(cuò)誤;b點(diǎn)所示溶液顯酸性,d點(diǎn)所示溶液顯堿性,故兩點(diǎn)所示溶液的pH不相等,B項(xiàng)錯(cuò)誤;滴定過程中eq\f(cCH3COO-,cOH-)=eq\f(cCH3COO-·cH+,cOH-·cH+)=eq\f(Ka×cCH3COOH,Kw),隨著NaOH溶液加入,c(CH3COOH)減小,故eq\f(cCH3COO-,cOH-)減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;e點(diǎn)所示溶液為等物質(zhì)的量濃度的NaOH和CH3COONa混合溶液,根據(jù)物料守恒知,D項(xiàng)正確。4.用pH傳感器測得0.10mol·L-1Na2CO3溶液從55℃升高至85℃的pH如圖所示。在升溫過程中,下列說法正確的是()A.c(H+)增大,c(OH-)減小B.eq\f(cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))的比值不斷增大C.c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H2CO3)=0.10mol·L-1D.85℃時(shí),c(OH-)-c(HCOeq\o\al(-,3))-c(H2CO3)=10-11.1mol·L-1答案C解析圖中隨溫度升高pH減小,說明c(H+)增大,但升溫可以促進(jìn)鹽類的水解,故c(OH-)增大,A項(xiàng)錯(cuò)誤;升溫促進(jìn)COeq\o\al(2-,3)的水解,eq\f(cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))的比值不斷減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)物料守恒知C項(xiàng)正確;根據(jù)質(zhì)子守恒知,c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)+c(H+),其中85℃時(shí),c(H+)=10-11.1mol·L-1,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。5.25℃時(shí),用濃度為0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL濃度均為0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ,滴定曲線如圖所示,下列說法正確的是()A.在相同溫度下,同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序:HZ<HY<HXB.根據(jù)滴定曲線,可得Ka(HY)≈10-5C.將上述HX、HY溶液等體積混合后,用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時(shí):c(X-)>c(Y-)>c(OH-)>c(H+)D.HY與HZ混合,達(dá)到平衡時(shí):c(H+)=eq\f(KaHY·cHY,cY-)+c(Z-)+c(OH-)答案B解析當(dāng)氫氧化鈉溶液的體積為0時(shí),0.1000mol·L-1的三種酸HX、HY、HZ的pH分別為4、3、1,酸性強(qiáng)弱為HX<HY<HZ,故導(dǎo)電能力:HZ>HY>HX,A項(xiàng)錯(cuò)誤;當(dāng)V(NaOH)=10mL時(shí),溶液中c(HY)≈c(Y-),故Ka(HY)=eq\f(cH+·cY-,cHY)≈c(H+)=10-5,B項(xiàng)正確;HX恰好完全反應(yīng)時(shí),HY已經(jīng)完全反應(yīng),所得溶液為NaX和NaY的混合液,酸性:HX<HY,則Y-的水解程度小于X-的水解程度,故溶液中c(X-)<c(Y-),C項(xiàng)錯(cuò)誤;HY與HZ混合,溶液中電荷守恒式為c(H+)=c(Y-)+c(Z-)+c(OH-),而c(Y-)=eq\f(KaHY·cHY,cH+)≠eq\f(KaHY·cHY,cY-),故D項(xiàng)錯(cuò)誤。6.25℃時(shí),用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四種金屬離子(M2+),所需S2-最低濃度的對(duì)數(shù)值lgc(S2-)與lgc(M2+)的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.Ksp(CuS)約為1.0×10-20B.向Cu2+濃度為10-5mol·L-1的廢水中加入ZnS粉末,會(huì)有CuS沉淀析出C.向100mL濃度均為10-5mol·L-1的Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1的Na2S溶液,Zn2+先沉淀D.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)=2c(Na+)答案B解析根據(jù)CuS對(duì)應(yīng)的點(diǎn)(-25,-10)計(jì)算,c(S2-)=10-25mol·L-1,c(Cu2+)=10-10mol·L-1,故Ksp(CuS)=c(S2-)·c(Cu2+)=10-25×10-10=10-35,A項(xiàng)錯(cuò)誤;圖上的點(diǎn)越向右,說明c(S2-)越大,同理,圖上的點(diǎn)越向上,說明c(M2+)越大,故Ksp(CuS)<Ksp(ZnS),則向Cu2+濃度為10-5mol·L-1的廢水中加入ZnS粉末,會(huì)有CuS沉淀析出,B項(xiàng)正確;CuS的Ksp最小,向同濃度的Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+的混合溶液中逐滴加入10-4mol·L-1的Na2S溶液時(shí),Cu2+先沉淀,C項(xiàng)錯(cuò)誤;在Na2S溶液中,由物料守恒知2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)=c(Na+),D項(xiàng)錯(cuò)誤。7.室溫下,將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化),實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表:下列判斷不正確的是()A.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中:c(K+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)B.實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后的溶液中:c(OH-)=c(K+)-c(A-)=eq\f(Kw,1×10-9)mol·L-1C.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中:c(A-)+c(HA)>0.1mol·L-1D.實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后的溶液中:c(K+)=c(A-)>c(OH-)=c(H+)答案B解析由題干信息知,實(shí)驗(yàn)①反應(yīng)后為KA溶液,c(OH-)>c(H+),溶液中A-發(fā)生水解A-+H2OHA+OH-,故A正確;由電荷守恒知,c(OH-)+c(A-)=c(H+)+c(K+),即c(OH-)=c(K+)+c(H+)-c(A-),故B錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)②反應(yīng)后溶液的pH=7,即c(H+)=c(OH-),則c(K+)=c(A-),又因HA為弱酸,所以x>0.2,由物料守恒得,等體積混合后c(A-)+c(HA)=eq\f(x,2)mol·L-1>0.1mol·L-1,故C、D正確。8.常溫下向10mL0.1mol·L-1HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L-1NH3·H2O溶液,所得溶液pH及導(dǎo)電性變化如圖所示。下列分析不正確的是()A.a(chǎn)~b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),說明HR為弱酸B.b點(diǎn)溶液pH=7說明NH4R沒有發(fā)生水解C.c點(diǎn)溶液存在c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-)、c(OH-)>c(H+)D.b~c任意點(diǎn)溶液均有c(H+)·c(OH-)=Kw=1.0×10-14答案B解析常溫下,向10mL0.1mol·L-1的HR溶液中逐滴滴入0.1mol·L-1NH3·H2O溶液,a~b點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng),發(fā)生反應(yīng)HR+NH3·H2O=NH4R+H2O,溶液導(dǎo)電能力增強(qiáng)則說明溶液中電荷濃度增大,故原溶液中電荷濃度少,即單位體積內(nèi)溶液中自由移動(dòng)的離子少,則HR為弱電解質(zhì),A正確;b點(diǎn)導(dǎo)電能力最強(qiáng),則b點(diǎn)為兩者恰好完全反應(yīng),溶液溶質(zhì)為NH4R,NHeq\o\al(+,4)、R-對(duì)應(yīng)的堿、酸均為弱電解質(zhì),故兩者都會(huì)水解,pH=7則說明兩者水解程度相同,B錯(cuò)誤;c點(diǎn)溶液pH>7,則c(OH-)>c(H+),根據(jù)電荷守恒有:c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(OH-)+c(R-),故c(NHeq\o\al(+,4))>c(R-),C正確;整個(gè)體系中均為水溶液體系,故常溫下,任意點(diǎn)均存在c(H+)·c(OH-)=Kw=1.0×10-14,D正確。9.下列各溶液中,微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.1.0mol·L-1Na2CO3溶液:c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)+c(H2CO3)B.1.0mol·L-1NH4Cl溶液:c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)C.向醋酸鈉溶液中加入適量醋酸,得到的酸性混合溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)D.向硝酸鈉溶液中滴加稀鹽酸得到的pH=5的混合溶液:c(Na+)=c(NOeq\o\al(-,3))答案D解析Na2CO3溶液中電荷守恒:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)),物料守恒:c(Na+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),可得c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)+2c(H2CO3),A項(xiàng)錯(cuò)誤;NH4Cl溶液中因NHeq\o\al(+,4)水解可知c(NHeq\o\al(+,4))<c(Cl-),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng)不滿足電荷守恒,應(yīng)為c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);D項(xiàng)滿足物料守恒。10.有A、B、C、D四種強(qiáng)電解質(zhì),它們?cè)谒须婋x產(chǎn)生的離子如下表(每種物質(zhì)只含一種陰離子且互不重復(fù))。陽離子Na+、Ba2+、NHeq\o\al(+,4)陰離子COeq\o\al(2-,3)、Cl-、OH-、SOeq\o\al(2-,4)已知:①A、C溶液的pH均大于7,A、B溶液中水的電離程度比純水大;②C溶液和D溶液混合時(shí)只產(chǎn)生白色沉淀,B溶液和C溶液混合時(shí)只產(chǎn)生刺激性氣味的氣體,A溶液和D溶液混合時(shí)無明顯現(xiàn)象。有關(guān)說法不正確的是()A.B是NH4ClB.將等體積、等物質(zhì)的量濃度的B溶液和C溶液混合,反應(yīng)后的溶液c(Cl-)>c(Ba2+)C.A的水溶液中可能有:c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)+2c(H2CO3)D.常溫下,0.15mol·L-1C溶液和0.20mol·L-1鹽酸混合,所得混合液的pH=7,則C溶液和鹽酸的體積比約為2∶3答案B解析由題給信息可推知:A為Na2CO3,B為NH4Cl,C為Ba(OH)2,D為Na2SO4。由質(zhì)子守恒知,Na2CO3溶液中c(OH-)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(H+)+2c(H2CO3),C正確;0.15mol·L-1Ba(OH)2溶液和0.20mol·L-1鹽酸混合,所得混合液的pH=7,呈中性,則Ba(OH)2溶液和鹽酸的體積比約為2∶3,D正確;B和C物質(zhì)的量相等時(shí),反應(yīng)后c(Cl-)=c(Ba2+),B錯(cuò)誤。11.常溫下,現(xiàn)有0.1mol/L的NH4HCO3溶液,pH=7.8,已知含氮(或含碳)各微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時(shí)某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是()A.NH4HCO3溶液中存在守恒關(guān)系:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)B.往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉溶液時(shí),NHeq\o\al(+,4)和HCOeq\o\al(-,3)濃度逐漸減小C.通過分析可知常溫下Kb(NH3·H2O)>Ka1(H2CO3)D.當(dāng)溶液的pH=9時(shí),溶液中存在下列關(guān)系:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)>c(COeq\o\al(2-,3))答案B解析根據(jù)物料守恒得:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3),A項(xiàng)正確;依據(jù)圖中曲線可知,當(dāng)pH由7.8開始增大時(shí),HCOeq\o\al(-,3)先增大后逐漸減小,B項(xiàng)錯(cuò)誤;因0.1mol·L-1NH4HCO3溶液的pH=7.8,故溶液顯堿性,相對(duì)來說氨水的電離平衡常數(shù)較大,C項(xiàng)正確;當(dāng)溶液的pH=9時(shí),從關(guān)系圖中可以得出c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)>c(COeq\o\al(2-,3)),D項(xiàng)正確。12.下列圖像能說明醋酸鈉的水解反應(yīng)達(dá)到平衡的是()答案C解析鈉離子不水解,所以其濃度始終不變,A錯(cuò)誤;CH3COO-開始時(shí)水解速率最大,后逐漸減小,平衡時(shí)不再變化,B錯(cuò)誤;隨著水解的逐漸進(jìn)行,pH逐漸增大,平衡時(shí)不再變化,C正確;溫度不變,Kw不變,D錯(cuò)誤。13.下列說法正確的是()A.NaHSO4在熔融狀態(tài)下的電離方程式為NaHSO4=Na++H++SOeq\o\al(2-,4)B.在0.1mol·L-1醋酸中加水,可使c(H+)/c(CH3COOH)增大C.升溫可使電離平衡NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-向左移動(dòng)D.向氯水中加入少量氫氧化鈉溶液可使溶液中的c(HClO)增大答案B解析A項(xiàng),熔融狀態(tài)下的電離方程式應(yīng)為NaHSO4=Na++HSOeq\o\al(-,4),A錯(cuò)誤;C項(xiàng),電離吸熱,升溫電離平衡向右移動(dòng),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),氫氧化鈉與HClO反應(yīng),D錯(cuò)誤。14.下列溶液一定呈中性的是()A.c(H+)=c(OH-)=10-6mol·L-1的溶液B.pH=7的溶液C.使石蕊溶液呈紫色的溶液D.酸與堿恰好完全反應(yīng)生成的正鹽溶液答案A解析c(H+)=c(OH-),溶液呈中性,A項(xiàng)正確;只有在常溫下pH=7的溶液才呈中性,B項(xiàng)錯(cuò)誤;石蕊溶液的pH變色范圍為5~8,使石蕊溶液呈紫色的溶液既可以是酸性溶液、堿性溶液,也可以是中性溶液,C項(xiàng)錯(cuò)誤;弱酸與強(qiáng)堿、弱堿與強(qiáng)酸作用生成的正鹽均能發(fā)生水解反應(yīng),會(huì)改變?nèi)芤旱乃釅A性,使溶液不呈中性,D項(xiàng)錯(cuò)誤。15.常溫下,將足量的CO2慢慢通入一定體積某濃度的NaOH溶液中,溶液的pH隨CO2體積的變化曲線如圖所示(氣體體積已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況;不考慮過量的CO2在水中的溶解和反應(yīng)過程中溶液體積的變化)。下列說法中不正確的是()A.NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1mol·L-1B.NaOH溶液的體積為2LC.M點(diǎn)粒子濃度:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))D.M、N點(diǎn)對(duì)應(yīng)的縱坐標(biāo)均大于7答案C解析NaOH溶液的pH=13,故c(OH-)=0.1mol·L-1,A正確;4.48LCO2的物質(zhì)的量為0.2mol,0.2molCO2可與0.2molNaOH恰好完全反應(yīng)生成NaHCO3,所以NaOH溶液的體積為0.2mol÷0.1mol·L-1=2L,B正確;M點(diǎn)通入CO2的物質(zhì)的量為0.1mol,0.1molCO2可與0.2molNaOH恰好完全反應(yīng)生成Na2CO3,此時(shí),該溶液中c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3)),C錯(cuò)誤;M、N點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的溶質(zhì)分別為Na2CO3、NaHCO3,兩者水解都顯堿性,pH大于7,D正確。16.常溫下,下列事實(shí)能說明HClO是弱電解質(zhì)的是()A.NaClO、HClO都易溶于水B.HClO與Na2SO3溶液反應(yīng)可以得到Na2SO4C.NaClO的電離方程式為NaClO=Na++ClO-D.0.01mol·L-1HClO溶液的pH>2答案D解析電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶解性無關(guān),A錯(cuò)誤;HClO與Na2SO3溶液反應(yīng)可以得到Na2SO4,說明HClO具有較強(qiáng)的氧化性,與電解質(zhì)強(qiáng)弱無關(guān),B錯(cuò)誤;NaClO是強(qiáng)電解質(zhì),所以NaClO的電離方程式為NaClO=Na++ClO-,與HClO的強(qiáng)弱無關(guān),C錯(cuò)誤;0.01mol·L-1的HClO溶液的pH>2,說明在水溶液中HClO部分電離,為弱電解質(zhì),D正確。17.常溫下,將某一元酸HA和NaOH溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表:請(qǐng)回答下列問題:(1)不考慮其他組的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,單從甲組情況分析,如何用a(混合溶液的pH)來說明HA是強(qiáng)酸還是弱酸?________________________________________________________________。(2)不考慮其他組的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,單從乙組情況分析,c1是否一定等于0.2mol·L-1?__________(填“是”或“否”)?;旌先芤褐须x子濃度c(A-)與c(Na+)的大小關(guān)系是________。A.前者大B.后者大C.二者相等D.無法判斷(3)從丙組實(shí)驗(yàn)結(jié)果分析,HA是____________酸(填“強(qiáng)”或“弱”)。該混合溶液中離子濃度由大到小的順序是________________________。(4)丁組實(shí)驗(yàn)所得混合溶液中由水電離出的c(OH-)=________mol·L-1。c(Na+)-c(A-)=________mol·L-1(不能做近似計(jì)算)。答案(1)如a=7,HA為強(qiáng)酸,如a>7,則為弱酸(2)否C(3)弱c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)(4)10-510-5-10-9解析(1)因?yàn)槭且辉岷鸵辉獕A等物質(zhì)的量濃度等體積混合,說明恰好完全反應(yīng),生成的產(chǎn)物是NaA,對(duì)NaA溶液分析,若a=7,說明HA是強(qiáng)酸,若a>7,說明溶液是因A-的水解而顯堿性,則HA是弱酸。(2)當(dāng)HA是強(qiáng)酸時(shí)c1等于0.2;當(dāng)HA是弱酸時(shí),c1大于0.2。pH=7,說明c(H+)=c(OH-),那么根據(jù)電荷守恒可知,一定有c(Na+)=c(A-)。(3)由丙組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可知,兩溶液等體積等物質(zhì)的量濃度混合后pH>7,說明A-水解,則HA是弱酸。(4)丁組實(shí)驗(yàn)中所得溶液的pH=9,說明溶液中c(H+)=10-9mol·L-1,則由水電離產(chǎn)生的c(OH-)=eq\f(10-14,10-9)=10-5mol·L-1,由電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(A-),則c(Na+)-c(A-)=c(OH-)-c(H+)=(10-5-10-9)mol·L-1。18.常溫下,某水溶液M中存在的離子有:Na+、A2-、HA-、H+、OH-,存在的分子有H2O、H2A。根據(jù)題意回答下列問題:(1)寫出酸H2A的電離方程式:__________________________________________________________________。(2)若溶液M由10mL2mol·L-1NaHA溶液與10mL2mol·L-1NaOH溶液混合而得,則溶液M的pH________7(填“>”“<”或“=”),溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)開________________________________________________。(3)若溶液M由pH=3的H2A溶液V1mL與pH=11的NaOH溶液V2mL混合而得,混合溶液c(H+)/c(OH-)=104,則V1與V2的大小關(guān)系為________。A.V1>V2B.V1=V2C.V1<V2D.A、B、C均有可能(4)有下列三種溶液:①0.01mol·L-1的H2A溶液;②0.01mol·L-1的NaHA溶液;③0.02mol·L-1的HCl溶液與0.04mol·L-1的NaHA溶液等體積混合液,則三種情況的溶液中H2A分子濃度最大的是________(用序號(hào)表示,下同);pH由大到小的順序?yàn)開_______________。答案(1)H2AH++HA-HA-A2-+H+(2)>c(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)(3)D(4)③②>③>①解析(1)依據(jù)溶液中存在的微粒可寫出H2A的電離方程式。(2)根據(jù)題意,NaHA與NaOH等物質(zhì)的量(0.02mol)反應(yīng)生成Na2A(0.02mol),A2-水解使溶液顯堿性,溶液中離子濃度的大小順序?yàn)閏(Na+)>c(A2-)>c(OH-)>c(HA-)>c(H+)。(3)常溫下c(H+)·c(OH-)=1×10-14,結(jié)合題意c(H+)/c(OH-)=104,說明H2A與NaOH反應(yīng)后溶液呈酸性,但考慮到H2A是二元弱酸且電離常數(shù)未知,故A、B、C均有可能。(4)3種溶液的溶質(zhì)分別是①H2A,②NaHA,③NaCl、H2A和NaHA。它們的物質(zhì)的量濃度分別相等,由于HA-的存在會(huì)抑制H2A的電離,故c(H2A)最大的是③,最小的是②。由于H2A的存在會(huì)抑制HA-的水解,故pH最大的是②,最小的是①。19.滴定實(shí)驗(yàn)是化學(xué)學(xué)科中重要的定量實(shí)驗(yàn)。請(qǐng)回答下列問題:(1)酸堿中和滴定——用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液。①下列操作會(huì)造成測定結(jié)果偏高的是________。A.滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí),俯視滴定管刻度,其他操作正確B.盛裝未知濃度的NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗滌后,未用未知濃度的NaOH溶液潤洗C.酸式滴定管用蒸餾水洗凈后,未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗D.滴定前,滴定管尖嘴有氣泡,滴定后氣泡消失②某學(xué)生的實(shí)驗(yàn)操作如下:A.用堿式滴定管取稀NaOH溶液25.00mL,注入錐形瓶中,加入甲基橙作指示劑B.用待測定的溶液潤洗堿式滴定管C.用蒸餾水洗干凈滴定管D.取下酸式滴定管,用標(biāo)準(zhǔn)HCl溶液潤洗后,注入標(biāo)準(zhǔn)液至“0”刻度以上2~3cm處,再把滴定管固定好,調(diào)節(jié)液面至“0”刻度或“0”刻度以下E.檢查滴定管是否漏水F.另取錐形瓶,再重復(fù)操作一次G.把錐形瓶放在滴定管下面,瓶下墊一張白紙,邊滴邊搖動(dòng)錐形瓶直至滴定終點(diǎn),記下滴定管液面所在刻度a.滴定操作的正確順序是________。b.在G操作中如何確定終點(diǎn)?____________。c.若換酚酞作指示劑,如何確定終點(diǎn)?____________________________。(2)氧化還原滴定——取草酸溶液于錐形瓶中,加入適量稀硫酸,用濃度為0.1mol·L-1的高錳酸鉀溶液滴定,發(fā)生的反應(yīng)為2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+10CO2↑+2MnSO4+8H2O。表格中記錄了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):滴定次數(shù)待測液體積(mL)標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液體積(mL)滴定前讀數(shù)滴定后讀數(shù)第一次25.000.5020.40第二次25.003.0023.00第三次25.004.0024.10①滴定時(shí),KMnO4溶液應(yīng)裝在________式滴定管中,達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是__________________________。②該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為________。(3)沉淀滴定——滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶。參考下表中的數(shù)據(jù),若用AgNO3滴定NaSCN溶液,可選用的指示劑是________。A.NaClB.NaBrC.NaCND.Na2CrO4答案(1)①CD②a.ECBADGF或ECDBAGFb.溶液由黃色變橙色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)到原色c.溶液由紅色變無色,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)到原色(2)①酸錐形瓶中溶液由無色變?yōu)樽霞t色,且半分鐘內(nèi)不褪色②0.2mol·L-1(3)D解析(1)①滴定終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)俯視,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏小,根據(jù)c(未知)=eq\f(V標(biāo)準(zhǔn)×c標(biāo)準(zhǔn),V未知),可知c(未知)偏小,A項(xiàng)不符合題意;錐形瓶用蒸餾水洗滌后未用未知濃度的NaOH溶液洗滌,此操作正確,對(duì)結(jié)果無影響,B項(xiàng)不符合題意;酸式滴定管在使用前,水洗后未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤洗,使標(biāo)準(zhǔn)鹽酸物質(zhì)的量濃度偏小,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,根據(jù)c(未知)=eq\f(V標(biāo)準(zhǔn)×c標(biāo)準(zhǔn),V未知),可知c(未知)偏大,故C項(xiàng)符合題意;酸式滴定管尖嘴部有氣泡,滴定后消失,造成V(標(biāo)準(zhǔn))偏大,根據(jù)c(未知)=eq\f(V標(biāo)準(zhǔn)×c標(biāo)準(zhǔn),V未知),可知c(未知)偏大,故D項(xiàng)符合題意。(2)①因?yàn)镵MnO4具有強(qiáng)氧化性,會(huì)腐蝕堿式滴定管的橡膠管,故應(yīng)用酸式滴定管盛裝;因KMnO4溶液自身的顏色可指示滴定終點(diǎn),達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),溶液將由無色變?yōu)樽霞t色。②設(shè)該草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為c,三次實(shí)驗(yàn)消耗標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液的平均體積為20.00mL,有2KMnO4~5H2C2O42520.00×10-3L×0.1mol·L-125.00×10-3L×ceq\f(2,20.00×10-3L×0.1mol·L-1)=eq\f(5,25.00×10-3L×c)解得c=0.2mol·L-1。(3)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液,可選用的指示劑與AgNO3反應(yīng)的生成物的溶解度應(yīng)比AgSCN大,且現(xiàn)象明顯,應(yīng)為Na2CrO4。20.弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解平衡和難溶電解質(zhì)的溶解平衡均屬于化學(xué)平衡。Ⅰ.已知H2A在水中存在以下平衡:H2A=H++HA-,HA-H++A2-。(1)常溫下NaHA溶液的pH________,原因是_______________________。A.大于7B.小于7C.等于7D.無法確定(2)某溫度下,若向0.1mol·L-1的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol·L-1K
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