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文檔簡介

土壤、植物與環(huán)境分析資源與環(huán)境學(xué)院江榮風(fēng)教授崔建宇副教授

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第1頁!課程內(nèi)容簡介1、土壤、植物與環(huán)境分析I包括土壤分析與環(huán)境分析(其中講課18學(xué)時(shí),實(shí)驗(yàn)72學(xué)時(shí))2、土壤、植物與環(huán)境分析II包括肥料分析與植物分析(其中講課18學(xué)時(shí),實(shí)驗(yàn)72學(xué)時(shí))課程成績

總評成績=理論部分成績+實(shí)驗(yàn)成績(占30-40%)(占60-70%)**兩個(gè)學(xué)期總評成績的平均值在80分以上者可獲得“土壤、植物與環(huán)境分析”課程的技能證書。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第2頁!使用教材1、《土壤農(nóng)化分析》(面向21世紀(jì)課程教材)鮑士旦主編,第三版中國農(nóng)業(yè)出版社,2000年2、《土壤農(nóng)化分析實(shí)驗(yàn)》崔建宇、江榮風(fēng)主編

校自編教材,1998年土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第3頁!推薦參考書

1、《土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)常規(guī)分析法》李酉開主編土壤學(xué)會1983年2、《土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)常規(guī)分析法》魯如坤主編土壤學(xué)會1999年3、《土壤分析化學(xué)》于天仁、王振權(quán)主編1988年(被測成分的分析意義、原理、方法選擇等,無具體分析方法)4、《土壤分析法》中譯本閔九康等譯1991年

(原版:A.L.PageMethodsofSoilAnalysisPartII,1982年)5、《土壤化學(xué)分析》M.L.杰克遜蔣伯藩譯1984年6、《土壤農(nóng)化分析》南京農(nóng)大主編第二版7、《環(huán)境監(jiān)測》何增耀主編土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第4頁!土壤、植物與環(huán)境分析I

部分土壤化學(xué)分析土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第5頁!土壤化學(xué)分析主要內(nèi)容土壤水分、pH值、CaCO3、鹽分分析

土壤有機(jī)質(zhì)、全N、全P、全K土壤有效養(yǎng)分(有效N、P、K及微量元素)土壤陽離子交換量土壤礦質(zhì)全量(Si、Fe、Al)土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第6頁!要求:1、了解各分析項(xiàng)目的意義及其項(xiàng)目選擇的原因;采樣原則、土樣處理方法;分析結(jié)果的審核及應(yīng)用。2、掌握各分析方法的原理、反應(yīng)條件、干擾及其消除、方法的優(yōu)缺點(diǎn)。3、掌握各分析方法的操作技術(shù)及基本知識。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第7頁!分析結(jié)果的精密度與準(zhǔn)確度

1、定義:準(zhǔn)確度:是指測定值與真值的符合程度。精密度:是指同一個(gè)樣品測定結(jié)果間的符合程度,即:在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)中幾次平行測定間的差別。精密度高表示結(jié)果的重現(xiàn)性好。2、表示方法:準(zhǔn)確度:絕對誤差=X–T相對誤差=[(X–T)/T]100%精密度:絕對相差=X1–X2相對相差=[(X1–X2)/X]100%準(zhǔn)確度主要由系統(tǒng)誤差決定,精密度主要由偶然誤差決定。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第8頁!

允許誤差:

這是衡量分析結(jié)果的精密度是否符合要求的一種標(biāo)準(zhǔn)。允許誤差的大小由分析中的各種具體條件綜合考慮而定,如(1)生產(chǎn)和科研工作的要求;(2)分析方法可能達(dá)到的準(zhǔn)確度和精密度;(3)樣品成分的復(fù)雜程度;(4)樣品中待測成分的多少。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第9頁!

土化分析的步驟1、確定分析項(xiàng)目:根據(jù)生產(chǎn)及科研的需要,應(yīng)有針對性的選擇測定項(xiàng)目,即選項(xiàng)目的目的性要明確,不盲目追求大量數(shù)據(jù)。選分析項(xiàng)目應(yīng)目的明確,少而精。2、土樣的采集與處理:這是土化分析最關(guān)鍵的一步,應(yīng)盡量做到正確采集與處理土樣。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第10頁!土壤樣品的采集與處理本章要點(diǎn):1、掌握土壤樣品采集的原則與要求。2、掌握混合土壤樣品采集的方法。3、了解鹽分樣品采集的特殊性。4、了解土壤樣品處理的目的。5、熟悉土壤樣品處理的方法。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第11頁!采樣方法:

分析目的不同,采樣的要求與方法也不同。

*混合樣品的采集:目的:把土壤不均一性的影響減小到最低限度,以減小采樣誤差,提高分析數(shù)據(jù)的可靠性,并且大大減輕了工作量。缺點(diǎn):是多點(diǎn)樣品混合后的測定值,從分析結(jié)果看不出該地塊土壤的細(xì)微變化。過程:采樣區(qū)的劃分及采樣點(diǎn)的布置;采樣路線;采樣工具;采樣方法。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第12頁!B、采樣點(diǎn)的布置:既要有較高的代表性,又不要使工作量太大。取決于以下幾方面:

研究區(qū)范圍的大??;研究區(qū)范圍的土壤變異情況;試驗(yàn)研究所要求的精密度。研究區(qū)面積愈大,變異性愈大,采樣點(diǎn)應(yīng)增多。美國KurtyT.L1982年提出,均勻地塊300畝(20ha)采11個(gè)混合樣,每樣取5鉆分樣,混勻。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第13頁!土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第14頁!*土壤鹽分樣品的采集:在鹽堿土地區(qū),鹽分移動的變化規(guī)律比養(yǎng)分的變化大,所以采樣時(shí)獨(dú)具一些特點(diǎn):鹽分隨水移動性強(qiáng),因而在土壤的垂直方向與水平方向上存在很大的變異。(1)一般性了解土壤鹽分情況時(shí),可以采混合樣;(2)詳細(xì)、專門研究土壤鹽分含量、組成及動態(tài)時(shí),不能采混合樣,而應(yīng)定點(diǎn)采樣;(3)每層“段取”便于計(jì)算土壤儲鹽量或繪制土壤剖面鹽分分布圖;(4)特別重視采樣時(shí)間和采樣深度,因?yàn)辂}分上下移動受不同時(shí)間的淋溶與蒸發(fā)作用的影響很大。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第15頁!

土壤樣品的處理

處理的目的:1、使分析用的少量土樣有較高的代表性,以減少稱樣誤差;2、使分析樣品能夠長期保存,不致因微生物作用而使養(yǎng)分變質(zhì);3、挑出植物的根、石塊等非土部分,使樣品能真正代表土壤本身的組成;4、樣品磨細(xì)后增大了土粒的表面積,有利于測定時(shí)土粒與試劑反應(yīng)均勻、完全。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第16頁!

2、粉碎過篩:在橡皮墊上用木棍磨碎,或粉碎機(jī)。*注意:石躒不能碎;土樣要逐次全部過篩,不能半途棄去。過篩孔徑的大小,主要根據(jù)(1)分析項(xiàng)目的要求;(2)稱樣量的多少而定。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第17頁!

*注意:過篩時(shí)一般用金屬篩(銅絲孔),若測微量元素,則應(yīng)用尼龍篩。土壤篩的孔徑規(guī)格有兩種表示方式:mm或篩號(目)二者關(guān)系如下:

篩孔直徑(mm)=16/每英寸孔數(shù)(目)

1英寸=25.4mm;1mm=16目;0.25mm=64目。3、

保存:

磨口的廣口瓶,貼上標(biāo)簽…..或紙袋….

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第18頁!水分測定兩類樣品:風(fēng)干土樣新鮮樣品原理相同,只是在具體操作上略有不同。烘干溫度:1052C烘干時(shí)間:風(fēng)干土樣6-8小時(shí);新鮮樣品16-20小時(shí)。*注意:北方地區(qū):可忽略水分影響,以風(fēng)干土量來計(jì)算。南方地區(qū):風(fēng)干土中水分不能忽略,必須將風(fēng)干土重?fù)Q算成烘干土重,然后再計(jì)算結(jié)果。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第19頁!土壤水溶性鹽的測定分析意義:(1)了解水鹽動態(tài)及其對作物的危害,為土壤鹽分的預(yù)測、預(yù)報(bào)提供參考,以便采取有力措施,保證作物正常生長。(2)了解綜合治理鹽漬土的措施所產(chǎn)生的效果。(3)根據(jù)土壤含鹽量及其組成,進(jìn)行鹽漬土分類,并進(jìn)行合理規(guī)劃,以達(dá)到合理種植、合理灌溉及合理排水的目的。(4)進(jìn)行灌溉水的品質(zhì)鑒定,測定灌溉水中的鹽分含量,以便合理利用水利資源,開墾荒地,防止土壤鹽漬化。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第20頁!土壤水溶性鹽及灌溉水的測定項(xiàng)目一般有:土壤pH值;總鹽量(即離子總量);陰、陽離子組成。陰離子:CO32-、HCO3-、Cl-、SO42-,另含有很少的NO3-、NO2-、SiO32-、PO43-、BO2-等;陽離子:Ca2+、Mg2+、K+、Na+和極少量的Mn2+、Fe3+、Al3+、NH4+。鹽分測定中主要測定8個(gè)離子,微量元素可忽略不計(jì)。個(gè)別地區(qū),對作物危害大的離子應(yīng)特別注意,并進(jìn)行測定。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第21頁!測定值的表示方法土樣:cmol/kg土(cmol·kg-1土);g/kg土(g·kg-1土)水樣:g/L(g·L-1)

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第22頁!浸提條件:水土比例:10:1、5:1、2:1、1:1及飽和泥漿浸提時(shí)間:3min浸提用水:無CO2及其它離子的去離子水

過濾方法:一般多用濾紙與玻璃漏斗。有時(shí)也可選用布氏漏斗、砂芯漏斗、細(xì)菌過濾器等。還可用離心法,或加入一些澄清劑、絮凝劑等物質(zhì)。制備的浸出液應(yīng)清亮,并盡快進(jìn)行測定,尤其是CO32-、HCO3-、pH值等。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第23頁!

電導(dǎo)法

原理:土壤水溶性鹽是強(qiáng)電解質(zhì),其水溶液導(dǎo)電能力的強(qiáng)弱可用電導(dǎo)率表示。在一定范圍內(nèi),溶液的含鹽量與電導(dǎo)率成正相關(guān),因此用一定水土比例的浸出液,在電導(dǎo)儀上測得25C時(shí)的電導(dǎo)率,可以反映樣品含鹽量的高低。計(jì)算公式:EC25=StfxK土壤浸出液電導(dǎo)率=電導(dǎo)度溫度校正系數(shù)電極常數(shù)EC1,EC5,ECe電導(dǎo)率的單位:ms/cm;ds/m土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第24頁!電導(dǎo)法測定結(jié)果的表示:(1)直接用電導(dǎo)率(EC)表示鹽分含量

新疆南疆地區(qū):

EC1.8ds/m非鹽漬土1.8-2.0ds/m可疑鹽漬化土2.0ds/m鹽漬化土(2)把電導(dǎo)率換算成土壤含鹽量的%(3)土壤溶液的電導(dǎo)率與離子濃度的換算

總鹽,mg/L=640(經(jīng)驗(yàn)公式)土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第25頁!

重量法的主要誤差來源及減免方法:(1)殘?jiān)泻猩倭糠躯}固體,如土壤膠體顆粒(硅酸鹽膠體)以及極少量的中溶和難溶鹽,它們造成測定結(jié)果的正誤差。(2)

在烘干過程中HCO3-發(fā)生變化:2HCO3-====CO32-+CO2

+H2OHCO3-全部變成CO32-,使HCO3-的重量減輕一半。當(dāng)樣品中HCO3-含量多或要求準(zhǔn)確度高時(shí),可進(jìn)行校正,即全鹽量%+1/2HCO3-%;當(dāng)HCO3-含量少時(shí),可忽略不計(jì)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第26頁!用離子總量計(jì)算全鹽量先用化學(xué)方法測定各離子的含量,計(jì)算出的離子總量作為全鹽量。離子總量與全鹽量之間的相對誤差通常小于10%,重量法結(jié)果往往大于離子總量計(jì)算法,但它們都在鹽分分析的允許誤差范圍之內(nèi)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第27頁!測定條件:(1)指示劑的選擇;(2)要及時(shí)滴定;(3)中和法不適合于質(zhì)地較重、堿度較高的土壤浸出液或有色的浸出液和水樣。因?yàn)榍罢邽V液不易澄清,后者溶液黃色,使終點(diǎn)難于判斷,此時(shí)可用電位法。2、電位法:自動電位滴定法簡便、快速,不受溶液顏色的影響。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第28頁!1、莫爾法(AgNO3滴定法):

原理:根據(jù)分步沉淀原理,在pH6.5-10.5的溶液中,以K2CrO4作指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定Cl-,達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,稍過量的Ag+即與CrO42-生成Ag2CrO4(磚紅色)。

Ag++Cl-

AgCl(白色)2Ag++CrO42-

Ag2CrO4

(磚紅色)

(定量分析)土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第29頁!2、Hg(NO3)2滴定法:在溶液pH3.0-3.5范圍內(nèi),用二苯咔唑(又叫苯肼碳偶N苯)為指示劑,用Hg(NO3)2標(biāo)準(zhǔn)液滴定Cl-,形成溶解度較小的HgCl2。化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,稍過量的Hg2+即與指示劑形成蘭紫色絡(luò)合物。優(yōu)點(diǎn):終點(diǎn)明顯。缺點(diǎn):Hg2+有毒。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第30頁!

三、Ca2+、Mg2+:目前廣泛應(yīng)用EDTA配合滴定法及原子吸收分光光度法。1、EDTA配合滴定法:

原理:EDTA與金屬離子的配合均為1:1。測定時(shí)控制pH,使用適當(dāng)?shù)闹甘緞?,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ca2+、Mg2+,根據(jù)EDTA的用量計(jì)算Ca2+、Mg2+

的含量。(詳見定量分析中的配位滴定法)

測定步驟:先取試液測Ca2+,再取試液測Ca2++Mg2+

合量,二者之差為Mg2+含量。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第31頁!測定條件:

A、調(diào)試液pH用的NaOH不能含有Na2CO3,以防CaCO3。因?yàn)镃aCO3生成,Ca2+少了,使終點(diǎn)提前,而當(dāng)停止滴定后,CaCO3又會因化學(xué)平衡而使Ca2+不斷溶出,使滴定終點(diǎn)顏色的變化不明顯。所以,為防止CaCO3生成,應(yīng)在加NaOH后放置1-2min,使Mg(OH)2

完全,然后立即用EDTA滴定。

即:測定Ca2+時(shí),不能在兩平行溶液中同時(shí)加入NaOH,而應(yīng)逐個(gè)加入、逐個(gè)滴定。若在終點(diǎn)時(shí)溶液是蘭色,放置后又變成紫色時(shí),應(yīng)補(bǔ)加EDTA使溶液邊變蘭,并把補(bǔ)加量計(jì)入已用EDTA的體積中。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第32頁!(2)

Ca2++Mg2+合量的測定:另取浸出液,用氨緩沖溶液調(diào)節(jié)pH10,選用鉻黑T(EBT)或酸性鉻蘭K和萘酚綠B混合指示劑(簡稱K-B指示劑),用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液由酒紅色純蘭色,即為終點(diǎn)。測定條件:(a)用氨緩沖液調(diào)節(jié)浸出液pH10,使終點(diǎn)變色明顯。pH67–1112EBT紅色蘭色橙色M+In(蘭色)M-In(酒紅色)M-In+EDTAM-EDTA+In土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第33頁!(c)

Mg-EBT配合物與EDTA反應(yīng)速度慢,近終點(diǎn)時(shí)必須慢滴多搖,以防過終點(diǎn)。如將溶液加熱至50C左右,則可常速滴定。滴定Ca2++Mg2+合量用的EDTA量記為V2。

2、原子吸收分光光度法:

有條件時(shí)用它代替配合滴定,快速、準(zhǔn)確,較為普及。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第34頁!

方法:在酸性浸出液中加入已知過量的Ba2+(Mg2+),在溶液pH10時(shí),以鉻黑T為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定剩余的Ba2+及浸出液中本來含有的Ca2+、Mg2+,用量記為V3;同時(shí)做Ba2+、Mg2+合劑的空白測定,用量記為V4。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第35頁!(3)為使SO42-沉淀完全,加入的BaMg合劑必須適當(dāng)過量25-100%。SO42-量很少時(shí),應(yīng)使沉淀液中的Ba2+達(dá)到一定濃度(0.0025mg/L以上)。

沉淀劑(BaMg合劑)的用量是經(jīng)驗(yàn)數(shù),一般非硫酸鹽鹽土加10mlBaMg合劑即可,若很混濁,可適當(dāng)增加用量。浸出液中SO42-的預(yù)測和BaMg合劑加入量的關(guān)系浸出液中SO42-濃度(mg/L)10-2525-5050-100100-200200應(yīng)取浸出液量(ml)2525252510BaMg合劑加入量(ml)555105土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第36頁!結(jié)果計(jì)算:V2浸出液中Ca2++Mg2+所消耗的EDTAml數(shù);V3浸出液中Ca2++Mg2+及加入BaMg合劑后剩余部分所消耗的EDTAml數(shù);V4BaMg合劑所消耗的EDTAml數(shù)。

CV2Ca2++Mg2+的cmol

+)CV4

Ba2++Mg2+的cmol

C(V2+V4)Ca2+,Mg2++Ba2+,Mg2+的cmol

)CV3

(Ca2+,Mg2++Ba2+,Mg2+SO42-)的cmolC(V2+V4-V3)SO42-的cmol由SO42-的cmol計(jì)算成cmol/kg或%含量。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第37頁!3、比濁法:是目前應(yīng)用較廣泛的一種方法。

基本原理:在酸性介質(zhì)中,SO42-與BaCl2BaSO4。在有穩(wěn)定劑(NaCl+HCl+乙醇+甘油)存在下,沉淀均勻地懸浮在溶液中,選擇適當(dāng)波長在分光光度計(jì)上比濁。

測定條件:(1)SO42-濃度要求在40mg/L以下;(2)沉淀劑BaCl2(固體)晶粒大?。戳6龋┲睆綉?yīng)在0.25-0.5mm;(3)嚴(yán)格控制測定條件,試樣與標(biāo)樣(工作曲線)一致。

*比濁法簡便、快速,但條件要求嚴(yán)格。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第38頁!5、間接計(jì)算法:

溶液中:陽離子cmol數(shù)=陰離子cmol數(shù)當(dāng)測定完溶液中7個(gè)離子后,(Ca2+,Mg2+,K+,Na+

和CO32-,HCO3-,Cl-)后,可以按照下式計(jì)算SO42-

的含量。

SO42-的cmol=4個(gè)陽離子cmol數(shù)之和3個(gè)陰離子cmol數(shù)之和土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第39頁!六、離子總量的計(jì)算:測完土壤水溶性鹽的各個(gè)離子含量之后,可計(jì)算離子總量作為全鹽量。通常,離子總量與全鹽量之間的相對誤差一般小于10%,在鹽分分析的允許誤差范圍之內(nèi)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第40頁!3、浸出液中如有CO32-,則pH必在8.5以上,一般pH9以上,此時(shí)浸出液中Ca2+,Mg2+含量很少有超過2cmol/L。

CO32-與HCO3-的關(guān)系:

無CO32-時(shí),HCO3-也不超過10cmol/kgpH7時(shí),HCO3-很少超過3-4cmol/kg(或cmol/L)土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第41頁!聯(lián)合國及英國的評價(jià)指標(biāo):

2.1g/L為不宜灌溉美國鹽堿土實(shí)驗(yàn)室的水質(zhì)分級指標(biāo):以含鹽0.5-1.5g/L的水為重鹽水,在排水不良土壤上不宜用;1.5-3g/L的水為極重鹽水,一般不宜用。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第42頁!(3)

殘余Na2CO3(RSC):RSC=(CO32-+HCO3-)(Ca2++Mg2+)mmol/L表示水中CO32-及HCO3-的危害程度,是評價(jià)堿害的重要指標(biāo)。含量高低對水質(zhì)影響很大。RSC0.125cmol/L為灌溉安全水0.125-0.25cmol/L為可用灌溉水0.25cmol/L不宜灌溉土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第43頁!2、土壤鹽分分析結(jié)果的應(yīng)用:

可以作為確定鹽漬土類型和鹽漬化程度的依據(jù),對于改良鹽漬土具有重要意義。在使用此數(shù)據(jù)確定各項(xiàng)指標(biāo)時(shí),地區(qū)性很強(qiáng),應(yīng)結(jié)合土壤類型、質(zhì)地、土層結(jié)構(gòu)、排水性、氣候、作物等情況綜合考慮。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第44頁!(2)土壤鹽漬化程度的劃分:

最直接的劃分標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)缺苗或減產(chǎn)情況來分等。不同等級應(yīng)采取不同的改良措施。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第45頁!土壤鹽漬化程度的分級指標(biāo)(河北)非鹽化土壤不缺苗或缺苗1-2成耕層含鹽量<0.2%輕鹽化土壤缺苗2-3成耕層含鹽量0.2-0.4%中鹽化土壤缺苗3-4成耕層含鹽量0.3-0.5%重鹽化土壤缺苗5-6成耕層含鹽量0.4-0.7%鹽堿土多為鹽荒地耕層含鹽量>0.7%土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第46頁!根據(jù)鹽漬化程度的劃分等級(蘇聯(lián))土壤含鹽量%含Cl-量%對作物的影響非鹽漬土<0.3%<0.01%無不良影響弱度鹽漬土0.3-1.00.01-0.04部分作物受抑制減產(chǎn)10-30%中度鹽漬土1.0-2.00.04-0.1抑制作物生長減產(chǎn)30-60%強(qiáng)度鹽漬土1.0-2.00.1-0.2抑制作物生長減產(chǎn)30-60%極強(qiáng)鹽漬土2.0-3.00.2-0.3局部死苗減產(chǎn)60-80%鹽土>3.00.3-0.4不能生長

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第47頁!各種作物苗期的耐鹽極限(總鹽量%)作

物濱海鹽漬區(qū)東北鹽漬區(qū)黃淮海地區(qū)鹽漬區(qū)寧夏、內(nèi)蒙鹽漬區(qū)甘肅、新疆鹽漬區(qū)氯化物為主蘇打鹽漬區(qū)硫酸鹽-氯化物氯化物-硫酸鹽硫酸鹽-氯化物氯化物-硫酸鹽氯化物-硫酸鹽氯化物-硫酸鹽棉花0.25-0.30

0.25-0.500.25-0.44

0.310.370.7-1.0冬小麥0.20

0.20-0.400.22-0.40

0.36-0.600.5-0.7春小麥0.230.16

0.300.30-0.600.500.5-0.7玉米0.20-0.300.130.200.20-0.250.25

0.30-0.450.4-0.5土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第48頁!3、《環(huán)境監(jiān)測及分析實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)》

李花粉、劉英,2004年4、《土壤、植物與環(huán)境分析》(面向21世紀(jì)課程教材)

江榮風(fēng)主編

中國農(nóng)業(yè)出版社,2005年土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第49頁!教學(xué)進(jìn)度講課:1-4周每周兩次,周二3-4節(jié),周四3-4節(jié);第5周:上一次,周二3-4節(jié)。實(shí)驗(yàn):共72學(xué)時(shí),進(jìn)度貼在土化樓362、364實(shí)驗(yàn)室從第四周開始,2學(xué)時(shí),內(nèi)容有三個(gè):(1)

檢查與洗滌儀器;(2)

制備土樣;(3)

鹽分實(shí)驗(yàn)中儀器與藥品的預(yù)算。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第50頁!緒論本章要點(diǎn):1、了解土壤化學(xué)分析工作的意義。2、掌握土壤化學(xué)分析的誤差來源。3、了解土壤化學(xué)分析的誤差檢驗(yàn)與減免方法。4、熟悉土壤化學(xué)分析的步驟。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第51頁!學(xué)習(xí)意義:1、測定土壤全量N、P、K,土壤交換性能,土壤有機(jī)質(zhì)含量可以了解土壤的肥力狀況;2、測定土壤pH,水溶性鹽,交換性能,可以為土壤改良及利用規(guī)劃提供依據(jù);3、土壤礦質(zhì)全量Si、Fe、Al的測定,交換性能,若是鹽堿土則應(yīng)有水溶性鹽的測定,能夠?yàn)檠芯客寥佬纬蛇^程、土壤分類、繪制土壤圖而提供依據(jù);4、測定土壤速效養(yǎng)分可以為合理施用和分配肥料提供依據(jù),能夠指導(dǎo)田間施肥管理,同時(shí)還可以監(jiān)測土壤中養(yǎng)分的變化,為培肥土壤和保護(hù)環(huán)境提供依據(jù)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第52頁!土化分析的主要誤差是采樣誤差和分析誤差。

1、采樣誤差:

屬于偶然誤差,是土化分析誤差的主要來源。土壤是一個(gè)非常復(fù)雜的不均一體系,不正確的采樣所帶來的誤差遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過其它誤差。

2、分析誤差:

包括系統(tǒng)誤差和偶然誤差,如儀器及試劑誤差、方法誤差以及其它不定因素造成的誤差。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第53頁!誤差的檢驗(yàn)與減免

1、對照試驗(yàn):可檢驗(yàn)或校正分析結(jié)果的誤差。這是檢驗(yàn)系統(tǒng)誤差的有效方法。

2、空白試驗(yàn):消除實(shí)驗(yàn)中用水、試劑、器皿等帶入雜質(zhì)而引起的系統(tǒng)誤差。

3、平行試驗(yàn):同一樣品進(jìn)行多次測定,取其平均值,可以減小偶然誤差,提高分析結(jié)果的精密度。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第54頁!

被測成分含量高時(shí),允許絕對誤差大而相對誤差??;含量低時(shí),允許絕對誤差小而相對誤差大。如:常量成分(含量0.1%以上)的允許誤差可用絕對相差或相對相差表示。

微量或半微量成分(含量0.1%以下)的用絕對相差表示。土化分析一般以土樣的兩次平行測定值的絕對相差來表示分析結(jié)果的精密度。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第55頁!

3、選擇分析方法:在選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒〞r(shí)應(yīng)考慮到:(1)對分析準(zhǔn)確度和精密度的要求;(2)分析方法的速度與繁簡程度;(3)樣品的特性;(4)實(shí)驗(yàn)室所具備的條件。

4、室內(nèi)分析:在分析過程中盡量提高分析的精密度與準(zhǔn)確度。

5、分析數(shù)據(jù)的整理、審核及應(yīng)用:

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第56頁!

土壤樣品的采集

采樣原則:具有高度的代表性。此原則應(yīng)始終貫穿在整個(gè)采樣過程中,如何做到呢?

兩點(diǎn)要求:(1)避免一切主觀因素的影響,做到隨機(jī)、多點(diǎn)取樣;(2)幾個(gè)相互比較的樣品組應(yīng)由同等數(shù)量的土樣組成。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第57頁!(1)采樣區(qū)的劃分及采樣點(diǎn)的布置:在劃分采樣區(qū)之前,首先應(yīng)該了解該地區(qū)的土壤類型、地形、作物種類、耕作措施、施肥水平、產(chǎn)量等基本情況,然后在基本情況大體一致的地塊內(nèi)劃分采樣區(qū)。

A、采樣區(qū)的面積:根據(jù)測定目的、要求及土壤的變異情況來劃分。

美國Davidesan(1982年)確定:天然牧場:5-10ha(75-150畝)平坦的耕地:2-5ha(30-75畝)灌溉菜園地:0.5-1ha(7.5-15畝)

總之,一般為幾畝、幾十畝、幾百畝不等。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第58頁!(2)

采樣路線:土壤是不均一體系,所以采樣應(yīng)按一定路線進(jìn)行,以達(dá)到均勻分布采樣點(diǎn)從而控制整個(gè)采樣區(qū)范圍,提高樣品代表性的目的。

布點(diǎn)以鋸齒形或蛇形(“S”形)較好,直線形或梅花形(對角線形)布點(diǎn)不好。

為什么?

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第59頁!(3)采樣工具:土鉆、土鏟

(4)采樣方法:每個(gè)采樣點(diǎn)的取土深度及重量應(yīng)均勻一致,土樣上下層比例相同,垂直于土面來取土樣,所得土樣捏碎、混勻,用四分法縮取至1kg左右,裝袋、貼標(biāo)簽……

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第60頁!*水田采樣:

在淹水情況下采樣,要注意地面平整,采樣深度一致,以免引起被測成分的變化。一般用帶刻度的管形土鉆。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第61頁!

處理方法:1、風(fēng)干:

除NO3-N、NH4-N、Fe2+、水分等測定項(xiàng)目需用

新鮮土樣進(jìn)行分析外,一般分析項(xiàng)目都用風(fēng)干土樣。放在通風(fēng)柜內(nèi)或攤在木板、牛皮紙上,自然風(fēng)干。風(fēng)干處要求干燥通風(fēng),防酸堿蒸氣和灰塵污染,風(fēng)干后挑去非土部分。注意:微量元素樣品不能放在報(bào)紙上。(為什么?)水田樣品:攪勻后取一部分進(jìn)行測定,并同時(shí)測水分含量,然后換算成干土重,計(jì)算測定結(jié)果。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第62頁!1927年國際土壤學(xué)會規(guī)定:通過1mm孔徑的土樣作為化學(xué)分析用。(1)有些項(xiàng)目如交換性能、pH值、某些速效養(yǎng)分可通過1mm或2mm孔徑篩。因?yàn)槟サ奶?xì)易使單個(gè)礦物晶粒磨碎,給分析帶來誤差。

(2)有些項(xiàng)目如測定土壤全N、有機(jī)質(zhì)、礦質(zhì)全量Si、Fe、Al等,一般過0.15mm或0.25mm篩即可。因?yàn)樗鼈兊臏y定不受磨碎程度的影響,且土粒愈細(xì)與試劑反應(yīng)愈充分。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第63頁!土壤水分的測定要點(diǎn):掌握不同土壤樣品水分測定的方法。目的:一是為了了解田間土壤的實(shí)際含水狀況,以便及時(shí)進(jìn)行灌溉、保墑或排水,從而保證作物正常生長;或聯(lián)系作物長相、長勢及耕作栽培措施,總結(jié)豐產(chǎn)的水肥條件;或聯(lián)系苗情癥狀,為診斷提供依據(jù)。二是為了把各項(xiàng)分析結(jié)果統(tǒng)一用干土重作計(jì)算基礎(chǔ)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第64頁!土壤水溶性鹽的測定本章要點(diǎn):1、了解土壤中鹽分的種類。2、熟悉土壤鹽分的測定項(xiàng)目。3、掌握土壤水溶性鹽分浸出液制備的要求和浸提條件。4、熟悉土壤水溶性鹽分總量的測定方法(電導(dǎo)法)。5、熟悉土壤水溶性鹽分離子組成測定的方法原理、反應(yīng)條件等,并掌握測試技術(shù)。6、了解鹽分測定結(jié)果在實(shí)際中的應(yīng)用。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第65頁!土壤中鹽分的種類按照溶解度的大小來分:

易溶鹽:堿金屬及堿土金屬的氯化物、硫酸鹽、碳酸氫鹽,如NaCl、MgCl2、Na2SO4、NaHCO3等。在堿化土及蘇打鹽漬土中含有Na2CO3、Na2HCO3。

中溶鹽:CaSO4?2H2O(石膏)、Ca(HCO3)2

難溶鹽:硅酸鹽在這些鹽類中,易溶鹽是危害作物生長的最主要鹽類,含量超過0.2%時(shí),作物生長即受抑制。在含鹽量相同時(shí),鹽的種類不同,對作物的危害程度也不同。如Na2CO3、MgCl2都是對作物危害較大的鹽類。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第66頁!

項(xiàng)目的選擇一般是根據(jù)生產(chǎn)及科研中的分析目的而定,不要求每項(xiàng)都測。(1)要了解鹽漬土類型、鹽分組成的變化和水鹽動態(tài)時(shí),可測總鹽量和陰、陽離子組成;(2)要了解鹽害及為防鹽所采取措施的效果時(shí),可測總鹽量或有害離子,如在濱海地區(qū)可測Cl-;(3)為打井或了解灌溉水質(zhì)時(shí),可以測定水的礦化度(水中易溶鹽的總量,g/L)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第67頁!土壤水溶性鹽的測定主要分兩步:(1)用一定水土比制備浸出液,以提取鹽分;(2)測定浸出液中的鹽分。土壤中的水溶性鹽可在一定水土比的條件下,用水液平衡法提取。所得浸出液要求具備3個(gè)條件:(1)

土壤中易溶鹽應(yīng)全部浸出(此為要測定部分);(2)

盡量避免或減少中溶鹽及難溶鹽的溶解;(3)防止溶出的鹽分中的離子與土壤膠粒上吸附的陽離子發(fā)生交換反應(yīng)。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第68頁!土壤總鹽量的測定

根據(jù)分析目的及實(shí)驗(yàn)室具體條件來選擇。

對浸出液的測定:有電導(dǎo)法、重量法、離子總量計(jì)算法化學(xué)方法

田間直接測定:鹽分傳感器、四電極法儀器測定法土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第69頁!

用電導(dǎo)儀可直接讀數(shù),此數(shù)值只能反映土壤含鹽量的高低,而不能反映鹽分的組成。電導(dǎo)法簡便、快速,適于大批量樣品的測定,屬約測。因?yàn)闇y定結(jié)果受多種因素影響:

(1)土壤鹽分組成的影響;(2)土壤質(zhì)地的影響;(3)溫度的影響。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第70頁!重量法(干殘?jiān)ǎ┤∫欢康那辶恋柠}分浸出液,蒸干,用H2O2除去干殘?jiān)械挠袡C(jī)質(zhì)后,在105-110C下烘干,稱重,求出土壤水溶性鹽總量。此為經(jīng)典方法,結(jié)果準(zhǔn)確度高,但操作繁瑣,費(fèi)時(shí),不適于大批樣品的測定。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第71頁!(3)浸出液中有大量SO42-時(shí),經(jīng)105-110C烘干時(shí),形成的Ca2+、Mg2+、Na+的硫酸鹽都含結(jié)晶水,如CaSO4·2H2O、MgSO4·7H2O……,使結(jié)果產(chǎn)生正誤差。此時(shí),應(yīng)將烘干溫度升至180C,烘至恒重。(4)當(dāng)浸出液中含有大量Cl-、Ca2+、Mg2+時(shí),它們能形成吸濕性很強(qiáng)的CaCl2、MgCl2,而難烘至恒重,冷卻時(shí)的吸濕作用會造成正誤差。同時(shí),MgCl2在蒸干過程中可水解成溶于水的堿式鹽,使重量減輕,有造成負(fù)誤差。2MgCl2+H2O==MgO·MgCl2

+2HCl

防止方法:可以在浸出液中先加入一定體積的2-4%Na2CO3溶液,在180C下使CaCl2、MgCl2變成碳酸鹽(CaCO3、MgCO3),然后在干殘?jiān)亓恐锌鄢尤氲腘a2CO3量。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第72頁!土壤水溶性鹽離子組成的測定一、CO32-、HCO3-:

CO32-、HCO3-的測定也叫總堿度的測定,這是堿化土及蘇打鹽漬土的重要測定項(xiàng)目。1、中和滴定法:原理:雙指示劑中和滴定法(CO32-:酚酞;HCO3-:甲基橙)詳見定量分析教材:中和法-Na2CO3+NaHCO3測定土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第73頁!

二、Cl-:

土壤溶液及地下水中總鹽量高時(shí),通常Cl-含量也高,氯化物對農(nóng)作物危害很大。氯化物溶解度大,Cl-

有高度的遷移性,因此在研究水鹽動態(tài)時(shí)常以Cl-作為水鹽移動的指標(biāo)。

Cl-的測定方法有多種,常用的有:莫爾法Hg(NO3)2滴定法氯電極法土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第74頁!測定條件:(1)用測過CO32-、HCO3-的試液(pH3.8左右)測Cl-,但中和時(shí)一定要用H2SO4標(biāo)準(zhǔn)液(不含Cl-),調(diào)好pH后再滴定。(2)控制好指示劑CrO42-的濃度及溶液的pH(6.5-10.5)。(3)近終點(diǎn)時(shí)要充分搖動,多搖慢滴,目的是使AgCl沉淀吸附的Cl-解吸下來,否則會使終點(diǎn)提前。(4)注意終點(diǎn)的觀察,先出現(xiàn)白色沉淀,使磚紅色不易判斷,尤其是蘇打鹽土浸出液發(fā)暗時(shí)更不易判斷,此時(shí)可改為電位法。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第75頁!3、氯電極法:適于有顏色的浸出液、滴定終點(diǎn)不易判斷時(shí)用。本法簡便、快速。具體測定方法有兩種:

(1)氯電極直接電位法(2)氯電極電位滴定法4、硫氰酸汞比色法:多用于自動分析儀測定。在Fe3+存在下,

2Cl-+Hg(SCN)2+2Fe3+

HgCl2+2Fe(SCN)2+

(血紅色)

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第76頁!

(1)Ca2+的測定:

用NaOH調(diào)節(jié)試液pH為12,使Mg2++2OH-Mg(OH)2,再用鈣指示劑(簡寫NN,又叫鈣紅)或紫脲酸胺作指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液顏色由酒紅純蘭,即為終點(diǎn)。Ca2++In(指示劑,蘭色)CaIn(酒紅色)CaIn+EDTACa-EDTA+In土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第77頁!B、Mg2+含量高時(shí)測出的Ca2+偏低。

因?yàn)镸g(OH)2

吸附了部分Ca2+,造成終點(diǎn)早到,并在終點(diǎn)后又因Ca2+被解吸而進(jìn)入溶液,使溶液由蘭變紫紅,此時(shí)也應(yīng)補(bǔ)加EDTA至蘭色,并計(jì)入EDTA總量中。

測定Ca2+所消耗的EDTA量以V1表示。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第78頁!(b)干擾離子:浸出液中Mn4+稍多時(shí),能催化EBT指示劑被空氣氧化而失效,加入鹽酸羥胺或抗壞血酸等還原劑可防止其氧化(使Mn4+Mn2+)。

Fe3+、Al3+稍多時(shí),能封閉指示劑,可加三乙醇胺掩蔽。

一般北方土壤浸出液中Fe3+、Al3+、Mn4+等金屬離子含量很少,所以不必加掩蔽劑。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第79頁!

四、

SO42-:測定方法有:BaSO4重量法、EDTA間接滴定法、比濁法、離子色譜法等。1、EDTA間接滴定法:

原理:SO42-是陰離子,不能與EDTA直接形配合物,而是加入過量Ba2+(BaCl2):

Ba2+(過量)+SO42-

BaSO4+Ba2+(余),剩余Ba2+用EDTA測定:

Ba2+(余)+EDTABa-EDTA,由EDTA的凈消耗量求SO42-的含量。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第80頁!

測定條件:(1)本法測定SO42-的適宜范圍在40-300mg/L。當(dāng)小于40mg/L時(shí),用比濁法或離子色譜法。大于300mg/L時(shí),應(yīng)稀釋或減少取樣量。含量少,測定誤差大;含量高時(shí),又會因沉淀多而使終點(diǎn)不易判斷。

(2)沉淀要在熱、沸的酸性(HCl調(diào))溶液中進(jìn)行。慢加BaMg合劑,使BaSO4完全,進(jìn)行陳化,達(dá)到顆粒粗大,降低溶解度。同時(shí)加熱酸性溶液還為了逐出CO2,使Ba2+、Ca2+不致生成BaCO3、CaCO3。土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第81頁!(4)調(diào)試液pH10時(shí),要用新配置的氨緩沖溶液,使指示劑在終點(diǎn)時(shí)變化明顯。(5)沉淀劑中除Ba2+外,要加適量Mg2+成BaMg合劑,使終點(diǎn)變色明顯。(BaIn很不穩(wěn)定,而一般土中Mg2+

很少)土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第82頁!測定中V3的合理值:V3必V2+V4說明溶液中有SO42-存在,大于不合理。V3必

V2+1/2V4

因?yàn)锽aMg合劑必須過量,若“=”說明BaMg合劑用完了。

2、重量法:

BaSO4沉淀法屬經(jīng)典方法,一般作參比法用,平時(shí)不用,也不適合測定大批樣品。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第83頁!4、離子色譜法:離子色譜儀是一種采用離子交換樹脂的液相離子色譜儀,它可以分析堿金屬、堿土金屬離子、多種陰離子及有機(jī)酸類物質(zhì)。快速、靈敏、準(zhǔn)確,自動化程度高,但儀器價(jià)格昂貴,尚不普及,且和其它儀器一樣,當(dāng)含鹽量高時(shí),稀釋倍數(shù)大,誤差大。

土壤、植物與環(huán)境分析共94頁,您現(xiàn)在瀏覽的是第84頁!五、K+、Na+:

1、火焰光度法:快速、準(zhǔn)確,靈敏度高。2、間接計(jì)算法:若陰離子(CO32-,HCO3-,Cl-,SO42-)均已測定,則可用差減法計(jì)算K+、Na+含量。

cmol/kg(K++Na+)=cmol/kg陰離子cmol/kg(1/2Ca2++1/2Mg2+)在水溶性鹽中K+含量很少,絕大部分是Na+,可占K+、Na+合量的90%以上,所以常用Na+的摩爾質(zhì)量來計(jì)算%含量。

(K++Na+)%=cmol/kg(K++Na+)

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