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國(guó)家水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心水泥中水溶性鉻(VI)的限量及測(cè)定方法
提綱一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源
二、主要工作內(nèi)容三、標(biāo)準(zhǔn)文本介紹四、建議
一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源
六價(jià)鉻的危害水泥中六價(jià)鉻的來(lái)源國(guó)內(nèi)外情況立項(xiàng)過(guò)程一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源六價(jià)鉻的危害水泥加水?dāng)嚢韬?,其中含有的水溶性六價(jià)鉻迅速溶出,此時(shí)使用處于塑性階段的新拌水泥漿體、砂漿或混凝土,如不采用合理的勞動(dòng)保護(hù)措施,久而久之對(duì)于敏感人群就會(huì)導(dǎo)致皮膚過(guò)敏,以至于形成難以治愈的水泥過(guò)敏性接觸濕疹,即所謂“水泥濕疹”,通常表現(xiàn)為疼痛、潰爛,嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)?dǎo)致失去勞動(dòng)能力。一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源水泥中六價(jià)鉻的來(lái)源水泥原料如泥灰?guī)r或石灰石、粘土、鐵礦等含有微量鉻;原料的破碎和生料及水泥的粉磨,均可由于含鉻破碎、研磨介質(zhì)的磨損而引人水泥中;水泥回轉(zhuǎn)窯高溫帶使用含鉻耐火磚,在回轉(zhuǎn)窯的高溫及出口處氧化及爐料高堿度等條件下,使鉻氧化,致使水泥熟料含有一定量的水溶性六價(jià)鉻;含鉻廢棄物作為替代原料或作為混合材的利用也是其中原因之一。一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源國(guó)外情況1972年的統(tǒng)計(jì)結(jié)果顯示,歐洲水泥中含有1-40mg/kg的水溶性六價(jià)鉻,經(jīng)醫(yī)學(xué)抽樣調(diào)查研究得出結(jié)論:若能將水泥中的水溶性六價(jià)鉻降至2ppm以下,便能不再引發(fā)水泥濕疹。丹麥在1983年對(duì)水泥中水溶性六價(jià)鉻不超過(guò)2ppm作了限定。建筑工人的水泥接觸性皮疹發(fā)病率從1981年的8.9%下降到1987年的1.3%
一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源國(guó)外情況芬蘭在1987年初通過(guò)了類似法規(guī)瑞典在1989年采取了政府行政決議,規(guī)定水泥中水溶性六價(jià)鉻不得超過(guò)2ppm。德國(guó)在1993年采取了政府行政決議,規(guī)定水泥中水溶性六價(jià)鉻不得超過(guò)2ppm。一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源國(guó)內(nèi)情況2004年之前,我國(guó)基本未開展水泥中水溶性鉻(VI)的研究工作,未關(guān)注到其對(duì)人身健康產(chǎn)生的危害;2005-2007年中國(guó)建材院水泥所開始對(duì)我國(guó)水泥中六價(jià)鉻的含量情況進(jìn)行調(diào)研;國(guó)家水泥中心開展水泥中水溶性鉻(VI)的測(cè)定方法的研究工作;從全國(guó)選取了近100家水泥企業(yè)不同品種的水泥進(jìn)行水溶性鉻(VI)的測(cè)試并進(jìn)行結(jié)果統(tǒng)計(jì)。一、立項(xiàng)背景及任務(wù)來(lái)源立項(xiàng)過(guò)程2005年國(guó)家水泥質(zhì)檢中心提交推薦性標(biāo)準(zhǔn)《水泥中水溶性鉻(VI)測(cè)定方法》申請(qǐng)2006年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)第3批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制計(jì)劃,批準(zhǔn)《水泥中水溶性鉻(VI)的限量及測(cè)定方法》為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),項(xiàng)目編號(hào):20067432-Q-609
二、主要工作內(nèi)容工作過(guò)程2008年3月10日提交“關(guān)于強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目《水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量及測(cè)定方法》改成推薦性方法標(biāo)準(zhǔn)的申請(qǐng)”;2008年5月完成《水泥中水溶性六價(jià)鉻的測(cè)定方法》標(biāo)準(zhǔn)的報(bào)批稿;2008~2012年,對(duì)全國(guó)百余家水泥企業(yè)的水溶性鉻(Ⅵ)進(jìn)行測(cè)定,積累數(shù)據(jù)2012年接全國(guó)水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)秘書處通知,需對(duì)此項(xiàng)目重新進(jìn)行審議,重新啟動(dòng)了該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的制定工作。2013年4月25-28日,在貴陽(yáng)審議通過(guò)了《水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量及測(cè)定方法》強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)二、主要工作內(nèi)容2005年~2007年5月完成的主要工作
查閱有關(guān)技術(shù)資料并完成翻譯工作;對(duì)水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的溶出方法進(jìn)行試驗(yàn)研究;對(duì)溶出后鉻(Ⅵ)的測(cè)定方法進(jìn)行研究,用標(biāo)準(zhǔn)樣品驗(yàn)證;對(duì)國(guó)內(nèi)水泥中水溶性鉻(Ⅵ)含量進(jìn)行調(diào)研;用本方法測(cè)定法國(guó)波特蘭水泥和石灰石水泥中水溶性鉻(Ⅵ)含量,均低于0.0002%;請(qǐng)5家實(shí)驗(yàn)室參加水泥中水溶性六價(jià)鉻的測(cè)定方法的驗(yàn)證工作,統(tǒng)計(jì)重復(fù)性限和再現(xiàn)性限;征求意見并匯總二、主要工作內(nèi)容
2005~2007年對(duì)取自全國(guó)30個(gè)省、市的171個(gè)通用水泥樣品進(jìn)行了分析測(cè)定,并對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析匯總2008~2013年國(guó)家水泥質(zhì)檢中心對(duì)企業(yè)委托送檢的數(shù)百個(gè)水泥樣品和耐火材料及水泥原材料樣品進(jìn)行水溶性鉻(Ⅵ)含量的檢驗(yàn),并對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行了分析匯總二、主要工作內(nèi)容取樣范圍二、主要工作內(nèi)容水泥品種二、主要工作內(nèi)容統(tǒng)計(jì)結(jié)果小于等于0.0002%,16.4%0~0.0015%,78.4%0~0.0020%,84.2%大于0.0020%,15.8%礦渣水泥均低于0.0015%二、主要工作內(nèi)容對(duì)33個(gè)非水泥樣品進(jìn)行檢驗(yàn)粉煤灰、礦渣粉、石灰石、石膏、生料和其他摻合料等樣品,水溶性鉻(Ⅵ)含量均低于0.0002%;
耐火材料的水溶性鉻(Ⅵ)含量偏高。三、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容介紹1、水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的測(cè)定方法方法原理
采用膠砂攪拌程序溶出水泥中六價(jià)鉻的方法:將1份水泥試樣、3份中國(guó)ISO標(biāo)準(zhǔn)砂和0.5份水按膠砂攪拌程序攪拌成水泥砂漿,過(guò)濾。濾液中加入二苯碳酰二肼顯色液,調(diào)整酸度、顯色,在540nm處測(cè)定溶液的吸光度,在六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)溶液的工作曲線上查得濾液中六價(jià)鉻的濃度,并計(jì)算出水泥試樣中水溶性六價(jià)鉻的含量。
三、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容介紹儀器裝置
天平水泥膠砂攪拌機(jī)分光光度計(jì)/比色計(jì)pH計(jì)過(guò)濾裝置三、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容介紹2、限量指標(biāo)確定原則及依據(jù):結(jié)合中國(guó)國(guó)情(人種、施工技術(shù)、行業(yè)現(xiàn)實(shí)等)參考國(guó)際先進(jìn)水泥集團(tuán)(拉法基、豪西姆)及日本、韓國(guó)的內(nèi)控指標(biāo)8ppm
2013年4月25~28日,貴陽(yáng),全國(guó)水泥標(biāo)委會(huì)委員一致通過(guò):水泥中水溶性鉻(Ⅵ)的限量指標(biāo)定為不大于10.00mg/kg(0.0010%;10ppm)
上報(bào)國(guó)標(biāo)委:標(biāo)準(zhǔn)為強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),過(guò)渡期為2年
三、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容介紹主要起草單位:中國(guó)建筑材料科學(xué)研究總院中國(guó)建材檢驗(yàn)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司參加起草單位:新疆建筑材料研究院云南省建筑材料產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)研究院貴州省建材行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站廣東省水泥質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站廣州站海南省產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所浙江中建建材檢測(cè)有限公司瑞泰科技股份有限公司
三、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容介紹標(biāo)準(zhǔn)起草人:
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