湖南大學有機化學總復習課件

總復習湖南大學有機化學總復習課件《有機化學》考試題型時間：考試周地點：待定期末考試范圍:第一章～第九章2《有機化學》考試題型時間：考試周期末考試范圍:第一章～第九章《有機化學》考試題型一、命名或寫出結構式（必要時標出順、反，Z、E，R、S構型，每題2分，共10分）二、完成下列化學反應（只要求寫出主要產物或條件,每空2分，共20分）

三、分析比較題（選擇題或排序，每題2分，共10分）四、用化學方法區(qū)別下列各組化合物（每題5分，共10分）

3《有機化學》考試題型一、命名或寫出結構式（必要時標出順、反，《有機化學》考試題型五、分析下列反應歷程，簡要說明理由（每題5分，共10分）六、合成題（有機溶劑、催化劑及無機原料可任選）（每題4分，共20分）七、推斷題（每題10分，共20分）4《有機化學》考試題型五、分析下列反應歷程，簡要說明理由（每題總復習一、有機化合物命名和結構書寫四、有機化合物的鑒別二、有機化學的基本反應五、有機化學反應機理三、分析比較題六、有機合成七、推斷題5總復習一、有機化合物命名和結構書寫四、有機化合物的鑒別二、有第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫考查內容一、母體烴的名稱，官能團字首、字尾的名稱，取代基的名稱。二、選主鏈的原則，編號的原則，取代基排列次序的原則。三、命名的基本格式。四、確定R、S、Z、E、順、反的原則。五、橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。六、立體結構的各種表達方式（構象和構型）6第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫一、命名7第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫一、命名7第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.系統(tǒng)命名法：

選擇官能團(母體)→確定主鏈→排列取代基順序→寫出化合物全稱構型+取代基+母體2.橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名法取代基＋環(huán)數[大.中.小]＋母體取代基＋螺[小.大]＋母體8第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.系統(tǒng)命名法：構型第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.芳香烴命名法：4.音譯命名法雜原子不同時，遵循O>S>NH>N的優(yōu)先順序9第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.芳香烴命名法：4.音第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫二、結構書寫10第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫二、結構書寫10第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.順反異構同碳上下比較!2.對映異構——Fischer投影式楔形式透視式Fischer投影式11第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.順反異構同碳上下比較!第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.構象異構——Newman投影式交叉式構象重疊式構象12第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.構象異構——Newma第二節(jié)有機化學的基本反應考查內容完成反應式考查一個反應的各個方面：

一、正確書寫反應方程式（反應物、產物、反應條件）。二、反應的區(qū)域選擇性問題。三、立體選擇性問題。四、反應機理，是否有活性中間體產生？會不會重排？13第二節(jié)有機化學的基本反應第二節(jié)有機化學的基本反應一、解題的基礎：熟悉和靈活掌握各類反應二、解題的基本思路：1.確定反應類型（反應能不能發(fā)生？有哪幾類反應能發(fā)生？哪一類反應占主導？）要回答這三個問題，必須了解：反應物的多重反應性能；試劑的多重進攻性能；反應條件對反應進程的控制等。2.確定反應的部位（在多官能團化合物中，判斷反應在哪個官能團上發(fā)生。）一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內取代還是分子間取代等。3.考慮反應的區(qū)域選擇性問題：消除反應：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則;加成反應：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則;重排反應：哪個基團遷移、不對稱酮的反應：熱力學控制還是動力學控制等。4.考慮立體選擇性問題：消除反應：順消還是反消、加成反應：順加還是反加、重排反應：構型保持還是構型翻轉、SN1:重排、SN2：構型翻轉等。5.考慮反應的終點問題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應：一步反應還是多步反應等。14第二節(jié)有機化學的基本反應一、解題的基礎：熟悉和靈活掌握各類第二節(jié)有機化學的基本反應

自由基反應（A：BA?+B?）有機反應離子型反應（A：BA++B-）

協(xié)同反應——周環(huán)反應均裂

重排反應取代反應縮合反應加成反應降解反應消去反應氧化還原反應

歧化反應

D-A反應異裂按電荷行為：親電反應親核反應15第二節(jié)有機化學的基本反應一、取代反應1.自由基取代【特點】有自由基參與、光照、加熱或過氧化物存在【注意】①烷烴的鹵代一鹵代較差，溴鹵代的選擇性較好——自由基取代、親電取代和親核取代第二節(jié)有機化學的基本反應16一、取代反應1.自由基取代【特點】有自由基參與、光照、加熱或②烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好——NBS2.親電取代——芳環(huán)的“四化”(鹵化、硝化、磺化、烷基化和?；?【注意】①定位規(guī)律I類定位基：負電荷、孤對電子、飽和鍵II類定位基：正電荷、不飽和鍵III類定位基：鹵素第二節(jié)有機化學的基本反應17②烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好——NBS2.親電取代——芳②磺化反應可逆——占位③芳環(huán)上有吸電子取代基如－NO2,－CN,-COOH,-SO3H不發(fā)生傅克反應例如合成間乙基苯甲酸。?第二節(jié)有機化學的基本反應18②磺化反應可逆——占位③芳環(huán)上有吸電子取代基如－NO2,2.親核取代1)SN1和SN2R-X親核試劑反應產物OH－ROH+X－H2OROH+HXR'O－R'－O－R+X－R'C≡C－RC≡CR'+X－R'2CuLiR－R'I－R－I+X－CN－R－CN+X－R'COO－R'COOR+X－NH3R－NH2

+X－NH2R'RNHR'+X－NHR'2RNR'2+X－PPh3[RPPh3]+X－

SH－RSH+X－SR'RSR'+X－[CH(COOR')2]－RCH(COOR')2+X－[CH3COCHCOOR']－CH3COCHRCOOR'+X－AgNO3RONO2+AgX第二節(jié)有機化學的基本反應192.親核取代1)SN1和SN2R-X親核試劑反應產物OH－2)羰基化合物親核加成－消除反應3)重氮鹽取代反應【特點】低溫環(huán)境，強酸介質【應用】制備芳香族親電取代反應難制備的化合物第二節(jié)有機化學的基本反應202)羰基化合物親核加成－消除反應3)重氮鹽取代反應【特點二、加成反應1.自由基加成【特點】①反馬氏加成產物②只有HBr才能發(fā)生此自由基加成CH3-CH=CH2+HBrCH3-CH2-CH2-Br過氧化物2.親電加成——烯烴、炔烴和小環(huán)烷烴【特點】①馬氏加成產物②碳正離子中間體，易有重排產物產生——自由基加成、親電加成、親核加成和催化氫化第二節(jié)有機化學的基本反應21二、加成反應1.自由基加成【特點】①反馬氏加成產物1)與HX反應2）水合反應3)加X2反應含有吸電子基團，為反馬氏產物【特點】反式共平面加成、馬氏加成物、重排【特點】反式加成、馬氏加成產物第二節(jié)有機化學的基本反應221)與HX反應2）水合反應3)加X2反應含有吸電子基團，4）加XOH反應5）硼氫化-氧化反應【特點】順式加成、反馬氏加成產物(伯醇)、不重排【特點】反式共平面加成、馬氏加成產物、合成β-鹵代醇第二節(jié)有機化學的基本反應234）加XOH反應5）硼氫化-氧化反應【特點】順式加成、反馬氏3.親核加成——C＝O第二節(jié)有機化學的基本反應243.親核加成——C＝O第二節(jié)有機化學的基本反應244.催化氫化順式加成第二節(jié)有機化學的基本反應254.催化氫化順式加成第二節(jié)有機化學的基本反應25三、消除反應1.鹵代烴和醇的E1和E2消除——鹵代烴消除、醇的消除和熱消除反應【特點】①反式共平面消除

②Saytzerff產物：一般堿(如乙醇鈉、NaOH等)或其它鹵代烴第二節(jié)有機化學的基本反應26三、消除反應1.鹵代烴和醇的E1和E2消除——鹵代烴消除、醇親核取代反應和消除反應的比較影響因素SNE烴基1oRX以SN2為主3oRX或Nu有空阻，則E2占優(yōu)親核試劑堿性弱且稀對SN2有利堿性強且濃對E2有利。溶劑極性大有利極性小有利反應溫度溫度低溫度高第二節(jié)有機化學的基本反應27親核取代反應和消除反應的比較影響SNE烴基1oRX以SN2.季銨堿的熱消除——Hoffmann消除【特點】加熱條件，Hoffmann消除產物【用途】①制備烯烴②胺的結構鑒定優(yōu)先消除酸性較強的β－氫第二節(jié)有機化學的基本反應282.季銨堿的熱消除——Hoffmann消除【特點】加熱條件，四、重排反應——碳正離子重排第二節(jié)有機化學的基本反應29四、重排反應——碳正離子重排第二節(jié)有機化學的基本反應29五、縮合反應——與活潑亞甲基的反應六、降解反應1.Hofmann降解反應2.臭氧化反應3.鹵仿反應(黃)第二節(jié)有機化學的基本反應30五、縮合反應——與活潑亞甲基的反應六、降解反應1.Hofm4.鄰二醇的氧化5.脫羧反應第二節(jié)有機化學的基本反應314.鄰二醇的氧化5.脫羧反應第二節(jié)有機化學的基本反應3七、氧化還原反應八、歧化反應——Cannizzaro反應九、周環(huán)反應——D-A反應第二節(jié)有機化學的基本反應32七、氧化還原反應八、歧化反應——Cannizzaro反應九、第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：三級鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系答案：例1：33第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：三級鹵代烴遇堿以消除為主第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：臭氧化-分解反應；產物立體結構的表達答案：例2：34第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：臭氧化-分解反應；產物立第三節(jié)分析比較題

考查內容一、反應活性中間體的穩(wěn)定性二、化學反應速率快慢(親電、親核、自由基取代及加成反應；消除、酯化、水解；歧化、氧化、還原的難易)三、芳香性的有無四、酸堿性的強弱五、有關立體異構問題1.異構體的數目2.判別化合物有無手性35第三節(jié)分析比較題第三節(jié)分析比較題1.下列化合物有芳香性的是（A）六氫吡啶（B）四氫吡咯（C）四氫呋喃（D）吡啶答案：D說明：上述化合物中，只有吡啶含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項為（D）。36第三節(jié)分析比較題1.下列化合物有芳香性的是答案：D36第三節(jié)分析比較題2.將下列化合物按酸性由強到弱排列（A）CH3COOH（B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH（D）(CH3)2NCH2COOH答案：D>C>B>A說明：上述化合物中，誘導效應影響不同取代乙酸的酸性。+37第三節(jié)分析比較題2.將下列化合物按酸性由強到弱排列答案：D第四節(jié)有機化合物的鑒別

考查內容有機化合物的鑒別主要考查不同官能團常顯出的典型性質。而且同類化合物也會具有某些不同特性。作為鑒定反應試驗可以從以下幾個方面考慮：一、反應現象明顯，易于觀察(沉淀生成；氣體產生；顏色變化等)。二、方法簡單、可靠時間短。三、反應具有特征性，干擾小。38第四節(jié)有機化合物的鑒別第四節(jié)有機化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4——使C＝C、C≡C、小環(huán)褪色2.KMnO4————使C＝C、C≡C褪色、不使小環(huán)褪色一、飽和和不飽和脂肪烴的區(qū)別3.[Ag(NH3)2]NO3或[Cu(NH3)2]Cl————鑒別端基RC≡CH混酸——與苯生成黃色油狀物！2.KMnO4————與甲苯或其它取代苯反應褪色二、芳香烴的區(qū)別39第四節(jié)有機化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4——AgNO3/醇溶液——1o，2o，3o鹵代烴的檢測三、鹵代烴的區(qū)別(慢)(中)(快)第四節(jié)有機化合物的鑒別40AgNO3/醇溶液——1o，2o，3o鹵代烴的檢測三、鹵代烴四、醇酚的區(qū)別1.Lucas試劑(濃鹽酸+無水氯化鋅)——區(qū)別伯、仲、叔醇2.FeCl3——區(qū)別酚羥基第四節(jié)有機化合物的鑒別41四、醇酚的區(qū)別1.Lucas試劑(濃鹽酸+無水氯化鋅)——五、醛酮的區(qū)別第四節(jié)有機化合物的鑒別1.2,4－二硝基苯肼——鑒別含羰基醛酮，有黃色沉淀生成2.Tollens反應(Ag(NH3)2OH)——區(qū)別醛和酮3.Fehling反應——區(qū)別脂肪醛和芳香醛42五、醛酮的區(qū)別第四節(jié)有機化合物的鑒別1.2,4－二硝基苯5.鹵仿反應(I2+NaOH)——鑒別甲基酮(醇)第四節(jié)有機化合物的鑒別4.與Schiff試劑反應——區(qū)分醛、酮435.鹵仿反應(I2+NaOH)——鑒別甲基酮(醇)第四六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3——有CO2放出可鑒別羧酸2.AgNO3——鑒別酰鹵七、胺1.對甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反應）——檢驗1°、2°、3°胺第四節(jié)有機化合物的鑒別44六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3——有CO2放出可鑒別羧2.HNO2——鑒別1°、2°、3°胺八、雜環(huán)化合物呋喃遇鹽酸浸濕的松木片，呈綠色，叫松木片反應。吡咯遇鹽酸浸濕的松木片，呈紅色，叫松木片反應。噻吩和靛紅在濃硫酸作用下，發(fā)生藍色反應。第四節(jié)有機化合物的鑒別452.HNO2——鑒別1°、2°、3°胺八、雜環(huán)化合物呋喃遇第四節(jié)有機化合物的鑒別例：用化學方法區(qū)別下列化合物正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程圖法表示好！答案：46第四節(jié)有機化合物的鑒別例：用化學方法區(qū)別下列化合物用流程圖第五節(jié)有機化學反應機理

解反應機理題的注意事項1.反應機理的表述：反應機理是反應過程的詳細描述。每一步反應都必須寫出來。每一步反應的電子流向都必須畫出來。（用箭頭表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉移）2.過渡態(tài)要用標準格式書寫。一步反應的反應機理必須寫出過渡態(tài)。3.正確理解反應的酸、堿催化問題。47第五節(jié)有機化學反應機理第五節(jié)有機化學反應機理一、自由基取代反應機理48第五節(jié)有機化學反應機理一、自由基取代反應機理48第五節(jié)有機化學反應機理二、芳烴的親電取代反應機理E＝－X+，－NO2+，SO3，－R+,－C+OR三、烯烴及二烯烴的親電加成反應機理49第五節(jié)有機化學反應機理二、芳烴的親電取代反應機理E＝－X+第五節(jié)有機化學反應機理烯烴與Cl2反應機理50第五節(jié)有機化學反應機理烯烴與Cl2反應機理50第五節(jié)有機化學反應機理四、鹵代烴的親核取代反應機理SN2SN151第五節(jié)有機化學反應機理四、鹵代烴的親核取代反應機理SN2S第五節(jié)有機化學反應機理五、消除反應機理E2E152第五節(jié)有機化學反應機理五、消除反應機理E2E152第五節(jié)有機化學反應機理六、羰基化合物的親核加成反應機理堿催化酸催化醛酮53第五節(jié)有機化學反應機理六、羰基化合物的親核加成反應機理堿第五節(jié)有機化學反應機理堿催化的反應機理酸催化的反應機理羧酸衍生物54第五節(jié)有機化學反應機理堿催化的反應機理酸催化的反應機理羧酸第五節(jié)有機化學反應機理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反應機理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHOH2O烯醇化親核加成酸堿反應八、重氮化合物的反應機理55第五節(jié)有機化學反應機理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反第五節(jié)有機化學反應機理例：寫出下列轉換合理的、分步的反應機理?？己酥攸c：E1消除；碳正離子重排答案：56第五節(jié)有機化學反應機理例：寫出下列轉換合理的、分步的反應機第六節(jié)有機合成見第13章

有機合成的三大要素1.透徹理解各種反應。2.掌握建造分子的基本方法。3.建立正確的思維方式——逆合成原理。57第六節(jié)有機合成見第13章有機第七節(jié)推斷題一、化學性質和反應推測有機化合物的分子結構順推法——反推法解題思路1.用圖列出一系列化合物的互相轉換關系。

2.根據分子式，計算各化合物的不飽和度。

不飽和度F=(2n4+n3-n1+2)/23.找出突破口，根據給出的化學信息確定突破口化合物的分子結構。

4.確定兩個相鄰化合物之間發(fā)生轉變的反應類型，從突破口化合物為起點，逐步推出其它的一系列化合物。

5.復核數據。58第七節(jié)推斷題一、化學性質和反應推測有機化合物的分子結構順推第七節(jié)推斷題例1：鹵代烷A分子式為C6H13Br，經KOH-C2H5OH處理后，將所得到的主要烯烴，用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO。試推出鹵代烷的結構。A=分析：1.由分子式推出F=02.由用臭氧氧化及還原性水解后得到CH3CHO及(CH3)2CHCHO推出中間化合物烯烴的結構為：CH3CH=CHCH(CH3)23.由C6H13Br，經KOH-C2H5OH處理后得到CH3CH=CHCH(CH3)2可推出A的結構。答案：59第七節(jié)推斷題例1：鹵代烷A分子式為C6H13Br，經KO第七節(jié)推斷題二、用波譜數據和化學性質推測有機化合物的分子結構1.根據分子式，計算不飽和度。

不飽和度F=(2n4+n3-n1+2)/22.根據光譜數據,確定特征官能團。3.根據化學特性，確定確定突破口化合物的分子結構。

4.合理拼接，確定分子結構。

5.復核數據。解題思路60第七節(jié)推斷題二、用波譜數據和化學性質推測有機化合物的分子結第七節(jié)推斷題13.某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三組峰，a在1.25處有一個三重峰，b在3.95處有一個單峰，c在4.21處有一個四重峰。紅外光譜在1730cm-1區(qū)域有一強的吸收峰?；衔?B)C5H10O，其核磁共振有a’、b’二組峰，a’在1.05處有一個三重峰，b在2.47處有一個四重峰，紅外光譜在1700cm-1附近有特征吸收峰。

(A)與(B)在Zn作用下于苯中反應，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加熱得(D)C9H16O2,(C)先用NaOH水溶液處理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。請根據上述事實推測化合物(A)(B)(C)(D)(E)的結構簡式。61第七節(jié)推斷題13.某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁第七節(jié)推斷題某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a、b、c三組峰，a在=1.25處有一個三重峰，b在3.95處有一個單峰，c在4.21處有一個四重峰。紅外光譜在1730cm-1區(qū)域有一強的吸收峰。1)根據(A)的光譜數據確定(A)的結構：三重峰四重峰單峰紅外光譜1730cm-162第七節(jié)推斷題某化合物(A)C4H7ClO2，其核磁共振有a第七節(jié)推斷題化合物(B)C5H10O，其核磁共振有a’、b’二組峰，a’在=1.05處有一個三重峰，b在2.47處有一個四重峰，紅外光譜在1700cm-1附近有特征吸收峰。2)根據(B)的光譜數據確定(B)的結構：紅外光譜在1700cm-1三重峰四重峰63第七節(jié)推斷題化合物(B)C5H10O，其核磁共振有a’、b第七節(jié)推斷題(A)與(B)在Zn作用下于苯中反應，然后再水解得化合物(C)C9H18O3，(C)在H+催化作用下加熱得(D)C9H16O2,(C)先用NaOH水溶液處理，然后再酸化得化合物(E)C7H14O3。3)根據實驗事實寫出反應方程式，并推測化合物(C)(D)(E)的結構簡式。64第七節(jié)推斷題(A)與(B)在Zn作用下于苯中反應，然后再水6565總復習湖南大學有機化學總復習課件《有機化學》考試題型時間：考試周地點：待定期末考試范圍:第一章～第九章67《有機化學》考試題型時間：考試周期末考試范圍:第一章～第九章《有機化學》考試題型一、命名或寫出結構式（必要時標出順、反，Z、E，R、S構型，每題2分，共10分）二、完成下列化學反應（只要求寫出主要產物或條件,每空2分，共20分）

三、分析比較題（選擇題或排序，每題2分，共10分）四、用化學方法區(qū)別下列各組化合物（每題5分，共10分）

68《有機化學》考試題型一、命名或寫出結構式（必要時標出順、反，《有機化學》考試題型五、分析下列反應歷程，簡要說明理由（每題5分，共10分）六、合成題（有機溶劑、催化劑及無機原料可任選）（每題4分，共20分）七、推斷題（每題10分，共20分）69《有機化學》考試題型五、分析下列反應歷程，簡要說明理由（每題總復習一、有機化合物命名和結構書寫四、有機化合物的鑒別二、有機化學的基本反應五、有機化學反應機理三、分析比較題六、有機合成七、推斷題70總復習一、有機化合物命名和結構書寫四、有機化合物的鑒別二、有第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫考查內容一、母體烴的名稱，官能團字首、字尾的名稱，取代基的名稱。二、選主鏈的原則，編號的原則，取代基排列次序的原則。三、命名的基本格式。四、確定R、S、Z、E、順、反的原則。五、橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名原則。六、立體結構的各種表達方式（構象和構型）71第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫一、命名72第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫一、命名7第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.系統(tǒng)命名法：

選擇官能團(母體)→確定主鏈→排列取代基順序→寫出化合物全稱構型+取代基+母體2.橋環(huán)和螺環(huán)烴的命名法取代基＋環(huán)數[大.中.小]＋母體取代基＋螺[小.大]＋母體73第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.系統(tǒng)命名法：構型第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.芳香烴命名法：4.音譯命名法雜原子不同時，遵循O>S>NH>N的優(yōu)先順序74第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.芳香烴命名法：4.音第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫二、結構書寫75第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫二、結構書寫10第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.順反異構同碳上下比較!2.對映異構——Fischer投影式楔形式透視式Fischer投影式76第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫1.順反異構同碳上下比較!第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.構象異構——Newman投影式交叉式構象重疊式構象77第一節(jié)有機化合物命名和結構書寫3.構象異構——Newma第二節(jié)有機化學的基本反應考查內容完成反應式考查一個反應的各個方面：

一、正確書寫反應方程式（反應物、產物、反應條件）。二、反應的區(qū)域選擇性問題。三、立體選擇性問題。四、反應機理，是否有活性中間體產生？會不會重排？78第二節(jié)有機化學的基本反應第二節(jié)有機化學的基本反應一、解題的基礎：熟悉和靈活掌握各類反應二、解題的基本思路：1.確定反應類型（反應能不能發(fā)生？有哪幾類反應能發(fā)生？哪一類反應占主導？）要回答這三個問題，必須了解：反應物的多重反應性能；試劑的多重進攻性能；反應條件對反應進程的控制等。2.確定反應的部位（在多官能團化合物中，判斷反應在哪個官能團上發(fā)生。）一般要考慮：選擇性氧化、選擇性還原、選擇性取代、選擇性加成、分子內取代還是分子間取代等。3.考慮反應的區(qū)域選擇性問題：消除反應：扎依切夫規(guī)則還是霍夫曼規(guī)則;加成反應：馬氏規(guī)則還是反馬氏規(guī)則;重排反應：哪個基團遷移、不對稱酮的反應：熱力學控制還是動力學控制等。4.考慮立體選擇性問題：消除反應：順消還是反消、加成反應：順加還是反加、重排反應：構型保持還是構型翻轉、SN1:重排、SN2：構型翻轉等。5.考慮反應的終點問題：氧化：階段氧化還是徹底氧化、還原：階段還原還是徹底還原、取代：一取代還是多取代、連續(xù)反應：一步反應還是多步反應等。79第二節(jié)有機化學的基本反應一、解題的基礎：熟悉和靈活掌握各類第二節(jié)有機化學的基本反應

自由基反應（A：BA?+B?）有機反應離子型反應（A：BA++B-）

協(xié)同反應——周環(huán)反應均裂

重排反應取代反應縮合反應加成反應降解反應消去反應氧化還原反應

歧化反應

D-A反應異裂按電荷行為：親電反應親核反應80第二節(jié)有機化學的基本反應一、取代反應1.自由基取代【特點】有自由基參與、光照、加熱或過氧化物存在【注意】①烷烴的鹵代一鹵代較差，溴鹵代的選擇性較好——自由基取代、親電取代和親核取代第二節(jié)有機化學的基本反應81一、取代反應1.自由基取代【特點】有自由基參與、光照、加熱或②烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好——NBS2.親電取代——芳環(huán)的“四化”(鹵化、硝化、磺化、烷基化和酰基化)【注意】①定位規(guī)律I類定位基：負電荷、孤對電子、飽和鍵II類定位基：正電荷、不飽和鍵III類定位基：鹵素第二節(jié)有機化學的基本反應82②烯丙基氫和芐基位氫鹵代選擇性好——NBS2.親電取代——芳②磺化反應可逆——占位③芳環(huán)上有吸電子取代基如－NO2,－CN,-COOH,-SO3H不發(fā)生傅克反應例如合成間乙基苯甲酸。?第二節(jié)有機化學的基本反應83②磺化反應可逆——占位③芳環(huán)上有吸電子取代基如－NO2,2.親核取代1)SN1和SN2R-X親核試劑反應產物OH－ROH+X－H2OROH+HXR'O－R'－O－R+X－R'C≡C－RC≡CR'+X－R'2CuLiR－R'I－R－I+X－CN－R－CN+X－R'COO－R'COOR+X－NH3R－NH2

+X－NH2R'RNHR'+X－NHR'2RNR'2+X－PPh3[RPPh3]+X－

SH－RSH+X－SR'RSR'+X－[CH(COOR')2]－RCH(COOR')2+X－[CH3COCHCOOR']－CH3COCHRCOOR'+X－AgNO3RONO2+AgX第二節(jié)有機化學的基本反應842.親核取代1)SN1和SN2R-X親核試劑反應產物OH－2)羰基化合物親核加成－消除反應3)重氮鹽取代反應【特點】低溫環(huán)境，強酸介質【應用】制備芳香族親電取代反應難制備的化合物第二節(jié)有機化學的基本反應852)羰基化合物親核加成－消除反應3)重氮鹽取代反應【特點二、加成反應1.自由基加成【特點】①反馬氏加成產物②只有HBr才能發(fā)生此自由基加成CH3-CH=CH2+HBrCH3-CH2-CH2-Br過氧化物2.親電加成——烯烴、炔烴和小環(huán)烷烴【特點】①馬氏加成產物②碳正離子中間體，易有重排產物產生——自由基加成、親電加成、親核加成和催化氫化第二節(jié)有機化學的基本反應86二、加成反應1.自由基加成【特點】①反馬氏加成產物1)與HX反應2）水合反應3)加X2反應含有吸電子基團，為反馬氏產物【特點】反式共平面加成、馬氏加成物、重排【特點】反式加成、馬氏加成產物第二節(jié)有機化學的基本反應871)與HX反應2）水合反應3)加X2反應含有吸電子基團，4）加XOH反應5）硼氫化-氧化反應【特點】順式加成、反馬氏加成產物(伯醇)、不重排【特點】反式共平面加成、馬氏加成產物、合成β-鹵代醇第二節(jié)有機化學的基本反應884）加XOH反應5）硼氫化-氧化反應【特點】順式加成、反馬氏3.親核加成——C＝O第二節(jié)有機化學的基本反應893.親核加成——C＝O第二節(jié)有機化學的基本反應244.催化氫化順式加成第二節(jié)有機化學的基本反應904.催化氫化順式加成第二節(jié)有機化學的基本反應25三、消除反應1.鹵代烴和醇的E1和E2消除——鹵代烴消除、醇的消除和熱消除反應【特點】①反式共平面消除

②Saytzerff產物：一般堿(如乙醇鈉、NaOH等)或其它鹵代烴第二節(jié)有機化學的基本反應91三、消除反應1.鹵代烴和醇的E1和E2消除——鹵代烴消除、醇親核取代反應和消除反應的比較影響因素SNE烴基1oRX以SN2為主3oRX或Nu有空阻，則E2占優(yōu)親核試劑堿性弱且稀對SN2有利堿性強且濃對E2有利。溶劑極性大有利極性小有利反應溫度溫度低溫度高第二節(jié)有機化學的基本反應92親核取代反應和消除反應的比較影響SNE烴基1oRX以SN2.季銨堿的熱消除——Hoffmann消除【特點】加熱條件，Hoffmann消除產物【用途】①制備烯烴②胺的結構鑒定優(yōu)先消除酸性較強的β－氫第二節(jié)有機化學的基本反應932.季銨堿的熱消除——Hoffmann消除【特點】加熱條件，四、重排反應——碳正離子重排第二節(jié)有機化學的基本反應94四、重排反應——碳正離子重排第二節(jié)有機化學的基本反應29五、縮合反應——與活潑亞甲基的反應六、降解反應1.Hofmann降解反應2.臭氧化反應3.鹵仿反應(黃)第二節(jié)有機化學的基本反應95五、縮合反應——與活潑亞甲基的反應六、降解反應1.Hofm4.鄰二醇的氧化5.脫羧反應第二節(jié)有機化學的基本反應964.鄰二醇的氧化5.脫羧反應第二節(jié)有機化學的基本反應3七、氧化還原反應八、歧化反應——Cannizzaro反應九、周環(huán)反應——D-A反應第二節(jié)有機化學的基本反應97七、氧化還原反應八、歧化反應——Cannizzaro反應九、第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：三級鹵代烴遇堿以消除為主；優(yōu)先生成共軛體系答案：例1：98第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：三級鹵代烴遇堿以消除為主第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：臭氧化-分解反應；產物立體結構的表達答案：例2：99第二節(jié)有機化學的基本反應考核重點：臭氧化-分解反應；產物立第三節(jié)分析比較題

考查內容一、反應活性中間體的穩(wěn)定性二、化學反應速率快慢(親電、親核、自由基取代及加成反應；消除、酯化、水解；歧化、氧化、還原的難易)三、芳香性的有無四、酸堿性的強弱五、有關立體異構問題1.異構體的數目2.判別化合物有無手性100第三節(jié)分析比較題第三節(jié)分析比較題1.下列化合物有芳香性的是（A）六氫吡啶（B）四氫吡咯（C）四氫呋喃（D）吡啶答案：D說明：上述化合物中，只有吡啶含有封閉的環(huán)狀的(4n+2)電子的共軛體系，即符合(4n+2)規(guī)則。所以正確選項為（D）。101第三節(jié)分析比較題1.下列化合物有芳香性的是答案：D36第三節(jié)分析比較題2.將下列化合物按酸性由強到弱排列（A）CH3COOH（B）CH3OCH2COOH（C）FCH2COOH（D）(CH3)2NCH2COOH答案：D>C>B>A說明：上述化合物中，誘導效應影響不同取代乙酸的酸性。+102第三節(jié)分析比較題2.將下列化合物按酸性由強到弱排列答案：D第四節(jié)有機化合物的鑒別

考查內容有機化合物的鑒別主要考查不同官能團常顯出的典型性質。而且同類化合物也會具有某些不同特性。作為鑒定反應試驗可以從以下幾個方面考慮：一、反應現象明顯，易于觀察(沉淀生成；氣體產生；顏色變化等)。二、方法簡單、可靠時間短。三、反應具有特征性，干擾小。103第四節(jié)有機化合物的鑒別第四節(jié)有機化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4——使C＝C、C≡C、小環(huán)褪色2.KMnO4————使C＝C、C≡C褪色、不使小環(huán)褪色一、飽和和不飽和脂肪烴的區(qū)別3.[Ag(NH3)2]NO3或[Cu(NH3)2]Cl————鑒別端基RC≡CH混酸——與苯生成黃色油狀物！2.KMnO4————與甲苯或其它取代苯反應褪色二、芳香烴的區(qū)別104第四節(jié)有機化合物的鑒別Br2/H2O或Br2/CCl4——AgNO3/醇溶液——1o，2o，3o鹵代烴的檢測三、鹵代烴的區(qū)別(慢)(中)(快)第四節(jié)有機化合物的鑒別105AgNO3/醇溶液——1o，2o，3o鹵代烴的檢測三、鹵代烴四、醇酚的區(qū)別1.Lucas試劑(濃鹽酸+無水氯化鋅)——區(qū)別伯、仲、叔醇2.FeCl3——區(qū)別酚羥基第四節(jié)有機化合物的鑒別106四、醇酚的區(qū)別1.Lucas試劑(濃鹽酸+無水氯化鋅)——五、醛酮的區(qū)別第四節(jié)有機化合物的鑒別1.2,4－二硝基苯肼——鑒別含羰基醛酮，有黃色沉淀生成2.Tollens反應(Ag(NH3)2OH)——區(qū)別醛和酮3.Fehling反應——區(qū)別脂肪醛和芳香醛107五、醛酮的區(qū)別第四節(jié)有機化合物的鑒別1.2,4－二硝基苯5.鹵仿反應(I2+NaOH)——鑒別甲基酮(醇)第四節(jié)有機化合物的鑒別4.與Schiff試劑反應——區(qū)分醛、酮1085.鹵仿反應(I2+NaOH)——鑒別甲基酮(醇)第四六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3——有CO2放出可鑒別羧酸2.AgNO3——鑒別酰鹵七、胺1.對甲苯磺酰氯(TsCl)+NaOH（Hinsberg反應）——檢驗1°、2°、3°胺第四節(jié)有機化合物的鑒別109六、羧酸及其衍生物1.NaHCO3——有CO2放出可鑒別羧2.HNO2——鑒別1°、2°、3°胺八、雜環(huán)化合物呋喃遇鹽酸浸濕的松木片，呈綠色，叫松木片反應。吡咯遇鹽酸浸濕的松木片，呈紅色，叫松木片反應。噻吩和靛紅在濃硫酸作用下，發(fā)生藍色反應。第四節(jié)有機化合物的鑒別1102.HNO2——鑒別1°、2°、3°胺八、雜環(huán)化合物呋喃遇第四節(jié)有機化合物的鑒別例：用化學方法區(qū)別下列化合物正溴丁烷、正丁醛、丁酮和正丁醇用流程圖法表示好！答案：111第四節(jié)有機化合物的鑒別例：用化學方法區(qū)別下列化合物用流程圖第五節(jié)有機化學反應機理

解反應機理題的注意事項1.反應機理的表述：反應機理是反應過程的詳細描述。每一步反應都必須寫出來。每一步反應的電子流向都必須畫出來。（用箭頭表示電子對的轉移，用魚鉤箭頭表示單電子的轉移）2.過渡態(tài)要用標準格式書寫。一步反應的反應機理必須寫出過渡態(tài)。3.正確理解反應的酸、堿催化問題。112第五節(jié)有機化學反應機理第五節(jié)有機化學反應機理一、自由基取代反應機理113第五節(jié)有機化學反應機理一、自由基取代反應機理48第五節(jié)有機化學反應機理二、芳烴的親電取代反應機理E＝－X+，－NO2+，SO3，－R+,－C+OR三、烯烴及二烯烴的親電加成反應機理114第五節(jié)有機化學反應機理二、芳烴的親電取代反應機理E＝－X+第五節(jié)有機化學反應機理烯烴與Cl2反應機理115第五節(jié)有機化學反應機理烯烴與Cl2反應機理50第五節(jié)有機化學反應機理四、鹵代烴的親核取代反應機理SN2SN1116第五節(jié)有機化學反應機理四、鹵代烴的親核取代反應機理SN2S第五節(jié)有機化學反應機理五、消除反應機理E2E1117第五節(jié)有機化學反應機理五、消除反應機理E2E152第五節(jié)有機化學反應機理六、羰基化合物的親核加成反應機理堿催化酸催化醛酮118第五節(jié)有機化學反應機理六、羰基化合物的親核加成反應機理堿第五節(jié)有機化學反應機理堿催化的反應機理酸催化的反應機理羧酸衍生物119第五節(jié)有機化學反應機理堿催化的反應機理酸催化的反應機理羧酸第五節(jié)有機化學反應機理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反應機理CH3CH=O-CH2CH=O-B：CH3CH=O-H2OCH3CH=CHCHOH2O烯醇化親核加成酸堿反應八、重氮化合物的反應機理120第五節(jié)有機化學反應機理七、羥醛縮合和Claisen酯縮合反第五節(jié)有機化