環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證概述課件

第九章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

第九章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證1第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述第三節(jié)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審2第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

定義對監(jiān)測全過程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。內(nèi)容監(jiān)測全過程：監(jiān)測計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容定義3意義保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。意義4第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述

一、中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可制度二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述一、中國實(shí)驗(yàn)室5為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國家計(jì)量局借鑒國外對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測實(shí)驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布《中華人民共和國計(jì)量法》時(shí)，規(guī)定了對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的《計(jì)量法實(shí)施細(xì)則》中將對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱為“計(jì)量認(rèn)證”。

計(jì)量認(rèn)證為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)6

審查認(rèn)可為了有效地對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場秩序，提出對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》中以法規(guī)的形式明確了對設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。

審查認(rèn)可為了有效地對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、7三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展

計(jì)量認(rèn)證是通過計(jì)量立法，對凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說計(jì)量認(rèn)證是具有中國特點(diǎn)的政府對實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。

三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展 8審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)(驗(yàn)收)前的評審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可評審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可(驗(yàn)收)評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)9四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求

組織和管理

質(zhì)量體系、審核和評審

人員

設(shè)施和環(huán)境

儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品

量值溯源和校準(zhǔn)

檢驗(yàn)方法

檢驗(yàn)樣品的處置

記錄

證書和報(bào)告

檢驗(yàn)的分包

外部支持服務(wù)和供應(yīng)

抱怨四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求

組織和管10表9.1

純水分級表

第三節(jié)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級別電阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水設(shè)備用途特>16混合床離子交換柱。0.45μm濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣110～16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量μg/L級物質(zhì)用的試液22～10雙級復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)級物質(zhì)用的試液30.5～2單級復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級以上含量物質(zhì)用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液表9.1

純水分級表

第三節(jié)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級別電阻率11一、實(shí)驗(yàn)用水(一)蒸餾水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。圖9.1亞沸蒸餾器示意圖一、實(shí)驗(yàn)用水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾12（二）去離子水

無氯水無氨水無二氧化碳水無鉛（重金屬）水無砷水無酚水不含有機(jī)物的蒸餾水

（三）特殊要求的純水（二）去離子水無氯水（三）特殊要求的純水13二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要妥善保存注意保存時(shí)間按規(guī)定注明配制日期及配制人員試劑的規(guī)格：一級、二級、三級純度：“9”二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要14表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級別名稱代號標(biāo)志顏色某些國家通用等級和符號俄羅斯的等級和符號一級品保證試劑、優(yōu)級純G·R綠色G·R分析純Ч·Д·А二級品分析試劑、分析純A·R紅色A·R化學(xué)純x·ч三級品化學(xué)純C·P藍(lán)色C·P純Ч表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級別名稱代號標(biāo)志顏色某些國家15三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類

清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆?！-2)顆粒直徑/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類

清潔度16

沒有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡易裝置來達(dá)到目的。沒有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處17圖9.2簡易超蒸發(fā)裝置示意圖圖9.2簡易超蒸發(fā)裝置示意圖18四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對監(jiān)測分析人員的要求：持證上崗

對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求

實(shí)驗(yàn)室安全制度

藥品使用管理制度

儀器使用管理制度

樣品管理制度

四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對監(jiān)測分析人員的要求：持證19第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念（一）誤差和偏差1.真值2.誤差及其分類3.偏差4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

（二）總體、樣本和平均數(shù)第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念20圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表9.4

正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.73297圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表21二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考慮（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍1.狄克遜檢驗(yàn)法表9.5狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3～78～1011～1314～25二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考22表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表23(三)監(jiān)測結(jié)果的表述(四)均數(shù)置信區(qū)間和“t”值

2.格魯勃斯檢驗(yàn)法表9.7格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表(三)監(jiān)測結(jié)果的表述2.格魯勃斯檢驗(yàn)法表9.7格魯勃斯24三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn)

三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性25四、直線相關(guān)和回歸

（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)

圖9.5正相關(guān)的兩種圖形圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形四、直線相關(guān)和回歸（一）相關(guān)和直線回歸方程圖9.5正26五、方差分析

（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步驟（四）應(yīng)用方差分析的條件五、方差分析（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞27六、模糊聚類分析

（一）模糊綜合評價(jià)的基本知識（二）模糊綜合評價(jià)（三）模糊聚類分析（四）模糊矩陣的截矩陣六、模糊聚類分析（一）模糊綜合評價(jià)的基本知識28第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋

準(zhǔn)確度

精密度

靈敏度

空白試驗(yàn)

校準(zhǔn)曲線

檢測限

測定限

第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋29

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測定值和重復(fù)測定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果30

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)31

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量32

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測定,是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測定完全相同?？瞻自囼?yàn)應(yīng)與試樣測定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響，在每次測定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測定,是指用蒸餾水代替試樣33

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)34

檢測限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測物質(zhì)。

檢測限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢35

測定限測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量；測定上限是指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。

測定限測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測36二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程?？刂品椒ǎ罕容^實(shí)驗(yàn)、對照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員37上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖9.7質(zhì)量控制圖的基本組成上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線38[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測定20個(gè)平行樣，結(jié)果見教材表9-11，試作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖圖9.8均數(shù)控制圖[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測定20個(gè)平行樣，結(jié)果見39[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測定砷時(shí)，測得空白試驗(yàn)值如教材表9-12所示，作精密度控制圖。圖9.9空白試驗(yàn)控制圖[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測定砷時(shí)，40[例]用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/（100mL），測得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖9.10準(zhǔn)確度控制圖[例]用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/412.均數(shù)-極差控制圖圖9.11均數(shù)-級差控制圖2.均數(shù)-極差控制圖圖9.11均數(shù)-級差控制圖42[例]用鎘試劑法測鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測定，其結(jié)果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。圖9.12鎘的均數(shù)-級差控制圖[例]用鎘試劑法測鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每43表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測定的

臨界限（Rc）參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(Rρ)BOD5/(mg·L-1)1<ρ

<1020<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<300300<ρ

<10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(μg·L-1)5<ρ

<1010<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(μg·L-1)5<ρ

<1515<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<100100<ρ

<200200以上3.044.414.737.629.1914.93458915表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測定的

臨界限（Rc）參考表項(xiàng)443.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法

3.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方45三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制

目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核

實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)46

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標(biāo)樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時(shí)糾正。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；47

實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)xy+-++---+xy圖9.14多樣圖

實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)xy+-++---+xy圖9.14多樣48第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化49一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1）按照規(guī)定的程序編制。（2）按照規(guī)定的格式編寫。（3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法50二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化

標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工51圖9.15我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖9.16國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)圖9.15我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖9.16國52三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)

進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一個(gè)合理的試驗(yàn)方案。并應(yīng)注意下列因素：1.實(shí)驗(yàn)室的選擇

2.分析方法

3.分析人員

4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備

5.樣品的類型和含量

6.分析時(shí)間和測定次數(shù)

7.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一53第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類（一）環(huán)境計(jì)量（二）基體和基體效應(yīng)（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

1.國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的分類

2.我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類

3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用

4.環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類54表9.9我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀10001GBW08610表9.9我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分成分55表9.10

我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號標(biāo)準(zhǔn)濃度/(μmol·mol-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW012510～100010～100010～1000300～30001～10050～200021%15～501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.1～1.00.1～1.00.25～2.00.1～1.0滲透率/(μg·mol-1)0.37～1.4(25℃)0.3～2.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW020760～800×10-9(V/V)2擴(kuò)散管苯正戊烷BW0801BW0802擴(kuò)散率30016～20/(μg·min-1)25018～20/(μg·min-1)1表9.10

我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號標(biāo)準(zhǔn)56（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控57二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值

圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程58（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實(shí)現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位59（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的辦法。目前，我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)：（1）對一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）對某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自測量的均值視為一組等精密度測量值,采用Grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差；（3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物60第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理一、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則環(huán)境監(jiān)測管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保存管理、監(jiān)測方法的管理、監(jiān)測數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測質(zhì)量管理、監(jiān)測綜合管理和監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。原則：實(shí)用、經(jīng)濟(jì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理一、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則61圖9.18環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)圖9.18環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)62表9.11

環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點(diǎn)監(jiān)測過程控制質(zhì)控要點(diǎn)布點(diǎn)系統(tǒng)1.監(jiān)測目標(biāo)系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測點(diǎn)位點(diǎn)數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時(shí)間代表性及可比性運(yùn)輸保存系統(tǒng)1.樣品的運(yùn)輸過程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測試系統(tǒng)1.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測范圍控制2.分析人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量的控制控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗(yàn)控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性綜合評價(jià)系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達(dá)控制

3.結(jié)論完整性、透徹性及對策控制控制真實(shí)性、完整性、科學(xué)性、適用性表9.11

環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點(diǎn)監(jiān)測過程控制質(zhì)控要點(diǎn)布63二、監(jiān)測的檔案文件管理為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯性，應(yīng)對監(jiān)測全過程的一切文件（包括任務(wù)來源、制訂計(jì)劃、布點(diǎn)、采樣、分析……數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔。同時(shí)對所累積的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立數(shù)據(jù)庫。二、監(jiān)測的檔案文件管理為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技64第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖

第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖65一、質(zhì)量保證檢查單檢查單是根據(jù)監(jiān)測中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時(shí)填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響：關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。主要因素：它很可能對采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。次要因素：它通常對數(shù)據(jù)沒有影響，只是作為一種好的習(xí)慣做法。一、質(zhì)量保證檢查單66表9.12

DEQ大容量采樣器采樣檢查單(濾紙鑒定、制備與分析部分)

調(diào)制處理環(huán)境的類型

干燥柜

空調(diào)室。1.平衡時(shí)間

小時(shí)；2.平衡時(shí)間的長短是否一致：是

否

；

3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是

否

，若是，規(guī)定時(shí)間為

小時(shí)；4.分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有

無

；濕度：有

無

；5.如果使用空調(diào)室，相對濕度

，溫度范圍

到

，溫度

；6.如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長時(shí)間檢查一次干燥劑

；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對濕度為80％時(shí)，其質(zhì)量可增加15％；相對濕度高于55％時(shí)，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對濕度低于50％的環(huán)境內(nèi)平衡。表9.12

DEQ大容量采樣器采樣檢查單調(diào)制處理環(huán)境的類67表9.13

DEQ氣體鼓泡采樣檢查單(樣品制備部分)

注：①ACS為美國化學(xué)會制備吸收劑所用全部化學(xué)試劑是否均為ACS①試劑純或更純的試劑：是

.否

，所用蒸餾水是否符合制備吸收劑的要求：是

否

，若否，請予解釋。

主要因素：這些試劑影響所得吸收劑的質(zhì)量。制備吸收劑是否采用了美國《聯(lián)邦記錄》上的參考手續(xù)：是

否

。若否，請予解釋有何困難。

主要因素：《聯(lián)邦記錄》規(guī)定了制備吸收劑時(shí)擬采用的手續(xù)，因此偏離這些手續(xù)時(shí)必須提出充分證據(jù)，說明年這種偏離是正當(dāng)?shù)?。吸收劑年在使用前儲存了多?/p>

月？

主要因素：吸收劑一般可穩(wěn)定6個(gè)月，因此儲存時(shí)間不應(yīng)超過6個(gè)月。吸收劑制備以后是否檢查過pH值：是

否

。若是，其可用范圍如何?

質(zhì)量控制點(diǎn)：當(dāng)pH值小于3或大于5時(shí)，吸收劑是不可用的。它說明制備過程中存在著問題。說明吸收瓶是通過什么途徑送到工作人員手中的？

主要因素：吸收瓶運(yùn)輸過程中必須防止溢流、破碎或溫度過高。表9.13

DEQ氣體鼓泡采樣檢查單注：①ACS為美國化68二、環(huán)境質(zhì)量圖用不同的符號、線條或顏色來表示各種環(huán)境要素的質(zhì)量或各種環(huán)境單元的綜合質(zhì)量的分布特征和變化規(guī)律的圖稱為環(huán)境質(zhì)量圖。環(huán)境質(zhì)量圖既是環(huán)境質(zhì)量研究的成果，又是環(huán)境質(zhì)量評價(jià)結(jié)果的表示方法。好的環(huán)境質(zhì)量圖不但可以節(jié)省大量的文字說明，而且具有直觀、可以量度和對比等優(yōu)點(diǎn)，有助于了解環(huán)境質(zhì)量在空間上的分布原因和在時(shí)間上的發(fā)展趨向。這對進(jìn)行環(huán)境規(guī)劃和制定環(huán)境保護(hù)措施都有一定的意義。二、環(huán)境質(zhì)量圖用不同的符號、線條或顏色來表示各種環(huán)691.等值線圖2.點(diǎn)的環(huán)境質(zhì)量表示圖圖9.19SO2污染的等濃度線表示法圖9.20環(huán)境監(jiān)測點(diǎn)的大氣污染表示法1.等值線圖2.點(diǎn)的環(huán)境質(zhì)量表示圖圖9.19SO2污染703.區(qū)域的環(huán)境質(zhì)量表示法4.時(shí)間變化圖圖9.21河流水質(zhì)污染表示法圖9.22某水域酚濃度變化曲線3.區(qū)域的環(huán)境質(zhì)量表示法4.時(shí)間變化圖圖9.21河流水715.相對頻率圖6.累積圖圖9.23某污染物濃度的相對頻率圖9.24汞在各種魚類中的含量5.相對頻率圖6.累積圖圖9.23某污染物濃度的相對頻727.過程線圖圖9.25水域中某污染物濃度變化圖7.過程線圖圖9.25水域中某污染物濃度變化圖73圖9.27某水域中六價(jià)鉻與總鉻含量之間的關(guān)系圖9.28臭氧和二氧化氮消長圖圖9.29某河流氨氮濃度和一年中河水黑臭天數(shù)的關(guān)系圖9.26氧化劑高濃度出現(xiàn)頻率與風(fēng)向、風(fēng)速之間的關(guān)系氨氮濃度/(mg·L-1)8.相關(guān)圖Cr6+/(mg·L-1)圖9.27某水域中六價(jià)鉻與總鉻含量之間的關(guān)系圖9.28749.類型分區(qū)法10.網(wǎng)格表示法圖9.30城市功能分區(qū)表示法圖9.31城市環(huán)境質(zhì)量網(wǎng)格表示法9.類型分區(qū)法10.網(wǎng)格表示法圖9.30城市功能分區(qū)表75圖9.32某城市懸浮顆粒濃度圖圖9.32某城市懸浮顆粒濃度圖76水庫、湖、海區(qū)河流斷面大氣采樣點(diǎn)地下水采樣點(diǎn)底泥采樣點(diǎn)水生生物采樣點(diǎn)土壤采樣點(diǎn)農(nóng)作物采樣點(diǎn)噪聲監(jiān)測點(diǎn)人體健康調(diào)查點(diǎn)其他監(jiān)測點(diǎn)編圖圖式水庫、湖、海區(qū)河流斷面大氣采樣點(diǎn)地下水采樣點(diǎn)底泥采樣點(diǎn)水生生77鎘銅飄塵降塵二氧化硫氮氧化物氟化物硫化物氯化物氰化物酚滴滴涕六六六有機(jī)磷石油類硝基苯類苯胺類環(huán)境噪聲交通噪聲電磁輻射放射性熱工業(yè)廢氣工業(yè)廢水工業(yè)廢渣生活廢水生活垃圾生活燃煤鎘銅飄塵降塵二氧化硫氮氧化物氟化物硫化物氯化物氰化物酚滴滴涕78本章結(jié)束

謝謝！本章結(jié)束

謝謝！79激勵學(xué)生學(xué)習(xí)的名言格言220、每一個(gè)成功者都有一個(gè)開始。勇于開始，才能找到成功的路。221、世界會向那些有目標(biāo)和遠(yuǎn)見的人讓路（馮兩努——香港著名推銷商）

222、絆腳石乃是進(jìn)身之階。223、銷售世界上第一號的產(chǎn)品——不是汽車，而是自己。在你成功地把自己推銷給別人之前，你必須百分之百的把自己推銷給自己。224、即使爬到最高的山上，一次也只能腳踏實(shí)地地邁一步。225、積極思考造成積極人生，消極思考造成消極人生。226、人之所以有一張嘴，而有兩只耳朵，原因是聽的要比說的多一倍。227、別想一下造出大海，必須先由小河川開始。228、有事者，事竟成；破釜沉舟，百二秦關(guān)終歸楚；苦心人，天不負(fù)；臥薪嘗膽，三千越甲可吞吳。

229、以誠感人者，人亦誠而應(yīng)。

230、積極的人在每一次憂患中都看到一個(gè)機(jī)會，而消極的人則在每個(gè)機(jī)會都看到某種憂患。231、出門走好路，出口說好話，出手做好事。232、旁觀者的姓名永遠(yuǎn)爬不到比賽的計(jì)分板上。

233、怠惰是貧窮的制造廠。234、莫找借口失敗，只找理由成功。（不為失敗找理由，要為成功找方法）235、如果我們想要更多的玫瑰花，就必須種植更多的玫瑰樹。236、偉人之所以偉大，是因?yàn)樗c別人共處逆境時(shí)，別人失去了信心，他卻下決心實(shí)現(xiàn)自己的目標(biāo)。237、世上沒有絕望的處境，只有對處境絕望的人。238、回避現(xiàn)實(shí)的人，未來將更不理想。239、當(dāng)你感到悲哀痛苦時(shí)，最好是去學(xué)些什么東西。學(xué)習(xí)會使你永遠(yuǎn)立于不敗之地。240、偉人所達(dá)到并保持著的高處，并不是一飛就到的，而是他們在同伴們都睡著的時(shí)候，一步步艱辛地向上爬241、世界上那些最容易的事情中，拖延時(shí)間最不費(fèi)力。242、堅(jiān)韌是成功的一大要素，只要在門上敲得夠久、夠大聲，終會把人喚醒的。

243、人之所以能，是相信能。244、沒有口水與汗水，就沒有成功的淚水。245、一個(gè)有信念者所開發(fā)出的力量，大于99個(gè)只有興趣者。

246、環(huán)境不會改變，解決之道在于改變自己。247、兩粒種子，一片森林。248、每一發(fā)奮努力的背后，必有加倍的賞賜。249、如果你希望成功，以恒心為良友，以經(jīng)驗(yàn)為參謀，以小心為兄弟，以希望為哨兵。250、大多數(shù)人想要改造這個(gè)世界，但卻罕有人想改造自己。激勵學(xué)生學(xué)習(xí)的名言格言80第九章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

第九章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證81第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述第三節(jié)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審82第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容

定義對監(jiān)測全過程進(jìn)行技術(shù)上、管理上的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確可靠。內(nèi)容監(jiān)測全過程：監(jiān)測計(jì)劃的制定，采樣網(wǎng)絡(luò)，采樣頻率、采樣時(shí)段，樣品的運(yùn)輸和保存，分析的方法，實(shí)驗(yàn)室條件，人員培訓(xùn)，數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達(dá)以及編寫有關(guān)的文件指南和手冊等。第一節(jié)質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容定義83意義保證數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性和可比性，以便作出正確的結(jié)論。質(zhì)量控制是質(zhì)量保證的一部分，主要是對實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量、管理進(jìn)行監(jiān)督，包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制。意義84第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述

一、中國實(shí)驗(yàn)室國家認(rèn)可制度二、計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證審查認(rèn)可計(jì)量認(rèn)證與審查認(rèn)可的發(fā)展及改革調(diào)整第二節(jié)實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可和計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可概述一、中國實(shí)驗(yàn)室85為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作行為，提高檢驗(yàn)工作質(zhì)量，原國家計(jì)量局借鑒國外對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)（檢測實(shí)驗(yàn)室）管理的經(jīng)驗(yàn)，在1985年頒布《中華人民共和國計(jì)量法》時(shí)，規(guī)定了對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核要求。1987年發(fā)布的《計(jì)量法實(shí)施細(xì)則》中將對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的考核稱為“計(jì)量認(rèn)證”。

計(jì)量認(rèn)證為了規(guī)范質(zhì)檢機(jī)構(gòu)和依照其他法律法規(guī)設(shè)立的專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)86

審查認(rèn)可為了有效地對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進(jìn)行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗(yàn)市場秩序，提出對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)進(jìn)行審查認(rèn)可的要求，國家技術(shù)監(jiān)督局在1990年發(fā)布《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》中以法規(guī)的形式明確了對設(shè)立檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的規(guī)劃、審查條款(《標(biāo)準(zhǔn)化法實(shí)施條例》第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認(rèn)可(驗(yàn)收)”。

審查認(rèn)可為了有效地對檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)的工作范圍、工作能力、87三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展

計(jì)量認(rèn)證是通過計(jì)量立法，對凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)(實(shí)驗(yàn)室)進(jìn)行強(qiáng)制考核的一種手段，也可以說計(jì)量認(rèn)證是具有中國特點(diǎn)的政府對實(shí)驗(yàn)室的強(qiáng)制認(rèn)可。

三、實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可與計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可（驗(yàn)收）的關(guān)系及其發(fā)展 88審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)任務(wù)的質(zhì)檢機(jī)構(gòu)設(shè)立條件、界定任務(wù)范圍、檢驗(yàn)?zāi)芰己?、最終授權(quán)(驗(yàn)收)的強(qiáng)制性管理手段。這種授權(quán)(驗(yàn)收)前的評審，當(dāng)然也完全可以建立在計(jì)量認(rèn)證/審查認(rèn)可評審或?qū)嶒?yàn)室認(rèn)可評審的基礎(chǔ)上。這樣就可以減少對實(shí)驗(yàn)室的重復(fù)評審，將計(jì)量認(rèn)證和審查認(rèn)可(驗(yàn)收)評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。審查認(rèn)可(驗(yàn)收)是政府質(zhì)量管理部門對依法設(shè)置或授權(quán)承擔(dān)產(chǎn)品質(zhì)89四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求

組織和管理

質(zhì)量體系、審核和評審

人員

設(shè)施和環(huán)境

儀器設(shè)備和標(biāo)準(zhǔn)樣品

量值溯源和校準(zhǔn)

檢驗(yàn)方法

檢驗(yàn)樣品的處置

記錄

證書和報(bào)告

檢驗(yàn)的分包

外部支持服務(wù)和供應(yīng)

抱怨四、我國環(huán)境監(jiān)測機(jī)構(gòu)計(jì)量認(rèn)證的評審內(nèi)容與考核要求

組織和管90表9.1

純水分級表

第三節(jié)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級別電阻率(25℃)/(MΩ·cm)制水設(shè)備用途特>16混合床離子交換柱。0.45μm濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣110～16混合床離子交換柱。石英蒸餾器配制分析超痕量μg/L級物質(zhì)用的試液22～10雙級復(fù)合床或混合床離子交換柱配制分析痕量(μg/L～mg/L)級物質(zhì)用的試液30.5～2單級復(fù)合床離子交換柱配制分析mg/L級以上含量物質(zhì)用的試液4<0.5金屬或玻璃蒸餾器配制測定有機(jī)物如(COD、BOD5)等用的試液表9.1

純水分級表

第三節(jié)監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室基礎(chǔ)級別電阻率91一、實(shí)驗(yàn)用水(一)蒸餾水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。圖9.1亞沸蒸餾器示意圖一、實(shí)驗(yàn)用水金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾92（二）去離子水

無氯水無氨水無二氧化碳水無鉛（重金屬）水無砷水無酚水不含有機(jī)物的蒸餾水

（三）特殊要求的純水（二）去離子水無氯水（三）特殊要求的純水93二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要妥善保存注意保存時(shí)間按規(guī)定注明配制日期及配制人員試劑的規(guī)格：一級、二級、三級純度：“9”二、試劑與試液根據(jù)實(shí)際需要94表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級別名稱代號標(biāo)志顏色某些國家通用等級和符號俄羅斯的等級和符號一級品保證試劑、優(yōu)級純G·R綠色G·R分析純Ч·Д·А二級品分析試劑、分析純A·R紅色A·R化學(xué)純x·ч三級品化學(xué)純C·P藍(lán)色C·P純Ч表9.2化學(xué)試劑的規(guī)格

級別名稱代號標(biāo)志顏色某些國家95三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類

清潔度分類工作面上最大污染顆粒數(shù)/(顆?！-2)顆粒直徑/μm100100≥0.50≥5.01000010000≥0.565≥5.0100000100000≥0.5700≥5.0三、實(shí)驗(yàn)室的環(huán)境條件表9.3空氣清潔度的分類

清潔度96

沒有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作最好在專門的毒氣柜內(nèi)進(jìn)行，并與一般實(shí)驗(yàn)室、儀器室分開。幾種分析同時(shí)進(jìn)行時(shí)應(yīng)注意防止交叉污染。實(shí)驗(yàn)的環(huán)境清潔也可采用一些簡易裝置來達(dá)到目的。沒有超凈實(shí)驗(yàn)室條件的可采用相應(yīng)措施。例如，樣品的預(yù)處97圖9.2簡易超蒸發(fā)裝置示意圖圖9.2簡易超蒸發(fā)裝置示意圖98四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對監(jiān)測分析人員的要求：持證上崗

對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求

實(shí)驗(yàn)室安全制度

藥品使用管理制度

儀器使用管理制度

樣品管理制度

四、實(shí)驗(yàn)室的管理及崗位責(zé)任制

對監(jiān)測分析人員的要求：持證99第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念（一）誤差和偏差1.真值2.誤差及其分類3.偏差4.標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差

（二）總體、樣本和平均數(shù)第四節(jié)監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和結(jié)果表述一、基本概念100圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表9.4

正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率區(qū)間落在區(qū)間內(nèi)的概率/%μ+1.000σ68.26μ+1.645σ90.00μ+1.960σ95.00μ+2.000σ95.44μ+2.576σ99.00μ+3.000σ99.73297圖9.3正態(tài)分布圖圖9.4偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布表101二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考慮（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍1.狄克遜檢驗(yàn)法表9.5狄克遜檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量Q計(jì)算公式n值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值X1時(shí)可疑數(shù)據(jù)為最大值Xn時(shí)3～78～1011～1314～25二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述（一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則:四舍六入五考102表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表表9.6

狄克遜檢驗(yàn)臨界值（Qa）表103(三)監(jiān)測結(jié)果的表述(四)均數(shù)置信區(qū)間和“t”值

2.格魯勃斯檢驗(yàn)法表9.7格魯勃斯檢驗(yàn)臨界值（Ta）表(三)監(jiān)測結(jié)果的表述2.格魯勃斯檢驗(yàn)法表9.7格魯勃斯104三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)

（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗(yàn)（二）兩種測定方法的顯著性檢驗(yàn)

三、測量結(jié)果的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)（一）樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性105四、直線相關(guān)和回歸

（一）相關(guān)和直線回歸方程（二）相關(guān)系數(shù)及其顯著性檢驗(yàn)

圖9.5正相關(guān)的兩種圖形圖9.6負(fù)相關(guān)的兩種圖形四、直線相關(guān)和回歸（一）相關(guān)和直線回歸方程圖9.5正106五、方差分析

（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞（二）方差分析的基本思想（三）方差分析的方法步驟（四）應(yīng)用方差分析的條件五、方差分析（一）方差分析中的統(tǒng)計(jì)名詞107六、模糊聚類分析

（一）模糊綜合評價(jià)的基本知識（二）模糊綜合評價(jià)（三）模糊聚類分析（四）模糊矩陣的截矩陣六、模糊聚類分析（一）模糊綜合評價(jià)的基本知識108第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋

準(zhǔn)確度

精密度

靈敏度

空白試驗(yàn)

校準(zhǔn)曲線

檢測限

測定限

第五節(jié)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量保證一、名詞解釋109

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測定值和重復(fù)測定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真值之間符合程度的度量。它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差兩者的綜合指標(biāo)，并決定其分析結(jié)果的可靠性。準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示。

準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度是用一個(gè)特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果110

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機(jī)誤差的大小。極差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差都可用來表示精密度大小，較常用的是標(biāo)準(zhǔn)偏差。

精密度精密度是指用一特定的分析程序在受控條件下重復(fù)111

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒?yàn)條件而變。

靈敏度分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量112

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測定,是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗(yàn)測定完全相同。空白試驗(yàn)應(yīng)與試樣測定同時(shí)進(jìn)行，試樣分析時(shí)儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進(jìn)程的沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響，在每次測定時(shí)，均進(jìn)行空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)所得的響應(yīng)值稱為空白試驗(yàn)值。

空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)又叫空白測定,是指用蒸餾水代替試樣113

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線”（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。

校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)114

檢測限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。所謂檢測是指定性檢測，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測物質(zhì)。

檢測限某一分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢115

測定限測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量；測定上限是指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量。

測定限測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測116二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制

實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員對分析質(zhì)量進(jìn)行自我控制的過程?？刂品椒ǎ罕容^實(shí)驗(yàn)、對照實(shí)驗(yàn)、加標(biāo)、質(zhì)控圖（一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用二、實(shí)驗(yàn)室內(nèi)質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制是實(shí)驗(yàn)室人員117上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖9.7質(zhì)量控制圖的基本組成上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線118[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測定20個(gè)平行樣，結(jié)果見教材表9-11，試作均數(shù)控制圖。1.均數(shù)控制圖圖9.8均數(shù)控制圖[例]某一銅的控制水樣，累計(jì)測定20個(gè)平行樣，結(jié)果見119[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測定砷時(shí)，測得空白試驗(yàn)值如教材表9-12所示，作精密度控制圖。圖9.9空白試驗(yàn)控制圖[例]用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDC法測定砷時(shí)，120[例]用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/（100mL），測得加標(biāo)回收率如教材表9-13所示，作準(zhǔn)確度控制圖。圖9.10準(zhǔn)確度控制圖[例]用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標(biāo)量為0.4mg/1212.均數(shù)-極差控制圖圖9.11均數(shù)-級差控制圖2.均數(shù)-極差控制圖圖9.11均數(shù)-級差控制圖122[例]用鎘試劑法測鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個(gè)平行測定，其結(jié)果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。圖9.12鎘的均數(shù)-級差控制圖[例]用鎘試劑法測鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每123表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測定的

臨界限（Rc）參考表項(xiàng)目濃度范圍上限控制(UCL)臨界限(Rρ)BOD5/(mg·L-1)1<ρ

<1020<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<300300<ρ

<10001000以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(μg·L-1)5<ρ

<1010<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<150150<ρ

<500500以上1.051.863.6612.417.274.9124121725Cu/(μg·L-1)5<ρ

<1515<ρ

<2525<ρ

<5050<ρ

<100100<ρ

<200200以上3.044.414.737.629.1914.93458915表9.8

某些項(xiàng)目平行樣品測定的

臨界限（Rc）參考表項(xiàng)1243.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方法

3.多樣控制圖圖9.13多樣控制圖（二）其他質(zhì)量控制方125三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制

目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核

實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)三、實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制目的：檢查各實(shí)驗(yàn)室是否存在系統(tǒng)126

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標(biāo)樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計(jì)算回歸方程，進(jìn)行截距檢驗(yàn)等。通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實(shí)驗(yàn)室的數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)處理后作出評價(jià)并予以公布。各實(shí)驗(yàn)室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時(shí)糾正。

實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量考核考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；127

實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)xy+-++---+xy圖9.14多樣圖

實(shí)驗(yàn)室誤差測驗(yàn)xy+-++---+xy圖9.14多樣128第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化第六節(jié)標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化129一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法標(biāo)準(zhǔn)分析方法又稱分析方法標(biāo)準(zhǔn)，是技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)中的一種，它是一項(xiàng)文件，是權(quán)威機(jī)構(gòu)對某項(xiàng)分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術(shù)準(zhǔn)則和各方面共同遵守的技術(shù)依據(jù)，它必須滿足以下條件：（1）按照規(guī)定的程序編制。（2）按照規(guī)定的格式編寫。（3）方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗(yàn)，確定了方法的誤差范圍。（4）由權(quán)威機(jī)構(gòu)審批和發(fā)布。一、標(biāo)準(zhǔn)分析方法130二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化

標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工作是一項(xiàng)具有高度政策性、經(jīng)濟(jì)性、技術(shù)性、嚴(yán)密性和連續(xù)性的工作，開展這項(xiàng)工作必須建立嚴(yán)密的組織機(jī)構(gòu)。由于這些機(jī)構(gòu)所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權(quán)限必須受到標(biāo)準(zhǔn)化條例的約束。二、分析方法標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)是標(biāo)準(zhǔn)化活動的結(jié)果，標(biāo)準(zhǔn)化工131圖9.15我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖9.16國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機(jī)構(gòu)圖9.15我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖9.16國132三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)

進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一個(gè)合理的試驗(yàn)方案。并應(yīng)注意下列因素：1.實(shí)驗(yàn)室的選擇

2.分析方法

3.分析人員

4.實(shí)驗(yàn)設(shè)備

5.樣品的類型和含量

6.分析時(shí)間和測定次數(shù)

7.協(xié)作試驗(yàn)中質(zhì)量控制三、監(jiān)測實(shí)驗(yàn)室間的協(xié)作試驗(yàn)進(jìn)行協(xié)作試驗(yàn)預(yù)先要制訂一133第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類（一）環(huán)境計(jì)量（二）基體和基體效應(yīng)（三）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

1.國際標(biāo)準(zhǔn)化組織的分類

2.我國的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分類

3.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用

4.環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇第七節(jié)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類134表9.9我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號成分名稱成分含量或濃度/(mg·L-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號水中鎘0.1002GBW08607水中汞0.01004GBW0860310.04GBW086081.000.05GBW08609水中鉛1.002GBW0860710001GBW08617504GBW08608水中鈷10001GBW08613水中銅1.001GBW08607水中氯根22.02GBW08606504GBW08608水中硝酸根4.502GBW08606水中鉻0.5002GBW08607水中硫酸根38.01GBW08606307GBW08608水中砷0.5001.5GBW08605水中鋅5.001GBW0860710001GBW08611905GBW08608水中鐵10002GBW08616水中鎳0.5002GBW08607水中銅10001GBW08615605GBW08608水中銀10001GBW08610表9.9我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)成分成分135表9.10

我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號標(biāo)準(zhǔn)濃度/(μmol·mol-1)不確定度/%標(biāo)準(zhǔn)氣體氮中甲烷氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫空中甲烷氮中一氧化氮氮中氧氮中二氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0106BW0111BW0116BW0121BW0122BW0123BW0124BW012510～100010～100010～1000300～30001～10050～200021%15～501111.5110.10.51氮中丙烷研制中滲透管二氧化硫二氧化氮硫化氫BW0203氨BW0204氯BW0205氟化氫BW0206BW0201BW02020.1～1.00.1～1.00.25～2.00.1～1.0滲透率/(μg·mol-1)0.37～1.4(25℃)0.3～2.01%2%2%2%11222臭氧發(fā)生器BW020760～800×10-9(V/V)2擴(kuò)散管苯正戊烷BW0801BW0802擴(kuò)散率30016～20/(μg·min-1)25018～20/(μg·min-1)1表9.10

我國氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱編號標(biāo)準(zhǔn)136（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準(zhǔn)曲線、技術(shù)方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個(gè)測量參數(shù)都應(yīng)該有準(zhǔn)確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進(jìn)行多種項(xiàng)目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應(yīng)在一年以上；應(yīng)防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設(shè)計(jì)質(zhì)量控制樣品時(shí)應(yīng)考慮實(shí)際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的界限等。（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個(gè)實(shí)驗(yàn)室的質(zhì)量控137二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值

圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（一）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程二、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值圖9.17固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程138（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實(shí)現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的。穩(wěn)定性是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗(yàn)均勻是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)第一位139（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值多采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)的辦法。目前，我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)：（1）對一組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，按Grubbs檢驗(yàn)法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；（2）對某一元素由不同實(shí)驗(yàn)室和不同方法各自測量的均值視為一組等精密度測量值,采用Grubbs檢驗(yàn)法棄去離群值后，求得總平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差；（3）用總平均值表示該元素的定值結(jié)果，用標(biāo)準(zhǔn)偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度。（三）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值在準(zhǔn)確分析的基礎(chǔ)上，標(biāo)準(zhǔn)物140第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理一、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則環(huán)境監(jiān)測管理的具體內(nèi)容包括監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)的管理、監(jiān)測點(diǎn)位的管理、采樣技術(shù)的管理、樣品運(yùn)輸、保存管理、監(jiān)測方法的管理、監(jiān)測數(shù)據(jù)的管理、監(jiān)測質(zhì)量管理、監(jiān)測綜合管理和監(jiān)測網(wǎng)絡(luò)管理等。監(jiān)測技術(shù)管理的內(nèi)容很多，核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。原則：實(shí)用、經(jīng)濟(jì)第八節(jié)環(huán)境監(jiān)測管理一、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容和原則141圖9.18環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)圖9.18環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點(diǎn)142表9.11

環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點(diǎn)監(jiān)測過程控制質(zhì)控要點(diǎn)布點(diǎn)系統(tǒng)1.監(jiān)測目標(biāo)系統(tǒng)的控制2.監(jiān)測點(diǎn)位點(diǎn)數(shù)的優(yōu)化控制控制空間代表性及可比性采樣系統(tǒng)1.采樣次數(shù)和采樣頻率優(yōu)化2.采集工具方法的統(tǒng)一規(guī)范控制時(shí)間代表性及可比性運(yùn)輸保存系統(tǒng)1.樣品的運(yùn)輸過程控制2.樣品固定保存控制控制可靠性和代表性分析測試系統(tǒng)1.分析方法準(zhǔn)確度、精密度、檢測范圍控制2.分析人員素質(zhì)及實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量的控制控制準(zhǔn)確性、精密性、可靠性、可比性數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)1.數(shù)據(jù)整理、處理及精度檢驗(yàn)控制2.數(shù)據(jù)分布、分類管理制度的控制控制可靠性、可比性、完整性、科學(xué)性綜合評價(jià)系統(tǒng)1.信息量的控制2.成果表達(dá)控制

3.結(jié)論完整性、透徹性及對策控制控制真實(shí)性、完整性、科學(xué)性、適用性表9.11

環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點(diǎn)監(jiān)測過程控制質(zhì)控要點(diǎn)布143二、監(jiān)測的檔案文件管理為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技術(shù)的完整性和追溯性，應(yīng)對監(jiān)測全過程的一切文件（包括任務(wù)來源、制訂計(jì)劃、布點(diǎn)、采樣、分析……數(shù)據(jù)處理等）按嚴(yán)格制度予以記錄存檔。同時(shí)對所累積的資料、數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，建立數(shù)據(jù)庫。二、監(jiān)測的檔案文件管理為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技144第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖

第九節(jié)質(zhì)量保證檢查單和環(huán)境質(zhì)量圖145一、質(zhì)量保證檢查單檢查單是根據(jù)監(jiān)測中各個(gè)步驟列出的表格，工作人員在工作過程中及時(shí)填寫，連同樣品、分析數(shù)據(jù)一起交給負(fù)責(zé)匯集、整理的人員進(jìn)行處理。質(zhì)量保證檢查單上的條目是根據(jù)對數(shù)據(jù)質(zhì)量的影響區(qū)分的，每一條目代表下述一種類型的影響：關(guān)鍵因素：它總是影響著采樣結(jié)果，并且是不可補(bǔ)救的。主要因素：它很可能對采樣結(jié)果有不利影響，但并不總是不可補(bǔ)救的。次要因素：它通常對數(shù)據(jù)沒有影響，只是作為一種好的習(xí)慣做法。一、質(zhì)量保證檢查單146表9.12

DEQ大容量采樣器采樣檢查單(濾紙鑒定、制備與分析部分)

調(diào)制處理環(huán)境的類型

干燥柜

空調(diào)室。1.平衡時(shí)間

小時(shí)；2.平衡時(shí)間的長短是否一致：是

否

；

3.是否規(guī)定有允許的最短平衡時(shí)間：是

否

，若是，規(guī)定時(shí)間為

小時(shí)；4.分析天平有無溫度、濕度控制：溫度：有

無

；濕度：有

無

；5.如果使用空調(diào)室，相對濕度

，溫度范圍

到

，溫度

；6.如果使用干燥柜，為進(jìn)行可能的更換，多長時(shí)間檢查一次干燥劑

；關(guān)鍵因素：顆粒物的吸水性是不同的，美國環(huán)境保護(hù)局的研究結(jié)果表明，相對濕度為80％時(shí)，其質(zhì)量可增加15％；相對濕度高于55％時(shí)，濕度與質(zhì)量之間有指數(shù)關(guān)系。濾紙應(yīng)在相對濕度低于50％的環(huán)境內(nèi)平衡