氣質(zhì)聯(lián)用在食品中農(nóng)藥殘留物分析的解決方案(Thermo Finnigan)課件

ThermoFinniganTM

氣質(zhì)聯(lián)用在食品中農(nóng)藥殘留物分析的解決方案ThermoFinniganTM食品安全分析和色質(zhì)譜新技術(shù)講座C&MS-SID,ThermoChina肯定列表制度（PositiveListSystem）“肯定列表制度”(Positivelistsystem)是日本為加強(qiáng)食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留管理而制定的一項(xiàng)新制度。

該制度要求：食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品含量不得超過(guò)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)；對(duì)于未制訂最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)業(yè)化學(xué)品，其在食品中的含量不得超過(guò)“一律標(biāo)準(zhǔn)”，即0.01μg/g。該制度已經(jīng)于2006年5月29日起執(zhí)行?！翱隙斜碇贫取甭鋵?shí)

“肯定列表制度”提出了食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品殘留管理的總原則。厚生勞動(dòng)省根據(jù)該原則，采取了以下三項(xiàng)具體落實(shí)措施:(1)確定“豁免物質(zhì)”，即在常規(guī)條件下其在食品中的殘留對(duì)人體健康無(wú)不良影響的農(nóng)業(yè)化學(xué)品。對(duì)于這部分物質(zhì)，無(wú)任何殘留限量要求；(2)針對(duì)具體農(nóng)業(yè)化學(xué)品和具體食品制定的“最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)”。(3)對(duì)在豁免清單之外且無(wú)最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)業(yè)化學(xué)品，制定“一律標(biāo)準(zhǔn)”。設(shè)置貿(mào)易壁壘——?dú)W美相關(guān)法規(guī)歐盟提出對(duì)輸歐中國(guó)茶葉至少要檢驗(yàn)25種農(nóng)藥（包括異構(gòu)體）的殘留量。2000年6月22日歐盟發(fā)布了修訂的農(nóng)藥最高殘留限量規(guī)定，所訂的限量普遍越來(lái)越低，如氰戊菊酯最高殘留限量從原先規(guī)定10mg/kg，現(xiàn)改為其RR和SS異構(gòu)體/RS和SR異構(gòu)體0.05mg/kg+0.05mg/kg(0.1mg/kg)，標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)了100倍。在美國(guó),通過(guò)嚴(yán)格、嚴(yán)密的取樣網(wǎng)絡(luò)、測(cè)試、通報(bào)和對(duì)超標(biāo)樣品執(zhí)行強(qiáng)制措施等，監(jiān)控有可能進(jìn)入食品中的污染物，如實(shí)施動(dòng)物源食品中的獸藥殘留監(jiān)控工程。印度可樂(lè)事件農(nóng)藥多殘留分析中使用的GC/MS

三重四極質(zhì)譜,GC/MS/MS離子阱質(zhì)譜,GC/MS,GC/MS/MS,GC/MSn單四極質(zhì)譜,GC/MS三重四極質(zhì)譜離子阱質(zhì)譜單四極質(zhì)譜定性++++++定量+++++++篩選分析*(>100目標(biāo)化合物)+++++++**離子阱質(zhì)譜（PolarisQ）用于食品中農(nóng)藥多殘留分析用于食品安全分析——農(nóng)藥殘留分析的性能價(jià)格必最高的儀器。定性準(zhǔn)確定量精確超高的性能價(jià)格比優(yōu)秀的售后服務(wù)1.進(jìn)入2.隔離3.碎裂4.檢測(cè)高靈敏和高選擇性的二級(jí)質(zhì)譜檢測(cè)母離子適用于氣相分析的農(nóng)藥殘留檢測(cè)過(guò)程樣品

SPE凈化乙腈提取

從水中鹽析最終溶液

1-5g/mlTracePolarisQ離子阱

GC/MSnFocusPolarisQ離子阱

GC/MSn

PolarisQ的全掃描檢測(cè)

POLARISQ?方便的儀器方法設(shè)置?目標(biāo)化合物不限

?高靈敏度高靈敏全掃描檢測(cè)-大豆中10ppb的農(nóng)藥質(zhì)量提取色譜圖

–1<全掃描模式

10ppb>Diflubenzuronm/z=153DDVPm/z=185MIPCm/z=121Molinatem/z=126XMCm/z=122BPMCm/z=121PHCm/z=110Ethoprophosm/z=158+200IPCm/z=213Trifluralinm/z=264+306Cadusafosm/z=159Phoratem/z=231Pencycuronm/z=180BHCm/z=181+183αβγThiometonm/z=88質(zhì)量提取色譜圖–2<全掃描模式

10ppb>Dimethoatem/z=87Dicloranm/z=206CATm/z=201Dimethipinm/z=54β-BHCm/z=181+183Triflumizole-metam/z=167PCNBm/z=237γ-BHCm/z=181+183Cyanophosm/z=243Terbufosm/z=231Diazinonm/z=179Pyrimethanilm/z=198TPNm/z=264+266Flufenoxronm/z=331Terbacilm/z=161質(zhì)量提取色譜圖–3<全掃描模式

10ppb>Tefluthrinm/z=177Ethorimfosm/z=292δ-BHCm/z=217+219※Primicarbm/z=166Formothionm/z=93Ethiofencarbm/z=168Benfuresatem/z=163Dichlofenthionm/z=279Chlorpyrifos-methylm/z=286Metribuzinm/z=198Vinclozolinm/z=285Tolclofos-methylm/z=265Alachlorm/z=188Simetrynm/z=213NACm/z=144PolarisQ全掃描檢測(cè)快速篩選方法

儀器方法

POLARISQ: PolarisQ: TraceGC: TR-5MS30m,0.25mmID,0.25μmDf:50℃(1min)-25℃/min-125℃(0min)-10℃/min-300℃(7.5min):240℃:1.0mL/min:SplitlesswithSurge:200kPa,1min:EI:MS/MS:280℃

:220℃

儀器

質(zhì)譜

氣相

柱氣相條件

程序升溫

進(jìn)樣口溫度

載氣流速

進(jìn)樣模式

脈沖壓力

質(zhì)譜條件

離子源模式

分析模式

傳輸線溫度

離子源溫度

用于二級(jí)質(zhì)譜檢索的Thermo譜庫(kù)

GC/MS/MS部分包含大約500個(gè)農(nóng)藥,LC/MS/MS部分包含大約700個(gè)農(nóng)藥)Terbucarb<ms2205.,q=0.300>Precursorion;m/z=205CID；0.8VQvalue；0.300MS/MS檢測(cè)

-165農(nóng)藥

(2)質(zhì)量提取色譜圖

–1<MS/MS模式

5ppb>A-groupDiflubenzuronm/z=153→125DDVPm/z=185→93MIPCm/z=121→93Molinatem/z=126→98XMCm/z=122→107BPMCm/z=121→91+93PHCm/z=152→110Ethoprophosm/z=158→114IPCm/z=127→100Trifluralinm/z=306→264Cadusafosm/z=159

→131Phoratem/z=231→175+203Pencycuronm/z=180→125Trifluralinm/z=264→206CATm/z=201→173Ethoprophosm/z=200→158質(zhì)量提取色譜圖

–3<MS/MS模式

5ppb>A-groupBuprofezinm/z=175→132Buprofezinm/z=249→193Mepronilm/z=269→210Triazophosm/z=257→162Pyraflufen-ethylm/z=349→307Pyraflufen-ethylm/z=412→349Bioresmethrinm/z=143→128Cumylronm/z=267→251※10ppbPhosalonem/z=182→111Amitrazm/z=162→132Pyraclofosm/z=194→132+138Cafenstrolem/z=188→119Halfenproxm/z=263→235Deltamethrinm/z=253→172+174Pyraclofosm/z=360→194+210+290+318Triazophosm/z=162→119Fludioxonilm/z=248→127+154+182實(shí)際樣品檢測(cè)西藍(lán)花的總離子流圖空白溶劑總離子流圖添加水平為10ppb的西藍(lán)花樣品

西藍(lán)花a-BHCb-BHCg-BHCg-??g-MS/MSa-b-標(biāo)準(zhǔn)品GC/MS基質(zhì)對(duì)目標(biāo)化合物保留時(shí)間的影響IBP、添加水平50ppb洋蔥菠菜胡蘿卜??全掃描的提取離子色譜圖

(m/z=204，

IBP)通過(guò)二級(jí)質(zhì)譜確證洋蔥胡蘿卜菠菜洋蔥菠菜胡蘿卜通過(guò)二級(jí)質(zhì)譜檢索確證☆菠菜中IBP的確證

100150200250300350400450500550m/z05101520253035404550556065707580859095100RelativeAbundance67.195.181.1123.1109.1124.1137.1278.2179.2204.0質(zhì)譜圖添加IBP的菠菜樣品

123.1108.1spinach_02

+cSRMms2204.[80.00-210.00]8090100110120130140150160170180190200210m/z05101520253035404550556065707580859095100RelativeAbundance171.191.1186.1204.1msms_02+cSRMms2204.[80.00-210.00]8090100110120130140150160170180190200210m/z05101520253035404550556065707580859095100RelativeAbundance171.191.1186.1204.0123.1108.1二級(jí)質(zhì)譜圖

添加IBP的菠菜樣品譜庫(kù)中的二級(jí)質(zhì)譜圖高匹配度譜庫(kù)中對(duì)應(yīng)的質(zhì)譜圖多級(jí)質(zhì)譜可提高分析的選擇性和確證的準(zhǔn)確性

FullScanMS/MSMS/MS/MSMS/SM/MS/MSPolarisQ多級(jí)質(zhì)譜圖用于確證分析全掃描總離子流圖(添加10ppb的農(nóng)藥于西籃花)MS/MS(西藍(lán)花)MS/MS/MS(西藍(lán)花)全掃描的總離子流圖(添加10ppb的農(nóng)藥于西籃花)Heptachlorepoxide環(huán)氧七氯多級(jí)質(zhì)譜提高了姜中殘留農(nóng)藥檢測(cè)的選擇性Methiocarb:168153NameMSMS/MSMS/MS/MSMalathion:173127Diethofencarb:267225Cypermethrin:163127Deltamethrin:253172線性、重復(fù)性、靈敏度的比較

MalathionCyhalothrinFenvalerate-1Fenvalerate-2QuadSIM0.99970.99990.99980.9997POLARISQ

MS/MS0.99950.99940.99940.9992

MalathionCyhalothrinFenvalerate-1Fenvalerate-2Quad

SIM0.570.72.310.74POLARISQ

MS/MS3.290.91.043.29

MalathionCyhalothrinFenvalerate-1Fenvalerate-2Quad

SIM2366144POLARISQ

MS/MS302535025線性（R２）重復(fù)性

RSD（%）Malathionat1ppb,Cyhalothrin?Fenvalerateat10ppb靈敏度

S/N

Malathionat1ppb,Cyhalothrin?Fenvalerateat10ppb四極質(zhì)譜的

選擇離子檢測(cè)和

PolarisQ的二級(jí)質(zhì)譜具有相近的線性和重復(fù)性PolarisQ

二級(jí)質(zhì)譜的靈敏度高于四極質(zhì)譜選擇離子檢測(cè)穩(wěn)定性和耐用性幾天之內(nèi)90次重復(fù)分析的尿樣Steroidmetabolizedproduct胡蘿卜提取液中Terbufos的重現(xiàn)性

配合GC檢測(cè)器使用的雙進(jìn)樣系統(tǒng)Triplus

＋進(jìn)樣口

1－GC檢測(cè)器進(jìn)樣口

2－GC/MSFPDMS＋GC啟動(dòng)進(jìn)樣口1和進(jìn)樣口2之間的時(shí)間延遲Inj.1Inj.2GC升溫程序同一樣品瓶?jī)纱芜M(jìn)樣分析FPD,ECD…GC/MSGC/MS/MS和MSn

確證

雙進(jìn)樣系統(tǒng)的方法設(shè)置

進(jìn)樣口1(FPD)氣相

柱:TR-5MS30m×0.25mmI.D.df=0.25um

進(jìn)樣模式

:PTVSplitless

進(jìn)樣口溫度

:50℃(2min)→10℃/min→280℃(1min)

程序升溫

:50℃(2.5min)→25℃/min→125℃→10℃/min→280℃(10min)

流速

:恒流

1.0min/minFPD基溫

:300℃FPD溫度

:200℃H2流速

:90ml/minAir流速

:115ml/min進(jìn)樣口2(MS)氣相

柱

:TR-5MS30m×0.25mmI.D.df=0.25um

進(jìn)樣模式

:SplitlesswithSurge(200kPa,1min)

進(jìn)樣溫度

:240℃

程序升溫

:50℃(2.5min)→25℃/min→125℃→10℃/min→280℃(10min)

載氣流速

:恒流

1.0min/min

傳輸線溫度

:280℃質(zhì)譜

離子源溫度

:220℃

離子化模式

:EI(FullScanorMS/MS)RT:7.00-24.6081012141618202224Time(min)0100000000120000000Counts020406080100RelativeAbundance14.8318.6813.9115.1915.9116.0619.0617.2312.8819.3410.7520.7012.3421.088.0221.979.9611.9822.129.3216.3019.7815.8820.1714.4218.4213.4411.7917.1520.4413.0620.5221.608.9510.9722.3723.478.3110.15NL:6.38E6TICF:MSscan_STD_01NL:1.38E8Channel1Analogscan_STD_01用FPD和

GC/MS同時(shí)對(duì)農(nóng)藥進(jìn)行分析GC/MSFullScanFPD采用負(fù)化學(xué)源分析機(jī)氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥可獲得更高的靈敏度CypermethrinNCIFullScanDeltamethrinNCIFullScanCaptafolEIFullScanCaptafolEIMS/MSCaptafolNCIFullScanS:N增加30－100倍數(shù)分鐘之內(nèi)便可更換離子源離子源透鏡燈絲e-通向質(zhì)量分析器CH4使用真空鎖定裝置、無(wú)需關(guān)機(jī)便可更換離子源專用EI源專用CI源通用

EI/CI源便捷的維護(hù)透鏡端電極環(huán)形電極可變氦氣燈絲

離子阱質(zhì)譜（PolairsQ）

的特點(diǎn)

高靈敏度的全掃描檢測(cè)采用多級(jí)質(zhì)譜檢測(cè)，對(duì)于復(fù)雜基質(zhì)樣品可提供更好的選擇性和確證結(jié)果運(yùn)行高效穩(wěn)定MS/MS譜庫(kù)和數(shù)據(jù)庫(kù)方便快捷的維護(hù)

→用于食品中農(nóng)藥多殘留分析的最優(yōu)化儀器分析上的挑戰(zhàn)－半揮發(fā)物的分析分析列表共包含108種化合物化合物為堿性、酸性和中性的混合體系增加進(jìn)樣口內(nèi)發(fā)生化合物反應(yīng)和裂解的可能性挑戰(zhàn)性的工作是選擇合適的柱體系使所有化合物都具有最佳分離效果和色譜峰復(fù)雜基質(zhì)對(duì)儀器耐用性的挑戰(zhàn)遍及整個(gè)系統(tǒng)需要高輸出的檢測(cè)系統(tǒng)以滿足最高校正點(diǎn)大于160ng的要求新一代單四極氣相色譜/質(zhì)譜（DSQII）用于土壤污染物的優(yōu)化分析DSQII的改進(jìn)性能可面對(duì)各項(xiàng)挑戰(zhàn)新的DuraBrite源新的封閉式離子盒和源支架有效提高耐用性并且減少清洗次數(shù)提高低濃度的相應(yīng)值新的DynaMaxXR

離子檢測(cè)系統(tǒng)使用新的ETP電子倍增器可以輸出大于30μA的電流新的電子測(cè)量器可以將動(dòng)態(tài)線性范圍提高5個(gè)fold適合的進(jìn)樣口設(shè)置耐高溫BTO進(jìn)樣墊可減少流失熱電公司寬徑的脫活襯管可減少化合物裂解同時(shí)提高響應(yīng)值分流模式的進(jìn)樣口減少進(jìn)入系統(tǒng)的基質(zhì)總量RedefiningtheWayWeLookatGC/MSHardwareSoftwareKitProductivitySolutionstargetroutineGC/MSapplicationstoofferva