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熱力學(xué)--研究熱現(xiàn)象的宏觀理論

熱力學(xué):從能量觀點(diǎn)出發(fā),以觀察和實(shí)驗(yàn)事實(shí)為依據(jù),分析研究物態(tài)變化過(guò)程中有關(guān)熱功轉(zhuǎn)化的關(guān)系和條件.熱力學(xué)熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第二定律第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)1熱力學(xué)--研究熱現(xiàn)象的宏觀理論熱力學(xué):從能量觀點(diǎn)出發(fā)第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)(Basesofthermodynamics)§7.1準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程§7.2熱力學(xué)第一定律§7.3熱力學(xué)第一定律對(duì)等值過(guò)程應(yīng)用§7.4絕熱過(guò)程,多方過(guò)程§7.5循環(huán)過(guò)程,卡諾循環(huán)§7.6熱力學(xué)第二定律§7.7可逆過(guò)程和可逆過(guò)程,卡諾定理§7.8熵和熵增加原理§7.9熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)意義2第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)§7.1準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程§7.3熱力學(xué)第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)§7.1熱力學(xué)第一定律§7.2第一定律對(duì)于等值過(guò)程的應(yīng)用§7.3絕熱過(guò)程多方過(guò)程§7.4循環(huán)過(guò)程§7.5熱力學(xué)第二定律3第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)§7.1熱力學(xué)第一定律§7.3絕

熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程

卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率致冷系數(shù)熱力學(xué)第一定律

熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用等壓過(guò)程等溫過(guò)程絕熱過(guò)程卡諾熱機(jī)效率卡諾致冷系數(shù)摩爾熱容多方過(guò)程過(guò)程量功、熱量狀態(tài)量、內(nèi)能;狀態(tài)方程4熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率

熱力學(xué)第二定律開(kāi)氏表述dV=0;P/T=CQ=ΔE

+A

熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用dP=0;V/T=CdT=0;PV=CdQ=0;PVr=CPVn=C;n=0,1,,ΔE=0;Q1-Q2=A凈第二定律克氏表述5熱力學(xué)第二定律開(kāi)氏表述dV=0;P/T=CQ=ΔE

熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程

卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率致冷系數(shù)熱力學(xué)第一定律

熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用等壓過(guò)程等溫過(guò)程絕熱過(guò)程卡諾熱機(jī)效率卡諾致冷系數(shù)摩爾熱容多方過(guò)程6熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率一、關(guān)于熱力學(xué)的一些基本概念1.熱力學(xué)系統(tǒng)(熱力學(xué)研究對(duì)象,簡(jiǎn)稱系統(tǒng))1。開(kāi)放系統(tǒng):系統(tǒng)與外界既有能量傳遞,又有質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)。2。孤立系統(tǒng):系統(tǒng)與外界既沒(méi)能量傳遞,又沒(méi)質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)。3。封閉系統(tǒng):系統(tǒng)與外界只有能量傳遞,沒(méi)有質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)。(a)一般系統(tǒng):與外界既有功又有熱量的傳遞(b)透熱系統(tǒng):與外界沒(méi)有功的交換但有熱量的傳遞(c)絕熱系統(tǒng):與外界沒(méi)有熱量的傳遞但有功的交換2.熱力學(xué)過(guò)程:熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)隨時(shí)間變化的過(guò)程非靜態(tài)過(guò)程(非平衡過(guò)程)——實(shí)際過(guò)程§7.1熱力學(xué)第一定律7一、關(guān)于熱力學(xué)的一些基本概念1。開(kāi)放系統(tǒng):系統(tǒng)與外界既有能量

準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(平衡過(guò)程)——理想過(guò)程:過(guò)程所經(jīng)歷的所有中間狀態(tài)都可近似看作平衡態(tài)。P—V圖上P—T圖上V—T圖上平衡態(tài)——一個(gè)點(diǎn)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程——一條曲線3.系統(tǒng)的內(nèi)能理想氣體的內(nèi)能V∴內(nèi)能是狀態(tài)參量的函數(shù),內(nèi)能的變化由狀態(tài)變化單值決定?!ぁ1(T1)2(T2)8準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(平衡過(guò)程)——理想過(guò)程:過(guò)程所經(jīng)歷的所4.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的功

對(duì)體系作功能使體系的溫度升高,從而增加物體的內(nèi)能。所以做功是體系與外界能量交換的一種方法。是外界有序運(yùn)動(dòng)的能量和系統(tǒng)內(nèi)分子的無(wú)序運(yùn)動(dòng)的能量的轉(zhuǎn)換——能量傳遞的宏觀形式。A=12pdVVVòpdlSp1212pdoVVVVdlF=dA.pSdl==pdV94.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的功對(duì)體系作功能使體系的溫度升高,從而

功的幾何意義:功在數(shù)值上等于p~V

圖上過(guò)曲線下的面積。ababpVomnVV..n>ambAanbA功和所經(jīng)歷的過(guò)程有關(guān)5.熱量

熱量不是一種物質(zhì),它是物質(zhì)之間進(jìn)行能量交換的一種方式,這種方式是通過(guò)分子的熱運(yùn)動(dòng)以及分子間的碰撞來(lái)實(shí)現(xiàn)的——能量傳遞的微觀形式。C—物質(zhì)的比熱容10功的幾何意義:功在數(shù)值上等于p~V圖上過(guò)曲線下實(shí)驗(yàn)表明:對(duì)系統(tǒng)QA△E(系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化)從使系統(tǒng)的狀態(tài)改變這一點(diǎn)上傳熱和作功是等效的。二、熱力學(xué)第一定律EAE=12+Q物理意義:包括熱量在內(nèi)的能量守恒定律

表明:熱(無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng))和功(有規(guī)則運(yùn)動(dòng))的轉(zhuǎn)換可通過(guò)系統(tǒng)內(nèi)能變化來(lái)實(shí)現(xiàn)。對(duì)于一微小的過(guò)程第一定律可表示為:A=dddE+Q11實(shí)驗(yàn)表明:對(duì)系統(tǒng)QA△E(系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化)從使系統(tǒng)的狀態(tài)改1.Q是一個(gè)過(guò)程量2.正負(fù)號(hào)的規(guī)定:3.熱力學(xué)第一定律適用于任何系統(tǒng)的任何過(guò)程(包括非靜態(tài)過(guò)程)4.對(duì)于準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程熱力學(xué)第一定律可表達(dá)為:21=EE+pdVQò注意:EAE=12+Q121.Q是一個(gè)過(guò)程量2.正負(fù)號(hào)的規(guī)定:3.熱力學(xué)第一定律適用于§7.2

熱力學(xué)第一定律對(duì)于理想氣體等值過(guò)程的應(yīng)用13§7.2熱力學(xué)第一定律131414二、三種等值過(guò)程V熱源Q1.等容過(guò)程TT12pVoab..過(guò)程方程:15二、三種等值過(guò)程V熱源Q1.等容過(guò)程TT12pVoab..過(guò)特征:dp=0(吸熱)等容降壓:(放熱)12p21o..VVV

2.等壓過(guò)程熱源pQTT12pVoab..16特征:dp=0(吸熱)等容降壓:(放熱)12p21o..吸熱放熱3.等溫過(guò)程恒溫大熱源TTQ特征:dT=012p21o..VVV17吸熱放熱3.等溫過(guò)程恒溫大熱源TTQ特征:dT=012p過(guò)程方程:PV=常量吸熱放熱pV1122ppIII..oVV18過(guò)程方程:PV=常量吸熱放熱pV1122ppIII..oVV特征:dQ=0IIIpVo..一、絕熱過(guò)程絕熱套1.準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過(guò)程§7.3絕熱過(guò)程多方過(guò)程19特征:dQ=0IIIpVo..一、絕熱過(guò)程絕熱套1.準(zhǔn)靜(2).絕熱過(guò)程中P,V,T三者同時(shí)變化例:絕熱膨脹V↑→A>0→△E<O→T↓→P↓↓↑↓20(2).絕熱過(guò)程中P,V,T三者同時(shí)變化例:絕熱膨脹V↑(3).絕熱過(guò)程的過(guò)程方程RTpmV=M

RdTVdppdV=Mm+(2)dA=dEpdV=VMm

CdT(1)(1)、(2)中消去dT,得:VCγ=p兩邊積分γlnV=-lnp+CˊVCγ=lnp′′21(3).絕熱過(guò)程的過(guò)程方程RTpmV=MRdTVdppd

泊松方程(絕熱方程)γp=VCCγp=γ1T2

將理想氣體狀態(tài)方程代入上式,并從中消去p

或V

就可以得到另外兩個(gè)泊松方程:=VCγT1122泊松方程γp=VCCγp=γ1T2將理想氣體狀(4).絕熱線與等溫線比較絕熱線比等溫線陡b.數(shù)學(xué)解釋:pV=Cdp=+dVpV0等溫過(guò)程:絕熱過(guò)程:pV=CγV+dpVV=γpγγ10d(Qdp)dp=pQγVdV絕熱等溫pVoA.a.圖形上:dV(dp)TdppV=TdVdpdpTQ>AAdVdV23(4).絕熱線與等溫線比較絕熱線比等溫線陡b.數(shù)學(xué)解釋:pVc.物理解釋:膨脹相同的體積絕熱比等溫壓強(qiáng)下降得快絕熱VnpVnpVTp等溫24c.物理解釋:膨脹相同的體積絕熱比等溫壓強(qiáng)下降得快絕VnpV[例]設(shè)有8g氧氣,體積為0.41×10-3m3,溫度為300K,如氧氣作絕熱膨脹,膨脹后的體積為4.10×10-3m3。問(wèn)氣體作功多少?如氧氣作等溫膨脹,膨脹后的體積也是4.10×10-3m3

,問(wèn)這時(shí)氣體作功多少?A=Mmmol2V1ln1VRT=1.44×103(J)氣體若作等溫膨脹,所作的功為:2VγT121=VγT11A=941(J)解:氣體若作絕熱膨脹,所作的功為:25[例]設(shè)有8g氧氣,體積為0.41×10-3m3,溫度∵絕熱過(guò)程而A=0始末兩態(tài)滿足狀態(tài)方程2.非靜態(tài)絕熱過(guò)程——絕熱自由膨脹真空26∵絕熱過(guò)程而A=0始末兩態(tài)滿足2.非靜態(tài)絕熱過(guò)程——絕熱解:(1)由絕熱過(guò)程方程:例7-41mol單原子理想氣體,由狀態(tài)a(p1,V1)先等壓加熱至體積增大1倍,再等體加熱至壓力增大1倍,最后再經(jīng)絕熱膨脹,使其溫度降至初始溫度,如圖所示,試求:(1)狀態(tài)d的體積Vd;(2)整個(gè)過(guò)程對(duì)外所做的功;(3)整個(gè)過(guò)程吸收的熱量.p2p1p12v1v1oabcdv根據(jù)題意:27解:(1)由絕熱過(guò)程方程:例7-41mol單原子理想p2p1p12v1v1oabcdv(2)整個(gè)過(guò)程對(duì)外所做的功;28p2p1p12v1v1oabcdv(2)整個(gè)過(guò)程對(duì)外所做的功方法一:p2p1p12v1v1oabcdv(3)整個(gè)過(guò)程吸收的熱量.方法二:對(duì)abcd整個(gè)應(yīng)用熱力學(xué)第一定律29方法一:p2p1p12v1v1oabcdv(3)整個(gè)過(guò)程吸收解:因此:導(dǎo)熱板活塞則得:30解:因此:導(dǎo)熱板活塞則得:30pv(吸熱)(放熱)acbd31pv(吸熱)(放熱)acbd31二、多方過(guò)程1.過(guò)程方程CVnp=n多方指數(shù)

n=1——等溫過(guò)程

n=——絕熱過(guò)程

n=0——等壓過(guò)程

n=——等容過(guò)程一般情況1n,多方過(guò)程可近似代表氣體內(nèi)進(jìn)行的實(shí)際過(guò)程。32二、多方過(guò)程1.過(guò)程方程CVnp=n多方指數(shù)n=12.多方過(guò)程的功=òdV2V1V1VnpVn1A=1Vnp11Vn21n1V1n11n1=n11Vp12Vp2332.多方過(guò)程的功=òdV2V1V1VnpVn1A=1Vnp13.摩爾熱容343.摩爾熱容34T↑Q<0放熱T↓Q>0吸熱

T↑Q>0

吸熱T↓Q<0放熱35T↑Q<0放熱T↓Q>0吸熱解:36解:363737分子平均動(dòng)能減少38分子平均動(dòng)能減少38解(1).分析:寫出bc上任一點(diǎn)T(V)可得Tmax的V,P[例]:一摩爾單原子理想氣體,經(jīng)歷一準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程bc,在P—V圖中,bc為一直線。試問(wèn):(1)在bc過(guò)程中,溫度最高狀態(tài)的位置。(2)由溫度最高狀態(tài)到c狀態(tài)的過(guò)程中,氣體是吸熱還是放熱?(3)bc過(guò)程中氣體是吸熱還是放熱?(4)bc過(guò)程中所經(jīng)歷的每個(gè)微小過(guò)程是否都是吸熱?PVV03V0P03P0bc39解(1).分析:寫出bc上任一點(diǎn)T(V)可得Tma2V02P0由直線的兩點(diǎn)式方程:PVV03V0P03P0bc40a2V02P0由直線的兩點(diǎn)式方程:PVV03V0P03P0b(2)由溫度最高狀態(tài)到c狀態(tài)的過(guò)程中,氣體是吸熱還是放熱?PVV03V0P03P0a2V02P0bc41(2)由溫度最高狀態(tài)到c狀態(tài)的過(guò)程PVV03V0P03P0aPVV03V0P03P0a2V02P0bc(3)bc過(guò)程中氣體是吸熱還是放熱?(4)bc過(guò)程中所經(jīng)歷的每個(gè)微小過(guò)程是否都是吸熱?討論:e42PVV03V0P03P0a2V02P0bc(3)bc過(guò)程中氣一、特點(diǎn):

循環(huán)過(guò)程——物質(zhì)系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化過(guò)程又回到初始狀態(tài),稱這一周而復(fù)始的變化過(guò)程為循環(huán)過(guò)程pVoa=QQ123.凈功A

=

循環(huán)過(guò)程曲線所包圍的面積AQQ21§7.4循環(huán)過(guò)程43一、特點(diǎn):循環(huán)過(guò)程——物質(zhì)系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化過(guò)程又二、正循環(huán)(順時(shí)針?lè)较虻难h(huán))

——熱機(jī)原理PVabcd正循環(huán)0發(fā)電廠蒸汽動(dòng)力循環(huán)示意圖AQQ12高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩?50C0過(guò)熱器鍋爐給水泵冷凝器冷卻水氣輪機(jī)發(fā)電機(jī)QQ12A20C0高溫高壓蒸汽熱機(jī)工作示意圖44二、正循環(huán)(順時(shí)針?lè)较虻难h(huán))PVabcd正循環(huán)0發(fā)電廠蒸汽系統(tǒng)從外界吸收的凈熱量轉(zhuǎn)化系統(tǒng)對(duì)外作功注意:熱機(jī)效率:45系統(tǒng)從外界吸收的凈熱量轉(zhuǎn)化系統(tǒng)對(duì)外作功注意:熱機(jī)效率:4512A高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碤Q1(冷凍室)(周圍環(huán)境)家用電冰箱循環(huán)散熱器冷凍室蒸發(fā)器節(jié)流閥儲(chǔ)液器壓縮機(jī)2QQ1氟利昂pVo三、負(fù)循環(huán)(逆時(shí)針?lè)较虻难h(huán))

——制冷機(jī)原理4612A高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碤Q1(冷凍室)(周圍環(huán)境)家散熱器冷外界對(duì)系統(tǒng)作功,實(shí)現(xiàn)從低溫源吸熱向高溫源放熱制冷系數(shù):四、卡諾循環(huán)

特征:由4個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(兩個(gè)等溫、兩個(gè)絕熱)組成。1824年卡諾(法國(guó)工程師1796-1832)提出了一個(gè)能體現(xiàn)熱機(jī)循環(huán)基本特征的理想循環(huán)。后人稱之為卡諾循環(huán)。法國(guó)物理學(xué)家

卡諾(1796-1832)47外界對(duì)系統(tǒng)作功,實(shí)現(xiàn)從低溫源吸熱向高溫源放熱制冷系數(shù):四、卡dVVVpVV2o2314T.T1c..ba.1.卡諾熱機(jī)Q2RTQVV423=mMmolln2Q1RTQ211Mmmolln1VV=b~c=VVTT223γγ111a~dVVTT111124γ=γ由上兩式得到=VVTT223γγ111=VV14γγ11VVVV2143=熱機(jī)的效率=ηQQ211卡=ηQQ21148dVVVpVV2o2314T.T1c..ba.1.卡諾熱機(jī)Q1.指明了兩個(gè)熱源是熱機(jī)工作的必要前提,即η<12.指明了提高熱機(jī)效率的方向(1).提高高溫?zé)嵩吹臏囟取?2).可用更優(yōu)的工作物質(zhì)取代蒸汽。意義:RTQVV4吸3=mMmolln2RTQ21放Mmmolln1VV=2.卡諾制冷機(jī)1234PQ0V1V4V2V3T1T2491.指明了兩個(gè)熱源是熱機(jī)工作的必要前提,即η<12.指明了提*聯(lián)合循環(huán)提高熱機(jī)效率的有效方法若將聯(lián)合循環(huán)視為理想的卡諾循環(huán)等價(jià)效果:低溫?zé)嵩吹臏囟扔蒚2T3T1熱機(jī)1T2熱機(jī)2T3燃汽機(jī)蒸汽機(jī)50*聯(lián)合循環(huán)提高熱機(jī)效率的有效方法若將聯(lián)合循環(huán)視為理想的卡諾循*熱泵通過(guò)外界作功,從低溫?zé)嵩次鼰?,向高溫?zé)嵩矗嵊脩簦┓艧?。熱泵與致冷機(jī):工作目的不同,效能不同熱功轉(zhuǎn)換情況相同,12A高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碤Q1T2T1理想熱泵循環(huán)(卡諾循環(huán))51*熱泵通過(guò)外界作功,從低溫?zé)嵩次鼰?,向高溫?zé)岜门c致冷機(jī):工作熱泵與電加熱:電加熱:熱泵:52熱泵與電加熱:電加熱:熱泵:52=QQQ+daab吸[例]1mol

氫氣作如圖所示的循環(huán)過(guò)程計(jì)算此循環(huán)之效率。V2211abcdo(l)p(atm)解:=Q吸ηA=219=10.5%=Q吸ηAcdQabQdaQbcQ53=QQQ+daab吸[例]1mol氫氣作如圖所示的循解:abQbcQcaQ=Q放Q吸1η=pVpV000等溫abco2V[例]1mol氧氣作如圖所示的循環(huán)。求:循環(huán)效率54解:abQbcQcaQ=Q放Q吸1η=pVpV000等溫abbacT(k)V(10-3m3)o12pvabc012等容等壓等溫55bacT(k)V(10-3m3)o12pvabc012等容等pvabc012等容等壓等溫放熱吸熱吸熱56pvabc012等容等壓等溫放熱吸熱吸熱56

解一:解二:pvabc012等容等壓等溫57解一:解二:pvabc012等容等壓等溫57[例].某理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)卡諾循環(huán),當(dāng)高溫?zé)嵩礈囟萒1=400k,低溫?zé)嵩礈囟萒2=300k時(shí),對(duì)外作功A=8000J,今維持低溫?zé)嵩礈囟炔蛔?提高高溫?zé)嵩礈囟?使其對(duì)外作功增至A’=10000J,若兩次卡諾循環(huán)都工作在相同的兩絕熱線間,試求:(1).第二次循環(huán)效率η’=?(2).第二次循環(huán)中高溫?zé)嵩礈囟萒1’=?PV58[例].某理想氣體準(zhǔn)靜態(tài)卡諾循環(huán),當(dāng)高溫?zé)嵩礈囟萒1=4005959[例].一動(dòng)力暖氣裝置由一臺(tái)卡諾熱機(jī)和一臺(tái)卡諾致冷機(jī)組合而成。熱機(jī)靠燃料燃燒時(shí)釋放的熱量工作并向暖氣系統(tǒng)的放熱,同時(shí),熱機(jī)帶動(dòng)致冷機(jī),致冷機(jī)從天然蓄水池中吸熱,也向暖氣系統(tǒng)放熱,假定熱機(jī)鍋爐的溫度為T1=483K,天然蓄水池中水的溫度T2=288K,暖氣系統(tǒng)的溫度為T3=333K,熱機(jī)從燃料燃燒時(shí)獲得熱量2.1×107J。計(jì)算暖氣系統(tǒng)所得的熱量。鍋爐T1=483K熱機(jī)致冷機(jī)暖氣系統(tǒng)T3=333K蓄水池T2=288KQ1=2.1×107JQ2A60[例].一動(dòng)力暖氣裝置由一臺(tái)鍋爐T1=483K熱機(jī)致冷機(jī)鍋爐T1=483K熱機(jī)致冷機(jī)暖氣系統(tǒng)T3=333K蓄水池T2=288KQ1=2.1×107JQ2A解:則:61鍋爐T1=483K熱機(jī)致冷機(jī)暖氣系統(tǒng)T3=333K蓄水池?zé)崃W(xué)第一定律:說(shuō)明一切熱力學(xué)過(guò)程中能量必須守恒有條件可以功全部熱但滿足能量守恒的熱力學(xué)過(guò)程是否都能實(shí)現(xiàn)?高溫自動(dòng)低溫有條件表明自然界里的熱功轉(zhuǎn)換熱傳遞過(guò)程具有方向性熱力學(xué)第二定律指明了過(guò)程進(jìn)行的方向和限度§7.5熱力學(xué)第二定律62熱力學(xué)第一定律:說(shuō)明一切熱力學(xué)過(guò)程中能量必須守恒有條件可以一、熱力學(xué)第二定律的敘述這兩種敘述是完全等價(jià)的

不可能制造成功一種循環(huán)動(dòng)作的機(jī)器,它只從單一熱源吸熱,使之全部變?yōu)楣Χ鴮?duì)外界不發(fā)生任何影響。

熱量不可能自動(dòng)地從低溫?zé)嵩磦鹘o高溫?zé)嵩础?.開(kāi)耳芬敘述:英國(guó)物理學(xué)家開(kāi)耳芬(1824-1907)2.克勞修斯敘述:63一、熱力學(xué)第二定律的敘述這兩種敘述是完全等價(jià)的不違背了克勞修斯敘述也就是違背了開(kāi)耳芬敘述TT122QQQQ11222A=QQEB對(duì)于熱源T2并沒(méi)有損失熱量

對(duì)于E、B聯(lián)合組成的熱機(jī),唯一的效果是從單一熱源吸收了熱量,并全部變?yōu)楣θ舻蜏責(zé)嵩醋詣?dòng)地將熱量Q2傳給高溫?zé)嵩碩T12QQ22E64違背了克勞修斯敘述也就是違背了開(kāi)耳芬敘述TT122QQQQ1違背了開(kāi)耳芬敘述也必然違背了克勞修斯敘述TT112Q1A=QC高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩慈魺釞C(jī)C能從單一熱源T1吸收熱量Q1并全部變?yōu)楣T112Q1A=QCQ122QQD+利用熱機(jī)C的功A去推動(dòng)制冷機(jī)D,從低溫?zé)嵩次諢崃縌2,再將熱Q2+Q2量傳給高溫?zé)嵩?/p>

總體來(lái)看,整個(gè)系統(tǒng)唯一的效果是有熱量Q2自動(dòng)地傳給了高溫?zé)嵩?5違背了開(kāi)耳芬敘述也必然違背了克勞修斯敘述TT112Q1A=Q二、熱力學(xué)第二定律的意義1.宏觀意義:一切與熱相聯(lián)系的現(xiàn)象中,自發(fā)實(shí)現(xiàn)的過(guò)程都是不可逆的。2.微觀意義:一切自然過(guò)程總是沿著無(wú)序性增大的方向進(jìn)行初始狀態(tài)幾率大搖動(dòng)后幾率很小

3.熱力學(xué)第二定律是一個(gè)統(tǒng)計(jì)規(guī)律只有對(duì)有大量分子所組成的系統(tǒng)才正確。

66二、熱力學(xué)第二定律的意義1.宏觀意義:一切與熱相聯(lián)系的本學(xué)期“大學(xué)物理”課程教學(xué)到此結(jié)束,謝謝同學(xué)們配合。預(yù)祝大家期末考試順利,假期心情愉快。67本學(xué)期“大學(xué)物理”課程教學(xué)到此結(jié)束,預(yù)祝大家期末考試順利,假熱力學(xué)--研究熱現(xiàn)象的宏觀理論

熱力學(xué):從能量觀點(diǎn)出發(fā),以觀察和實(shí)驗(yàn)事實(shí)為依據(jù),分析研究物態(tài)變化過(guò)程中有關(guān)熱功轉(zhuǎn)化的關(guān)系和條件.熱力學(xué)熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第二定律第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)68熱力學(xué)--研究熱現(xiàn)象的宏觀理論熱力學(xué):從能量觀點(diǎn)出發(fā)第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)(Basesofthermodynamics)§7.1準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程§7.2熱力學(xué)第一定律§7.3熱力學(xué)第一定律對(duì)等值過(guò)程應(yīng)用§7.4絕熱過(guò)程,多方過(guò)程§7.5循環(huán)過(guò)程,卡諾循環(huán)§7.6熱力學(xué)第二定律§7.7可逆過(guò)程和可逆過(guò)程,卡諾定理§7.8熵和熵增加原理§7.9熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)意義69第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)§7.1準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程§7.3熱力學(xué)第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)§7.1熱力學(xué)第一定律§7.2第一定律對(duì)于等值過(guò)程的應(yīng)用§7.3絕熱過(guò)程多方過(guò)程§7.4循環(huán)過(guò)程§7.5熱力學(xué)第二定律70第七章熱力學(xué)基礎(chǔ)§7.1熱力學(xué)第一定律§7.3絕

熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程

卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率致冷系數(shù)熱力學(xué)第一定律

熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用等壓過(guò)程等溫過(guò)程絕熱過(guò)程卡諾熱機(jī)效率卡諾致冷系數(shù)摩爾熱容多方過(guò)程過(guò)程量功、熱量狀態(tài)量、內(nèi)能;狀態(tài)方程71熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率

熱力學(xué)第二定律開(kāi)氏表述dV=0;P/T=CQ=ΔE

+A

熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用dP=0;V/T=CdT=0;PV=CdQ=0;PVr=CPVn=C;n=0,1,,ΔE=0;Q1-Q2=A凈第二定律克氏表述72熱力學(xué)第二定律開(kāi)氏表述dV=0;P/T=CQ=ΔE

熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程

卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率致冷系數(shù)熱力學(xué)第一定律

熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用等壓過(guò)程等溫過(guò)程絕熱過(guò)程卡諾熱機(jī)效率卡諾致冷系數(shù)摩爾熱容多方過(guò)程73熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程卡諾循環(huán)熱力學(xué)第二定律等體過(guò)程熱機(jī)效率一、關(guān)于熱力學(xué)的一些基本概念1.熱力學(xué)系統(tǒng)(熱力學(xué)研究對(duì)象,簡(jiǎn)稱系統(tǒng))1。開(kāi)放系統(tǒng):系統(tǒng)與外界既有能量傳遞,又有質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)。2。孤立系統(tǒng):系統(tǒng)與外界既沒(méi)能量傳遞,又沒(méi)質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)。3。封閉系統(tǒng):系統(tǒng)與外界只有能量傳遞,沒(méi)有質(zhì)量傳遞的系統(tǒng)。(a)一般系統(tǒng):與外界既有功又有熱量的傳遞(b)透熱系統(tǒng):與外界沒(méi)有功的交換但有熱量的傳遞(c)絕熱系統(tǒng):與外界沒(méi)有熱量的傳遞但有功的交換2.熱力學(xué)過(guò)程:熱力學(xué)系統(tǒng)狀態(tài)隨時(shí)間變化的過(guò)程非靜態(tài)過(guò)程(非平衡過(guò)程)——實(shí)際過(guò)程§7.1熱力學(xué)第一定律74一、關(guān)于熱力學(xué)的一些基本概念1。開(kāi)放系統(tǒng):系統(tǒng)與外界既有能量

準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(平衡過(guò)程)——理想過(guò)程:過(guò)程所經(jīng)歷的所有中間狀態(tài)都可近似看作平衡態(tài)。P—V圖上P—T圖上V—T圖上平衡態(tài)——一個(gè)點(diǎn)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程——一條曲線3.系統(tǒng)的內(nèi)能理想氣體的內(nèi)能V∴內(nèi)能是狀態(tài)參量的函數(shù),內(nèi)能的變化由狀態(tài)變化單值決定。··P1(T1)2(T2)75準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(平衡過(guò)程)——理想過(guò)程:過(guò)程所經(jīng)歷的所4.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的功

對(duì)體系作功能使體系的溫度升高,從而增加物體的內(nèi)能。所以做功是體系與外界能量交換的一種方法。是外界有序運(yùn)動(dòng)的能量和系統(tǒng)內(nèi)分子的無(wú)序運(yùn)動(dòng)的能量的轉(zhuǎn)換——能量傳遞的宏觀形式。A=12pdVVVòpdlSp1212pdoVVVVdlF=dA.pSdl==pdV764.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程的功對(duì)體系作功能使體系的溫度升高,從而

功的幾何意義:功在數(shù)值上等于p~V

圖上過(guò)曲線下的面積。ababpVomnVV..n>ambAanbA功和所經(jīng)歷的過(guò)程有關(guān)5.熱量

熱量不是一種物質(zhì),它是物質(zhì)之間進(jìn)行能量交換的一種方式,這種方式是通過(guò)分子的熱運(yùn)動(dòng)以及分子間的碰撞來(lái)實(shí)現(xiàn)的——能量傳遞的微觀形式。C—物質(zhì)的比熱容77功的幾何意義:功在數(shù)值上等于p~V圖上過(guò)曲線下實(shí)驗(yàn)表明:對(duì)系統(tǒng)QA△E(系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化)從使系統(tǒng)的狀態(tài)改變這一點(diǎn)上傳熱和作功是等效的。二、熱力學(xué)第一定律EAE=12+Q物理意義:包括熱量在內(nèi)的能量守恒定律

表明:熱(無(wú)規(guī)則運(yùn)動(dòng))和功(有規(guī)則運(yùn)動(dòng))的轉(zhuǎn)換可通過(guò)系統(tǒng)內(nèi)能變化來(lái)實(shí)現(xiàn)。對(duì)于一微小的過(guò)程第一定律可表示為:A=dddE+Q78實(shí)驗(yàn)表明:對(duì)系統(tǒng)QA△E(系統(tǒng)狀態(tài)發(fā)生變化)從使系統(tǒng)的狀態(tài)改1.Q是一個(gè)過(guò)程量2.正負(fù)號(hào)的規(guī)定:3.熱力學(xué)第一定律適用于任何系統(tǒng)的任何過(guò)程(包括非靜態(tài)過(guò)程)4.對(duì)于準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程熱力學(xué)第一定律可表達(dá)為:21=EE+pdVQò注意:EAE=12+Q791.Q是一個(gè)過(guò)程量2.正負(fù)號(hào)的規(guī)定:3.熱力學(xué)第一定律適用于§7.2

熱力學(xué)第一定律對(duì)于理想氣體等值過(guò)程的應(yīng)用80§7.2熱力學(xué)第一定律138114二、三種等值過(guò)程V熱源Q1.等容過(guò)程TT12pVoab..過(guò)程方程:82二、三種等值過(guò)程V熱源Q1.等容過(guò)程TT12pVoab..過(guò)特征:dp=0(吸熱)等容降壓:(放熱)12p21o..VVV

2.等壓過(guò)程熱源pQTT12pVoab..83特征:dp=0(吸熱)等容降壓:(放熱)12p21o..吸熱放熱3.等溫過(guò)程恒溫大熱源TTQ特征:dT=012p21o..VVV84吸熱放熱3.等溫過(guò)程恒溫大熱源TTQ特征:dT=012p過(guò)程方程:PV=常量吸熱放熱pV1122ppIII..oVV85過(guò)程方程:PV=常量吸熱放熱pV1122ppIII..oVV特征:dQ=0IIIpVo..一、絕熱過(guò)程絕熱套1.準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過(guò)程§7.3絕熱過(guò)程多方過(guò)程86特征:dQ=0IIIpVo..一、絕熱過(guò)程絕熱套1.準(zhǔn)靜(2).絕熱過(guò)程中P,V,T三者同時(shí)變化例:絕熱膨脹V↑→A>0→△E<O→T↓→P↓↓↑↓87(2).絕熱過(guò)程中P,V,T三者同時(shí)變化例:絕熱膨脹V↑(3).絕熱過(guò)程的過(guò)程方程RTpmV=M

RdTVdppdV=Mm+(2)dA=dEpdV=VMm

CdT(1)(1)、(2)中消去dT,得:VCγ=p兩邊積分γlnV=-lnp+CˊVCγ=lnp′′88(3).絕熱過(guò)程的過(guò)程方程RTpmV=MRdTVdppd

泊松方程(絕熱方程)γp=VCCγp=γ1T2

將理想氣體狀態(tài)方程代入上式,并從中消去p

或V

就可以得到另外兩個(gè)泊松方程:=VCγT1189泊松方程γp=VCCγp=γ1T2將理想氣體狀(4).絕熱線與等溫線比較絕熱線比等溫線陡b.數(shù)學(xué)解釋:pV=Cdp=+dVpV0等溫過(guò)程:絕熱過(guò)程:pV=CγV+dpVV=γpγγ10d(Qdp)dp=pQγVdV絕熱等溫pVoA.a.圖形上:dV(dp)TdppV=TdVdpdpTQ>AAdVdV90(4).絕熱線與等溫線比較絕熱線比等溫線陡b.數(shù)學(xué)解釋:pVc.物理解釋:膨脹相同的體積絕熱比等溫壓強(qiáng)下降得快絕熱VnpVnpVTp等溫91c.物理解釋:膨脹相同的體積絕熱比等溫壓強(qiáng)下降得快絕VnpV[例]設(shè)有8g氧氣,體積為0.41×10-3m3,溫度為300K,如氧氣作絕熱膨脹,膨脹后的體積為4.10×10-3m3。問(wèn)氣體作功多少?如氧氣作等溫膨脹,膨脹后的體積也是4.10×10-3m3

,問(wèn)這時(shí)氣體作功多少?A=Mmmol2V1ln1VRT=1.44×103(J)氣體若作等溫膨脹,所作的功為:2VγT121=VγT11A=941(J)解:氣體若作絕熱膨脹,所作的功為:92[例]設(shè)有8g氧氣,體積為0.41×10-3m3,溫度∵絕熱過(guò)程而A=0始末兩態(tài)滿足狀態(tài)方程2.非靜態(tài)絕熱過(guò)程——絕熱自由膨脹真空93∵絕熱過(guò)程而A=0始末兩態(tài)滿足2.非靜態(tài)絕熱過(guò)程——絕熱解:(1)由絕熱過(guò)程方程:例7-41mol單原子理想氣體,由狀態(tài)a(p1,V1)先等壓加熱至體積增大1倍,再等體加熱至壓力增大1倍,最后再經(jīng)絕熱膨脹,使其溫度降至初始溫度,如圖所示,試求:(1)狀態(tài)d的體積Vd;(2)整個(gè)過(guò)程對(duì)外所做的功;(3)整個(gè)過(guò)程吸收的熱量.p2p1p12v1v1oabcdv根據(jù)題意:94解:(1)由絕熱過(guò)程方程:例7-41mol單原子理想p2p1p12v1v1oabcdv(2)整個(gè)過(guò)程對(duì)外所做的功;95p2p1p12v1v1oabcdv(2)整個(gè)過(guò)程對(duì)外所做的功方法一:p2p1p12v1v1oabcdv(3)整個(gè)過(guò)程吸收的熱量.方法二:對(duì)abcd整個(gè)應(yīng)用熱力學(xué)第一定律96方法一:p2p1p12v1v1oabcdv(3)整個(gè)過(guò)程吸收解:因此:導(dǎo)熱板活塞則得:97解:因此:導(dǎo)熱板活塞則得:30pv(吸熱)(放熱)acbd98pv(吸熱)(放熱)acbd31二、多方過(guò)程1.過(guò)程方程CVnp=n多方指數(shù)

n=1——等溫過(guò)程

n=——絕熱過(guò)程

n=0——等壓過(guò)程

n=——等容過(guò)程一般情況1n,多方過(guò)程可近似代表氣體內(nèi)進(jìn)行的實(shí)際過(guò)程。99二、多方過(guò)程1.過(guò)程方程CVnp=n多方指數(shù)n=12.多方過(guò)程的功=òdV2V1V1VnpVn1A=1Vnp11Vn21n1V1n11n1=n11Vp12Vp21002.多方過(guò)程的功=òdV2V1V1VnpVn1A=1Vnp13.摩爾熱容1013.摩爾熱容34T↑Q<0放熱T↓Q>0吸熱

T↑Q>0

吸熱T↓Q<0放熱102T↑Q<0放熱T↓Q>0吸熱解:103解:3610437分子平均動(dòng)能減少105分子平均動(dòng)能減少38解(1).分析:寫出bc上任一點(diǎn)T(V)可得Tmax的V,P[例]:一摩爾單原子理想氣體,經(jīng)歷一準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程bc,在P—V圖中,bc為一直線。試問(wèn):(1)在bc過(guò)程中,溫度最高狀態(tài)的位置。(2)由溫度最高狀態(tài)到c狀態(tài)的過(guò)程中,氣體是吸熱還是放熱?(3)bc過(guò)程中氣體是吸熱還是放熱?(4)bc過(guò)程中所經(jīng)歷的每個(gè)微小過(guò)程是否都是吸熱?PVV03V0P03P0bc106解(1).分析:寫出bc上任一點(diǎn)T(V)可得Tma2V02P0由直線的兩點(diǎn)式方程:PVV03V0P03P0bc107a2V02P0由直線的兩點(diǎn)式方程:PVV03V0P03P0b(2)由溫度最高狀態(tài)到c狀態(tài)的過(guò)程中,氣體是吸熱還是放熱?PVV03V0P03P0a2V02P0bc108(2)由溫度最高狀態(tài)到c狀態(tài)的過(guò)程PVV03V0P03P0aPVV03V0P03P0a2V02P0bc(3)bc過(guò)程中氣體是吸熱還是放熱?(4)bc過(guò)程中所經(jīng)歷的每個(gè)微小過(guò)程是否都是吸熱?討論:e109PVV03V0P03P0a2V02P0bc(3)bc過(guò)程中氣一、特點(diǎn):

循環(huán)過(guò)程——物質(zhì)系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化過(guò)程又回到初始狀態(tài),稱這一周而復(fù)始的變化過(guò)程為循環(huán)過(guò)程pVoa=QQ123.凈功A

=

循環(huán)過(guò)程曲線所包圍的面積AQQ21§7.4循環(huán)過(guò)程110一、特點(diǎn):循環(huán)過(guò)程——物質(zhì)系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化過(guò)程又二、正循環(huán)(順時(shí)針?lè)较虻难h(huán))

——熱機(jī)原理PVabcd正循環(huán)0發(fā)電廠蒸汽動(dòng)力循環(huán)示意圖AQQ12高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩?50C0過(guò)熱器鍋爐給水泵冷凝器冷卻水氣輪機(jī)發(fā)電機(jī)QQ12A20C0高溫高壓蒸汽熱機(jī)工作示意圖111二、正循環(huán)(順時(shí)針?lè)较虻难h(huán))PVabcd正循環(huán)0發(fā)電廠蒸汽系統(tǒng)從外界吸收的凈熱量轉(zhuǎn)化系統(tǒng)對(duì)外作功注意:熱機(jī)效率:112系統(tǒng)從外界吸收的凈熱量轉(zhuǎn)化系統(tǒng)對(duì)外作功注意:熱機(jī)效率:4512A高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碤Q1(冷凍室)(周圍環(huán)境)家用電冰箱循環(huán)散熱器冷凍室蒸發(fā)器節(jié)流閥儲(chǔ)液器壓縮機(jī)2QQ1氟利昂pVo三、負(fù)循環(huán)(逆時(shí)針?lè)较虻难h(huán))

——制冷機(jī)原理11312A高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碤Q1(冷凍室)(周圍環(huán)境)家散熱器冷外界對(duì)系統(tǒng)作功,實(shí)現(xiàn)從低溫源吸熱向高溫源放熱制冷系數(shù):四、卡諾循環(huán)

特征:由4個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程(兩個(gè)等溫、兩個(gè)絕熱)組成。1824年卡諾(法國(guó)工程師1796-1832)提出了一個(gè)能體現(xiàn)熱機(jī)循環(huán)基本特征的理想循環(huán)。后人稱之為卡諾循環(huán)。法國(guó)物理學(xué)家

卡諾(1796-1832)114外界對(duì)系統(tǒng)作功,實(shí)現(xiàn)從低溫源吸熱向高溫源放熱制冷系數(shù):四、卡dVVVpVV2o2314T.T1c..ba.1.卡諾熱機(jī)Q2RTQVV423=mMmolln2Q1RTQ211Mmmolln1VV=b~c=VVTT223γγ111a~dVVTT111124γ=γ由上兩式得到=VVTT223γγ111=VV14γγ11VVVV2143=熱機(jī)的效率=ηQQ211卡=ηQQ211115dVVVpVV2o2314T.T1c..ba.1.卡諾熱機(jī)Q1.指明了兩個(gè)熱源是熱機(jī)工作的必要前提,即η<12.指明了提高熱機(jī)效率的方向(1).提高高溫?zé)嵩吹臏囟取?2).可用更優(yōu)的工作物質(zhì)取代蒸汽。意義:RTQVV4吸3=mMmolln2RTQ21放Mmmolln1VV=2.卡諾制冷機(jī)1234PQ0V1V4V2V3T1T21161.指明了兩個(gè)熱源是熱機(jī)工作的必要前提,即η<12.指明了提*聯(lián)合循環(huán)提高熱機(jī)效率的有效方法若將聯(lián)合循環(huán)視為理想的卡諾循環(huán)等價(jià)效果:低溫?zé)嵩吹臏囟扔蒚2T3T1熱機(jī)1T2熱機(jī)2T3燃汽機(jī)蒸汽機(jī)117*聯(lián)合循環(huán)提高熱機(jī)效率的有效方法若將聯(lián)合循環(huán)視為理想的卡諾循*熱泵通過(guò)外界作功,從低溫?zé)嵩次鼰幔蚋邷責(zé)嵩矗嵊脩簦┓艧?。熱泵與致冷機(jī):工作目的不同,效能不同熱功轉(zhuǎn)換情況相同,12A高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碤Q1T2T1理想熱泵循環(huán)(卡諾循環(huán))118*熱泵通過(guò)外界作功,從低溫?zé)嵩次鼰?,向高溫?zé)岜门c致冷機(jī):工作熱泵與電加熱:電加熱:熱泵:119熱泵與電加熱:電加熱:熱泵:52=QQQ+daab吸[例]1mol

氫氣作如圖所示的循環(huán)過(guò)程計(jì)算此循環(huán)之效率。V2211abcdo(l)p(atm)解:=Q吸ηA=219=10.5%=Q吸ηAcdQabQdaQbcQ120=QQQ+daab吸[例]1mol氫氣作如圖所示的循解:abQbcQcaQ=Q放Q吸1η=pVpV000等溫abco2V[例]1mol氧氣作如圖所示的循環(huán)。求:循環(huán)效率121解:abQbcQcaQ=Q放Q吸1η=pVpV000等溫abbacT(k)V(10-3m3)o12pvabc012等容

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