第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件

第Ⅰ篇生物分子第Ⅰ篇生物分子1

第一章

糖類化學(xué)第一章

糖類化學(xué)21.1概述1.糖的概念糖類(carbohydrate或saccharide)

：是一類多羥基醛或多羥基酮及其縮合物和衍生物的總稱。分子式通常以Cn(H2O)n表示，習(xí)慣上稱“碳水化合物”。鼠李糖（C6H12O5）脫氧核糖（C5H10O4）甲醛（CH2O）乙酸（C2H4O2）1.1概述1.糖的概念分子式通常以Cn(H2O)n表32.生物學(xué)作用供給能量—主要功能淀粉、纖維素等植物干重90％動(dòng)物干重2％糖類具有復(fù)雜的多方面的生物活性和功能香菇多糖、1，6-2磷酸果糖、肝素等結(jié)構(gòu)功能纖維素、粘多糖等2.生物學(xué)作用供給能量—主要功能植物干重90％動(dòng)物干43.糖的分類根據(jù)含糖單位的數(shù)目，可分為：單糖、寡糖和多糖單糖（monosaccharide）根據(jù)所含碳原子數(shù)目，又可分為丙糖、丁糖、戊糖、己糖。寡糖（oligosaccharide）：2~10個(gè)單糖分子縮合而成的短鏈結(jié)構(gòu)。分為二糖（雙糖）、三糖等多糖（polysaccharide）：多個(gè)單糖分子縮合而成的長鏈結(jié)構(gòu)。同聚多糖（均一多糖）和雜聚多糖（不均一多糖）3.糖的分類根據(jù)含糖單位的數(shù)目，可分為：單糖、寡糖和51.2單糖1.2.1單糖的結(jié)構(gòu)1.鏈狀結(jié)構(gòu)

醛糖酮糖1.2單糖1.2.1單糖的結(jié)構(gòu)醛糖酮糖6甘油醛規(guī)定：甘油醛OH在*C右邊，為D型OH在*C左邊，為L型甘油醛規(guī)定：甘油醛OH在*C右邊，為D型7單糖的D、L異構(gòu)體以單糖分子中離羰基最遠(yuǎn)的不對稱碳原子上的羥基的空間排布與甘油醛相比較：D-型：-OH在*C右邊

L-型：-OH在*C左邊單糖的D、L異構(gòu)體以單糖分子中離羰基最遠(yuǎn)的不對稱碳原子上的羥8D-甘油醛衍生的C4~C6的單糖D-甘油醛D-赤蘚糖D-蘇糖D-甘油醛衍生的C4~C6的單糖D-甘油醛D-赤蘚糖D-蘇糖9D-核糖D-阿拉伯糖D-木糖D-來蘇糖D-核糖D-阿拉伯糖D-木糖D-來蘇糖10D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖11旋光性凡是帶有不對稱碳原子的化合物都具有旋光性，可使偏振光旋轉(zhuǎn)。右旋：d或+表示

左旋：l或-表示D、L與+、-之間無必然聯(lián)系如：D-葡萄糖、D-果糖，旋光方向分別為+、-；L-葡萄糖、L-果糖，旋光方向均為-。旋光性凡是帶有不對稱碳原子的化合物都具有旋光性，可使偏振光旋12二羥丙酮D-赤蘚酮糖D-核酮糖D-木酮糖D-果糖二羥丙酮D-赤蘚酮糖D-核酮糖D-木酮糖D-果糖132.環(huán)狀結(jié)構(gòu)1893年，E.Fischer提出單糖分子環(huán)狀結(jié)構(gòu)學(xué)說。α-D-葡萄糖α-D-果糖2.環(huán)狀結(jié)構(gòu)1893年，E.Fischer提出單糖分子環(huán)狀14α-D-呋喃型葡萄糖β-D-呋喃型葡萄糖五元環(huán)呋喃型α-D-吡喃型葡萄糖β-D-吡喃型葡萄糖六元環(huán)吡喃型根據(jù)單糖成環(huán)后，C1上-OH的位置，將糖的環(huán)式結(jié)構(gòu)分為α-型和β-型。α-型：與決定直鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)型（D或L）的碳上的-OH在同側(cè)β-型：與決定直鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)型（D或L）的碳上的-OH在異側(cè)異頭物α-D-呋喃型β-D-呋喃型五元環(huán)α-D-吡喃型15Haworth投影式以C5上-CH2OH和半縮醛羥基的含氧環(huán)上的排布決定:氧環(huán)上的碳原子按順時(shí)針方向排列時(shí)，-CH2OH，在平面之上，為D-型；平面之下，為L-型。在D-型中，半縮醛羥基在平面之下，為α-型；平面之上，為β-型。Haworth投影式以C5上-CH2OH和半縮醛羥基的含氧環(huán)16第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件173.構(gòu)象吡喃型己糖主要以椅式構(gòu)象存在椅式構(gòu)象又分為C1和1C兩種C1構(gòu)象：體積大的取代基（-OH、-CH2OH）在e鍵1C構(gòu)象：體積大的取代基（-OH、-CH2OH）在a鍵3.構(gòu)象吡喃型己糖主要以椅式構(gòu)象存在椅式構(gòu)象又分為C118在溶液中，α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖分別占總糖含量的36%和63%，鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的葡萄糖僅占總糖含量的1%以下。在溶液中，α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖分別占總糖含量191.2.2單糖的性質(zhì)常見單糖醛糖酮糖丙糖丁糖戊糖己糖庚糖甘油醛赤蘚糖核糖、脫氧核糖半乳糖、甘露糖、葡萄糖二羥丙酮赤蘚酮糖木酮糖、核酮糖果糖景天庚酮糖1.2.2單糖的性質(zhì)201.物理性質(zhì)旋光性左旋糖；右旋糖糖的旋光性用旋光率表示變旋性

α-葡萄糖平衡β-葡萄糖

+112.2o+52.5o+18.7o甜度果糖>轉(zhuǎn)化糖>蔗糖>葡萄糖>木糖>鼠李糖>麥芽糖>半乳糖>棉子糖>乳糖溶解度溶于熱水；不溶于有機(jī)溶劑。1.物理性質(zhì)變旋性212.化學(xué)性質(zhì)①單糖的氧化作用某些弱氧化劑(Cu2+、Ag+等)在堿性條件下使糖氧化成糖酸。常用于還原糖的定性及定量——Fehling定糖法Fehling試劑2.化學(xué)性質(zhì)①單糖的氧化作用Fehling試劑22末端醇基的氧化酸葡萄糖酸葡萄糖二酸葡萄糖醛酸末端醇基的氧化酸葡萄糖酸葡萄糖二酸葡萄糖醛酸23第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件24酮糖對溴的氧化作用無影響；可由此將酮糖和醛糖分開。強(qiáng)氧化劑下，酮糖在羰基處斷裂，形成兩個(gè)酸。酮糖對溴的氧化作用無影響；可由此將酮糖和醛糖分開。25②單糖的還原②單糖的還原26③單糖的成脎作用糖脎為黃色結(jié)晶，難溶于水葡萄糖苯腙葡萄糖酮苯腙葡萄糖苯脎③單糖的成脎作用糖脎為黃色結(jié)晶，難溶于水葡萄糖苯腙葡萄糖酮27各種糖生成的糖脎結(jié)晶形狀與熔點(diǎn)都不相同，因此，常用糖脎的生成以鑒定各種不同的糖。例外：各種糖生成的糖脎結(jié)晶形狀與熔點(diǎn)都不相同，因此，常用糖脎的生成28④單糖的異構(gòu)化作用④單糖的異構(gòu)化作用29⑤成酯作用單糖與酸作用成酯生物化學(xué)上較重要的糖酯是磷酸酯。⑤成酯作用30⑥成苷作用環(huán)狀單糖的半縮醛羥基容易和醇或酚發(fā)生縮合反應(yīng)，生成糖苷。配基（配糖體）⑥成苷作用配基（配糖體）31自然界，特別是植物中含有許多糖苷。如：洋地黃苷；皂苷二糖自然界，特別是植物中含有許多糖苷。二糖32⑦脫水作用糠醛和羥甲基糠醛與某些酚類作用，生成有色縮合物，可用于鑒定糖。⑦脫水作用糠醛和羥甲基糠醛與某些酚類作用，生成有色縮合物，33Molisch試驗(yàn)：α-萘酚+糠醛/羥甲基糠醛→紫色

Seliwanoff反應(yīng)：間苯二酚+HCl+酮糖→紅色

醛糖→淺色可區(qū)分酮糖、醛糖第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件341.3寡糖1.3.1二糖

1.蔗糖（sucrose）α-葡萄糖（1→2）β-果糖苷無還原性，無變旋作用1.3寡糖1.3.1二糖α-葡萄糖（1→2352.麥芽糖（maltose）具有還原性，有變旋作用異麥芽糖2.麥芽糖（maltose）具有還原性，有變旋作用異麥芽糖363.乳糖（lactose）具有還原性，有變旋作用半乳糖-β（1→4）-葡萄糖苷3.乳糖（lactose）具有還原性，有變旋作用半乳糖-371.3.2三糖棉子糖（raffinose）蜜二糖蔗糖無還原性1.3.2三糖棉子糖（raffinose）蜜二糖蔗糖38第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件391.4多糖同聚多糖雜聚多糖多糖在水溶液中不能形成真溶液，只能形成膠體；沒有甜味；無還原性；有旋光性，但無變旋現(xiàn)象。1.4多糖同聚多糖雜聚多糖多糖在水溶液中不能形成真401.4.1同聚多糖（均一多糖）1.淀粉（starch）淀粉是植物的貯存多糖。各種植物淀粉含量不同：大麥小麥玉米米馬鈴薯63.5%67%67%70~80%13~23%1.4.1同聚多糖（均一多糖）1.淀粉（starch）41天然淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩種成分組成直鏈淀粉（amylose）鏈長約250~300個(gè)葡萄糖分子。直鏈淀粉遇碘呈藍(lán)紫色。天然淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩種成分組成鏈長約250~30042直鏈淀粉的空間結(jié)構(gòu)：空心螺旋狀直鏈淀粉的空間結(jié)構(gòu)：43支鏈淀粉（amylopectin）支鏈淀粉比直鏈淀粉大，約相當(dāng)于6000個(gè)或更多的葡萄糖分子組成。支鏈淀粉遇碘呈紫紅色。支鏈淀粉（amylopectin）支鏈淀粉比直鏈淀粉大，約44淀粉在冷水中不溶解；加熱可吸收水膨脹成糊狀。淀粉在酸和體內(nèi)淀粉酶的作用下降解，最終水解產(chǎn)物為葡萄糖。淀粉→紅色糊精→無色糊精→麥芽糖→葡萄糖遇碘紫藍(lán)紅色不顯色不顯色7.5%HCl，室溫放置7日,形成可溶性淀粉淀粉在冷水中不溶解；加熱可吸收水膨脹成糊狀。45第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件462.糖原（glycogen）動(dòng)物體內(nèi)的貯存多糖由α-D-葡萄糖構(gòu)成的同聚多糖遇碘產(chǎn)生紅色3.纖維素（cellulose）自然界最豐富的有機(jī)物質(zhì)。纖維素→纖維素糊精→纖維二糖→葡萄糖2.糖原（glycogen）3.纖維素（cellulo47纖維素用途纖用途484.瓊膠（agar）單糖組成為L-或D-半乳糖。瓊膠吸水膨脹，不溶于冷水，可溶于熱水成溶膠，冷卻后成凝膠。作用：細(xì)菌培養(yǎng)基；

電泳支持物；食品工業(yè)4.瓊膠（agar）49藥物（提高免疫力、防治動(dòng)脈硬化、抗腫瘤、排毒等)環(huán)保藥劑（凈水劑、重金屬吸附、絮凝劑）食品保存、面膜NH2NH2殼聚糖（甲殼胺）5.幾丁質(zhì)（chitin）—?dú)ざ嗵?，甲殼質(zhì)N-乙酰氨基葡萄糖通過β–1，4方式連接的同聚多糖藥物（提高免疫力、防治動(dòng)脈硬化、抗腫瘤、排毒等)NH2NH2501.4.2雜聚多糖（不均一多糖）1.糖胺聚糖（粘多糖）是一類含氮的雜聚多糖；以氨基己糖和糖醛酸組成的二糖單位為基本結(jié)構(gòu)單元。透明質(zhì)酸（hyaluronicacid）肝素（heparin）1.4.2雜聚多糖（不均一多糖）1.糖胺聚糖（粘多糖）512.細(xì)菌多糖革蘭氏陽性菌（G＋）肽聚糖磷壁酸革蘭氏陰性菌（G-）肽聚糖脂多糖磷脂、脂蛋白2.細(xì)菌多糖革蘭氏陽性菌（G＋）革蘭氏陰性菌（G-）52①肽聚糖（peptidoglycan）N-乙酰葡萄糖胺（NAG）和N-乙酰胞壁酸（NAM）以β–1，4鍵連接成二糖①肽聚糖（peptidoglycan）N-乙酰葡萄糖胺53②脂多糖（lipopolysaccharide）由外層專一性寡糖鏈、中心多糖鏈及脂質(zhì)三部分組成。②脂多糖（lipopolysaccharide）543.復(fù)合糖糖與脂類、蛋白質(zhì)等非糖物質(zhì)共價(jià)結(jié)合，形成脂多糖、糖脂、糖蛋白和蛋白聚糖等，稱為復(fù)合糖或結(jié)合糖。①糖蛋白（glycoprotein）總體性質(zhì)接近蛋白質(zhì)，糖含量變化大。生理功能：防止細(xì)菌、病毒侵襲識別外來細(xì)胞腫瘤特異性抗原活性的鑒定如：胎甲球蛋白——肝癌患者3.復(fù)合糖糖與脂類、蛋白質(zhì)等非糖物質(zhì)共價(jià)結(jié)合，形成脂多糖55②蛋白聚糖（proteoglycan）由蛋白質(zhì)和糖胺聚糖通過共價(jià)鍵連接而成的大分子復(fù)合物。糖含量可超過95%，總體性質(zhì)與多糖更接近。核心蛋白硫酸軟骨素硫酸角質(zhì)素透明質(zhì)酸連接蛋白②蛋白聚糖（proteoglycan）核心蛋白硫酸軟骨素硫56提要糖是一類多羥基醛或多羥基酮及其縮合物和衍生物的總稱；分為單糖、寡糖和多糖。提要糖是一類多羥基醛或多羥基酮及其縮合物和衍生物的總571.單糖丙糖中的醛糖是甘油醛，有一個(gè)*C，構(gòu)型有D-型和L-型之分。可視為D-甘油醛衍生物的糖為D-糖；可視為L-甘油醛衍生物的糖為L-糖。自然界中的單糖多為醛糖；以己糖最普遍，最重要，戊糖次之。己糖中葡萄糖分布最廣。1.單糖丙糖中的醛糖是甘油醛，有一個(gè)*C，構(gòu)型有D-型和L58己糖多以較穩(wěn)定的1：5氧橋的六元環(huán)結(jié)構(gòu)存在，為吡喃型己糖；1：4氧橋的五元環(huán)結(jié)構(gòu)糖為呋喃型己糖。戊糖以呋喃型結(jié)構(gòu)存在。依據(jù)C1-OH的空間位置，糖分為α-型和β-型兩類，他們互為異頭物。單糖具有旋光性；能與酸、堿作用；不同條件下氧化產(chǎn)生不同類型的酸；能被還原成醇；有成酯、成糖苷、成腙、成脎反應(yīng)，常借助這些反應(yīng)分析、鑒定糖。己糖多以較穩(wěn)定的1：5氧橋的六元環(huán)結(jié)構(gòu)存在，為吡喃型己糖；592.寡糖重要的是二糖，常見的是蔗糖、麥芽糖、乳糖。蔗糖無還原性；麥芽糖、乳糖有還原性，有變旋性。2.寡糖重要的是二糖，常見的是蔗糖、麥芽糖、乳糖。603.多糖以淀粉、糖原、纖維素常見。糖胺聚糖，為含氮多糖。3.多糖以淀粉、糖原、纖維素常見。614.復(fù)合糖是糖與非糖物質(zhì)的結(jié)合物，常見的是與蛋白質(zhì)結(jié)合。以蛋白質(zhì)為主，連接若干糖分子的為糖蛋白；以糖（糖胺聚糖）為主，連接若干肽鏈的為蛋白聚糖。4.復(fù)合糖是糖與非糖物質(zhì)的結(jié)合物，常見的是與蛋白質(zhì)結(jié)合。62練習(xí)題果糖是左旋的，因此它屬于L-構(gòu)型景天庚糖是一個(gè)七糖D-果糖是左旋糖葡萄糖和半乳糖是不同的單糖，但α-葡萄糖和β-葡萄糖是相同的單糖D-型單糖光學(xué)活性不一定都是右旋己糖有8種異構(gòu)體麥芽糖是由葡萄糖和果糖構(gòu)成的雙糖練習(xí)題果糖是左旋的，因此它屬于L-構(gòu)型63下列糖（）不是還原糖A、D-果糖B、D-半乳糖C、乳糖D、蔗糖分子式為C5H10O5的開鏈醛糖有多少個(gè)可能的異構(gòu)體（)A、2B、4C、8D、16下列糖中（）為非還原糖A、麥芽糖B、乳糖C、棉子糖D、葡萄糖棉子糖是（）A、還原性二糖B、非還原性二糖C、還原性三糖D、非還原性三糖下列糖（）不是還原糖64樹立質(zhì)量法制觀念、提高全員質(zhì)量意識。12月-2212月-22Thursday,December29,2022人生得意須盡歡，莫使金樽空對月。10:45:2410:45:2410:4512/29/202210:45:24AM安全象只弓，不拉它就松，要想保安全，常把弓弦繃。12月-2210:45:2410:45Dec-2229-Dec-22加強(qiáng)交通建設(shè)管理，確保工程建設(shè)質(zhì)量。10:45:2410:45:2410:45Thursday,December29,2022安全在于心細(xì)，事故出在麻痹。12月-2212月-2210:45:2410:45:24December29,2022踏實(shí)肯干，努力奮斗。2022年12月29日10:45上午12月-2212月-22追求至善憑技術(shù)開拓市場，憑管理增創(chuàng)效益，憑服務(wù)樹立形象。29十二月202210:45:24上午10:45:2412月-22嚴(yán)格把控質(zhì)量關(guān)，讓生產(chǎn)更加有保障。十二月2210:45上午12月-2210:45December29,2022作業(yè)標(biāo)準(zhǔn)記得牢，駕輕就熟除煩惱。2022/12/2910:45:2410:45:2429December2022好的事情馬上就會(huì)到來，一切都是最好的安排。10:45:24上午10:45上午10:45:2412月-22一馬當(dāng)先，全員舉績，梅開二度，業(yè)績保底。12月-2212月-2210:4510:45:2410:45:24Dec-22牢記安全之責(zé)，善謀安全之策，力務(wù)安全之實(shí)。2022/12/2910:45:24Thursday,December29,2022相信相信得力量。12月-222022/12/2910:45:2412月-22謝謝大家！樹立質(zhì)量法制觀念、提高全員質(zhì)量意識。12月-2212月-2265第Ⅰ篇生物分子第Ⅰ篇生物分子66

第一章

糖類化學(xué)第一章

糖類化學(xué)671.1概述1.糖的概念糖類(carbohydrate或saccharide)

：是一類多羥基醛或多羥基酮及其縮合物和衍生物的總稱。分子式通常以Cn(H2O)n表示，習(xí)慣上稱“碳水化合物”。鼠李糖（C6H12O5）脫氧核糖（C5H10O4）甲醛（CH2O）乙酸（C2H4O2）1.1概述1.糖的概念分子式通常以Cn(H2O)n表682.生物學(xué)作用供給能量—主要功能淀粉、纖維素等植物干重90％動(dòng)物干重2％糖類具有復(fù)雜的多方面的生物活性和功能香菇多糖、1，6-2磷酸果糖、肝素等結(jié)構(gòu)功能纖維素、粘多糖等2.生物學(xué)作用供給能量—主要功能植物干重90％動(dòng)物干693.糖的分類根據(jù)含糖單位的數(shù)目，可分為：單糖、寡糖和多糖單糖（monosaccharide）根據(jù)所含碳原子數(shù)目，又可分為丙糖、丁糖、戊糖、己糖。寡糖（oligosaccharide）：2~10個(gè)單糖分子縮合而成的短鏈結(jié)構(gòu)。分為二糖（雙糖）、三糖等多糖（polysaccharide）：多個(gè)單糖分子縮合而成的長鏈結(jié)構(gòu)。同聚多糖（均一多糖）和雜聚多糖（不均一多糖）3.糖的分類根據(jù)含糖單位的數(shù)目，可分為：單糖、寡糖和701.2單糖1.2.1單糖的結(jié)構(gòu)1.鏈狀結(jié)構(gòu)

醛糖酮糖1.2單糖1.2.1單糖的結(jié)構(gòu)醛糖酮糖71甘油醛規(guī)定：甘油醛OH在*C右邊，為D型OH在*C左邊，為L型甘油醛規(guī)定：甘油醛OH在*C右邊，為D型72單糖的D、L異構(gòu)體以單糖分子中離羰基最遠(yuǎn)的不對稱碳原子上的羥基的空間排布與甘油醛相比較：D-型：-OH在*C右邊

L-型：-OH在*C左邊單糖的D、L異構(gòu)體以單糖分子中離羰基最遠(yuǎn)的不對稱碳原子上的羥73D-甘油醛衍生的C4~C6的單糖D-甘油醛D-赤蘚糖D-蘇糖D-甘油醛衍生的C4~C6的單糖D-甘油醛D-赤蘚糖D-蘇糖74D-核糖D-阿拉伯糖D-木糖D-來蘇糖D-核糖D-阿拉伯糖D-木糖D-來蘇糖75D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖D-葡萄糖D-甘露糖D-半乳糖76旋光性凡是帶有不對稱碳原子的化合物都具有旋光性，可使偏振光旋轉(zhuǎn)。右旋：d或+表示

左旋：l或-表示D、L與+、-之間無必然聯(lián)系如：D-葡萄糖、D-果糖，旋光方向分別為+、-；L-葡萄糖、L-果糖，旋光方向均為-。旋光性凡是帶有不對稱碳原子的化合物都具有旋光性，可使偏振光旋77二羥丙酮D-赤蘚酮糖D-核酮糖D-木酮糖D-果糖二羥丙酮D-赤蘚酮糖D-核酮糖D-木酮糖D-果糖782.環(huán)狀結(jié)構(gòu)1893年，E.Fischer提出單糖分子環(huán)狀結(jié)構(gòu)學(xué)說。α-D-葡萄糖α-D-果糖2.環(huán)狀結(jié)構(gòu)1893年，E.Fischer提出單糖分子環(huán)狀79α-D-呋喃型葡萄糖β-D-呋喃型葡萄糖五元環(huán)呋喃型α-D-吡喃型葡萄糖β-D-吡喃型葡萄糖六元環(huán)吡喃型根據(jù)單糖成環(huán)后，C1上-OH的位置，將糖的環(huán)式結(jié)構(gòu)分為α-型和β-型。α-型：與決定直鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)型（D或L）的碳上的-OH在同側(cè)β-型：與決定直鏈結(jié)構(gòu)構(gòu)型（D或L）的碳上的-OH在異側(cè)異頭物α-D-呋喃型β-D-呋喃型五元環(huán)α-D-吡喃型80Haworth投影式以C5上-CH2OH和半縮醛羥基的含氧環(huán)上的排布決定:氧環(huán)上的碳原子按順時(shí)針方向排列時(shí)，-CH2OH，在平面之上，為D-型；平面之下，為L-型。在D-型中，半縮醛羥基在平面之下，為α-型；平面之上，為β-型。Haworth投影式以C5上-CH2OH和半縮醛羥基的含氧環(huán)81第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件823.構(gòu)象吡喃型己糖主要以椅式構(gòu)象存在椅式構(gòu)象又分為C1和1C兩種C1構(gòu)象：體積大的取代基（-OH、-CH2OH）在e鍵1C構(gòu)象：體積大的取代基（-OH、-CH2OH）在a鍵3.構(gòu)象吡喃型己糖主要以椅式構(gòu)象存在椅式構(gòu)象又分為C183在溶液中，α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖分別占總糖含量的36%和63%，鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的葡萄糖僅占總糖含量的1%以下。在溶液中，α-D-葡萄糖、β-D-葡萄糖分別占總糖含量841.2.2單糖的性質(zhì)常見單糖醛糖酮糖丙糖丁糖戊糖己糖庚糖甘油醛赤蘚糖核糖、脫氧核糖半乳糖、甘露糖、葡萄糖二羥丙酮赤蘚酮糖木酮糖、核酮糖果糖景天庚酮糖1.2.2單糖的性質(zhì)851.物理性質(zhì)旋光性左旋糖；右旋糖糖的旋光性用旋光率表示變旋性

α-葡萄糖平衡β-葡萄糖

+112.2o+52.5o+18.7o甜度果糖>轉(zhuǎn)化糖>蔗糖>葡萄糖>木糖>鼠李糖>麥芽糖>半乳糖>棉子糖>乳糖溶解度溶于熱水；不溶于有機(jī)溶劑。1.物理性質(zhì)變旋性862.化學(xué)性質(zhì)①單糖的氧化作用某些弱氧化劑(Cu2+、Ag+等)在堿性條件下使糖氧化成糖酸。常用于還原糖的定性及定量——Fehling定糖法Fehling試劑2.化學(xué)性質(zhì)①單糖的氧化作用Fehling試劑87末端醇基的氧化酸葡萄糖酸葡萄糖二酸葡萄糖醛酸末端醇基的氧化酸葡萄糖酸葡萄糖二酸葡萄糖醛酸88第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件89酮糖對溴的氧化作用無影響；可由此將酮糖和醛糖分開。強(qiáng)氧化劑下，酮糖在羰基處斷裂，形成兩個(gè)酸。酮糖對溴的氧化作用無影響；可由此將酮糖和醛糖分開。90②單糖的還原②單糖的還原91③單糖的成脎作用糖脎為黃色結(jié)晶，難溶于水葡萄糖苯腙葡萄糖酮苯腙葡萄糖苯脎③單糖的成脎作用糖脎為黃色結(jié)晶，難溶于水葡萄糖苯腙葡萄糖酮92各種糖生成的糖脎結(jié)晶形狀與熔點(diǎn)都不相同，因此，常用糖脎的生成以鑒定各種不同的糖。例外：各種糖生成的糖脎結(jié)晶形狀與熔點(diǎn)都不相同，因此，常用糖脎的生成93④單糖的異構(gòu)化作用④單糖的異構(gòu)化作用94⑤成酯作用單糖與酸作用成酯生物化學(xué)上較重要的糖酯是磷酸酯。⑤成酯作用95⑥成苷作用環(huán)狀單糖的半縮醛羥基容易和醇或酚發(fā)生縮合反應(yīng)，生成糖苷。配基（配糖體）⑥成苷作用配基（配糖體）96自然界，特別是植物中含有許多糖苷。如：洋地黃苷；皂苷二糖自然界，特別是植物中含有許多糖苷。二糖97⑦脫水作用糠醛和羥甲基糠醛與某些酚類作用，生成有色縮合物，可用于鑒定糖。⑦脫水作用糠醛和羥甲基糠醛與某些酚類作用，生成有色縮合物，98Molisch試驗(yàn)：α-萘酚+糠醛/羥甲基糠醛→紫色

Seliwanoff反應(yīng)：間苯二酚+HCl+酮糖→紅色

醛糖→淺色可區(qū)分酮糖、醛糖第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件991.3寡糖1.3.1二糖

1.蔗糖（sucrose）α-葡萄糖（1→2）β-果糖苷無還原性，無變旋作用1.3寡糖1.3.1二糖α-葡萄糖（1→21002.麥芽糖（maltose）具有還原性，有變旋作用異麥芽糖2.麥芽糖（maltose）具有還原性，有變旋作用異麥芽糖1013.乳糖（lactose）具有還原性，有變旋作用半乳糖-β（1→4）-葡萄糖苷3.乳糖（lactose）具有還原性，有變旋作用半乳糖-1021.3.2三糖棉子糖（raffinose）蜜二糖蔗糖無還原性1.3.2三糖棉子糖（raffinose）蜜二糖蔗糖103第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件1041.4多糖同聚多糖雜聚多糖多糖在水溶液中不能形成真溶液，只能形成膠體；沒有甜味；無還原性；有旋光性，但無變旋現(xiàn)象。1.4多糖同聚多糖雜聚多糖多糖在水溶液中不能形成真1051.4.1同聚多糖（均一多糖）1.淀粉（starch）淀粉是植物的貯存多糖。各種植物淀粉含量不同：大麥小麥玉米米馬鈴薯63.5%67%67%70~80%13~23%1.4.1同聚多糖（均一多糖）1.淀粉（starch）106天然淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩種成分組成直鏈淀粉（amylose）鏈長約250~300個(gè)葡萄糖分子。直鏈淀粉遇碘呈藍(lán)紫色。天然淀粉由直鏈淀粉和支鏈淀粉兩種成分組成鏈長約250~300107直鏈淀粉的空間結(jié)構(gòu)：空心螺旋狀直鏈淀粉的空間結(jié)構(gòu)：108支鏈淀粉（amylopectin）支鏈淀粉比直鏈淀粉大，約相當(dāng)于6000個(gè)或更多的葡萄糖分子組成。支鏈淀粉遇碘呈紫紅色。支鏈淀粉（amylopectin）支鏈淀粉比直鏈淀粉大，約109淀粉在冷水中不溶解；加熱可吸收水膨脹成糊狀。淀粉在酸和體內(nèi)淀粉酶的作用下降解，最終水解產(chǎn)物為葡萄糖。淀粉→紅色糊精→無色糊精→麥芽糖→葡萄糖遇碘紫藍(lán)紅色不顯色不顯色7.5%HCl，室溫放置7日,形成可溶性淀粉淀粉在冷水中不溶解；加熱可吸收水膨脹成糊狀。110第Ⅰ篇-生物分子(糖類化學(xué))課件1112.糖原（glycogen）動(dòng)物體內(nèi)的貯存多糖由α-D-葡萄糖構(gòu)成的同聚多糖遇碘產(chǎn)生紅色3.纖維素（cellulose）自然界最豐富的有機(jī)物質(zhì)。纖維素→纖維素糊精→纖維二糖→葡萄糖2.糖原（glycogen）3.纖維素（cellulo112纖維素用途纖用途1134.瓊膠（agar）單糖組成為L-或D-半乳糖。瓊膠吸水膨脹，不溶于冷水，可溶于熱水成溶膠，冷卻后成凝膠。作用：細(xì)菌培養(yǎng)基；

電泳支持物；食品工業(yè)4.瓊膠（agar）114藥物（提高免疫力、防治動(dòng)脈硬化、抗腫瘤、排毒等)環(huán)保藥劑（凈水劑、重金屬吸附、絮凝劑）食品保存、面膜NH2NH2殼聚糖（甲殼胺）5.幾丁質(zhì)（chitin）—?dú)ざ嗵?，甲殼質(zhì)N-乙酰氨基葡萄糖通過β–1，4方式連接的同聚多糖藥物（提高免疫力、防治動(dòng)脈硬化、抗腫瘤、排毒等)NH2NH21151.4.2雜聚多糖（不均一多糖）1.糖胺聚糖（粘多糖）是一類含氮的雜聚多糖；以氨基己糖和糖醛酸組成的二糖單位為基本結(jié)構(gòu)單元。透明質(zhì)酸（hyaluronicacid）肝素（heparin）1.4.2雜聚多糖（不均一多糖）1.糖胺聚糖（粘多糖）1162.細(xì)菌多糖革蘭氏陽性菌（G＋）肽聚糖磷壁酸革蘭氏陰性菌（G-）肽聚糖脂多糖磷脂、脂蛋白2.細(xì)菌多糖革蘭氏陽性菌（G＋）革蘭氏陰性菌（G-）117①肽聚糖（peptidoglycan）N-乙酰葡萄糖胺（NAG）和N-乙酰胞壁酸（NAM）以β–1，4鍵連接成二糖①肽聚糖（peptidoglycan）N-乙酰葡萄糖胺118②脂多糖（lipopolysaccharide）由外層專一性寡糖鏈、中心多糖鏈及脂質(zhì)三部分組成。②脂多糖（lipopolysaccharide）1193.復(fù)合糖糖與脂類、蛋白質(zhì)等非糖物質(zhì)共價(jià)結(jié)合，形成脂多糖、糖脂、糖蛋白和蛋白聚糖等，稱為復(fù)合糖或結(jié)合糖。①糖蛋白（glycoprotein）總體性質(zhì)接近蛋白質(zhì)，糖含量變化大。生理功能：防止細(xì)菌、病毒侵襲識別外來細(xì)胞腫瘤特異性抗原活性的鑒定如：胎甲球蛋白——肝癌患者3.復(fù)合糖糖與脂類、蛋白質(zhì)等非糖物質(zhì)共價(jià)結(jié)合，形成脂多糖120②蛋白聚糖（proteoglycan）由蛋白質(zhì)和糖胺聚糖通過共價(jià)鍵連接而成的大分子復(fù)合物。糖含量可超過95%，總體性質(zhì)與多糖更接近。核心蛋白硫酸軟骨素硫酸角質(zhì)素透明質(zhì)酸連接蛋白②蛋白聚糖（proteoglycan）核心蛋白硫酸軟骨素硫121提要糖是一類多羥基醛或多羥基酮及其縮合物和衍生物的總稱；分為單糖、寡糖和多糖。提要糖是一類多羥基醛或多羥基酮及其縮合物和衍生物的總1221.單糖丙糖中的醛糖是甘油醛，有一個(gè)*C，構(gòu)型有D-型和L-型之分?？梢暈镈-甘油醛衍生物的糖為D-糖；可視為L-甘油醛衍生物的糖為L-糖。自然界中的單糖多為醛糖；以己糖最普遍，最重要，戊糖次之。己糖中葡萄糖分布最廣。1.單糖丙糖中的醛糖是甘油醛，有一個(gè)*C，構(gòu)型有D-型和L123己糖多以較穩(wěn)定的1：5氧橋的六元環(huán)結(jié)構(gòu)存在，為吡喃型己糖；1：4氧橋的五元環(huán)結(jié)構(gòu)糖為呋喃型己糖。戊糖以呋喃型結(jié)構(gòu)存在。依據(jù)C1-OH的空間位置，糖分為α-型和β-型兩類，他們互為異頭物。單糖具有旋光性；能與酸、堿作用；不同條件下氧化產(chǎn)生不同類型的酸；能被還原成醇；有成酯、成糖苷、成腙、成脎反應(yīng)，常借助這些反應(yīng)分析、鑒定糖。己糖多以較穩(wěn)定的1：5氧橋的六元環(huán)結(jié)構(gòu)存在，為吡喃型己糖；1242.寡糖重要的是二糖，常見的是蔗糖、麥