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文檔簡介

歡迎參加橡膠技術(shù)

培訓(xùn)班的朋友們!歡迎參加橡膠技術(shù)

培訓(xùn)班的朋友們!1培訓(xùn)班的內(nèi)容橡膠的配合橡膠的加工工藝過程橡膠配方設(shè)計培訓(xùn)班的內(nèi)容橡膠的配合2第一部分、橡膠的配合橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件3什么是橡膠

橡膠是一種材料,它在大的形變下能迅速而有力恢復(fù)其形變,能夠被改性。改性的橡膠實質(zhì)上不溶于(但能溶脹于)沸騰的苯、甲乙酮、乙醇—甲苯混合物等溶劑中。改性的橡膠在室溫下被拉伸到原長度的兩倍并保持一分鐘后除去外力,它能在一分鐘內(nèi)恢復(fù)到原長的1.5倍以下。什么是橡膠橡膠是一種材料,它在大的形變下能迅速而有力4

是指根據(jù)成品的性能要求,考慮加工工藝性能和成本諸因素,把生膠和各種配合劑組合在一起的過程。橡膠的配合橡膠的配合5橡膠的配方包括:

生膠(或與其他高聚物并用)——母體材料硫化體系———與橡膠大分子起化學(xué)作用,使橡膠線型大分子交聯(lián)形成空間網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),提高性能,穩(wěn)定形狀補強填充體系——提高橡膠的性能,降低成本,改善工藝性能增塑體系——降低混煉膠的粘度,改善加工性能,降低成品性能防護體系——延緩橡膠老化,延長制品使用壽命其他——主要指一些特殊的配合體系橡膠的配方包括:生膠(或與其他高聚物并用)——母體材料6一、硫化體系橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件7橡膠的交聯(lián)橡膠的交聯(lián)8交聯(lián)(Crosslinking)的含義是采用化學(xué)、物理方法將線型天然或合成高分子連接成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在橡膠的交聯(lián)中,通常把由硫黃和氧化鋅產(chǎn)生的交聯(lián)稱為硫化(Vulcanization)。硬化或固化(Cure)是指由硫黃以外的化學(xué)藥品與橡膠反應(yīng)引起的交聯(lián)交聯(lián)(Crosslinking)的含義是采用化學(xué)、物理方法將9

硫磺硫化的反應(yīng)機理硫磺硫化的反應(yīng)機理10自由基反應(yīng)硫化機理

自由基反應(yīng)硫化機理11離子反應(yīng)硫化機理

離子反應(yīng)硫化機理12硫磺硫化體系的結(jié)構(gòu)特點(1)硫黃交聯(lián)結(jié)構(gòu)中不存在—C—C—鍵;(2)硫黃交聯(lián)結(jié)構(gòu)為—C—S—C—鍵、—C—S2—C—鍵和—C—Sx—C—鍵,而且這三種交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)的比例和Sx中的S原子數(shù)與作為典型化合物的烯烴的種類、反應(yīng)條件(溫度、時間、促進劑和助劑等存在與否等)之間具有相關(guān)性。(3))—C—Sx—C—鍵(n=4~5)在反應(yīng)初期多于后期,該鍵在反應(yīng)后期變成環(huán)狀單硫和n數(shù)小的—C—Sx—C—交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)。(4)促進劑與硫黃(或硫載體)的比例大時,主要是單硫鍵結(jié)構(gòu)。(5)多硫化物交聯(lián)體的熱穩(wěn)定性要比不含可交換硫的交聯(lián)體(單硫化物和二硫化物)差硫磺硫化體系的結(jié)構(gòu)特點(1)硫黃交聯(lián)結(jié)構(gòu)中不存在—C—C—鍵13硫磺交聯(lián)橡膠的結(jié)構(gòu)硫磺交聯(lián)橡膠的結(jié)構(gòu)14橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件15橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件16過氧化物交聯(lián)

過氧化物交聯(lián)17

與硫黃硫化膠相比,過氧化物交聯(lián)橡膠的強度性能較差。由于以碳-碳鍵形成交聯(lián),耐熱性和耐高溫蠕變性優(yōu)異與硫黃硫化膠相比,過氧化物交聯(lián)橡膠的強度性能較差。由于18交聯(lián)方法和促進劑的變遷

交聯(lián)方法和促進劑的變遷19硫化劑

硫黃與有關(guān)元素硫黃給予體

過氧化物

其他

硫化劑硫黃與有關(guān)元素20硫黃粉末硫黃沉降硫黃膠體硫黃表面處理硫黃不溶性硫黃

硫黃粉末硫黃21硫黃給予體

主要品種為二硫化四烷基秋蘭姆,其中烷基有甲基、乙基、丁基或五亞甲基適用于不飽和橡膠的無硫硫化體系和有效硫化體系

硫黃給予體主要品種為二硫化四烷基秋蘭姆,其中烷基有甲基、乙22過氧化物

無機過氧化物有機硅過氧化物有機過氧化物(帶羧基過氧化物、無羧基過氧化物)混合型聚合型(多官能型)混合聚合型(混合多官能型)

過氧化物無機過氧化物23其他

醌類多胺類金屬氧化物多異氰酸酯樹脂類硫脲類醇類有機錫皂類其他醌類24乙酸鹽二氨酯氯化硫乙酸鹽25硫黃以外的主要交聯(lián)方式與交聯(lián)反應(yīng)

硫黃以外的主要交聯(lián)方式與交聯(lián)反應(yīng)26橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件27橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件28促進劑類型

按硫黃用量分類按活性基團分類按硫化活性分類即按硫化速度分類按酸堿性分類促進劑類型按硫黃用量分類29按硫黃用量分類

如果完全不用促進劑(僅用硫黃和金屬氧化物進行硫化),那么達到最低交聯(lián)度所必須的硫黃量最大,這稱之為“零類”。若硫黃需要量與此相接近,則所用的促進劑必歸入“零類”。其次是僅需少量硫黃的促進劑,最后一類可以完全不用硫黃按硫黃用量分類如果完全不用促進劑(僅用硫黃和金屬氧30按硫化活性分類凡硫化速度高于促進劑M者屬超速或超超速促進劑,硫化速度低于促進劑M者屬于中速或慢速促進劑按硫化活性分類凡硫化速度高于促進劑M者屬超速或超超速促進劑31橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件32按酸堿性分類酸性促進劑

本身呈酸性或在硫化時.與放出的硫化氫作用而生成酸性物的促進劑。噻唑類、秋蘭姆類及二硫代氨基甲酸鹽類均屬此類。堿性促進劑

本身呈堿性或能與硫化氫作用而生成堿性物的促進劑。屬于此類的有胍類、醛胺類及苯胺類。中性促進劑

本身呈中性或能與硫化氫作用同時生成酸性物和堿性物的促迸劑,如次磺酰胺類。一般來說,在采用硫黃硫化的二烯類橡膠中,酸性化合物有遲緩硫化的傾向,而堿性化合物則有加快硫化速度的作用。按酸堿性分類酸性促進劑本身呈酸性或在硫化時.與放出的硫33主促進劑,又稱第一促進劑,一般采用酸性促進劑(稱A型)或中性促進劑(稱為N型)。以噻唑類和秋蘭姆類居多副促進劑,又稱第二促進劑或第三促進劑,一般采用堿性促進劑(稱B型)主促進劑,又稱第一促進劑,一般采用酸性促進劑(稱A型)或中34促進劑并用類型1)AB型也稱相互活化型2)AA型也稱相互抑制型3)NA型以次磺酰胺類為主促進劑,秋蘭姆類為副促進劑,能加快硫化速度4)NB型作用與NA型相類似,可加快次磺酰胺類促進劑的硫化起步5)BA型以堿性促進劑為主促進劑,酸性促進劑為副促進劑6)BB型以兩種堿性促進劑分別作主、副促進劑7)BN型亦屬互活化型促進劑并用類型1)AB型也稱相互活化型35活性劑

常用活性劑有三大類

金屬氧化物類有機酸類胺類活性劑常用活性劑有三大類36金屬氧化物

金屬氧化物37亞硝基化合物

缺點是高溫時會失效亞硝基化合物缺點是高溫時會失效38氮硫類化合物

主要品種有三氯甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺、四氫化鄰苯二甲酰亞胺和N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺(CTP)等氮硫類化合物主要品種有三氯甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺、四氫化鄰39第五章補強填充體系和其他助劑

橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件40補強填充材料對橡膠的一般補強效果

補強填充材料對橡膠的一般補強效果41填充劑的作用對生膠起補強作用,能提高硫化膠的拉伸強度、撕裂強度、耐磨性能、定伸應(yīng)力等物理機械性能,使橡膠能滿足實際的使用要求。降低成本。由于填充劑的價格比生膠低得多,所以在不影響產(chǎn)品性能的情況下,填充劑的添加量越大,成本越低。改進未硫化膠的工藝性能(特別是壓延和壓出性能)。填充劑的作用對生膠起補強作用,能提高硫化膠的拉伸強度、撕裂42

炭黑一次聚集體的

透射電子顯微鏡照片

炭黑一次聚集體的

透射電子顯微鏡照片43一次聚集體的狀態(tài)解析結(jié)果

一次聚集體的狀態(tài)解析結(jié)果44炭黑粒子表面的新模型

炭黑粒子表面的新模型45用AFM解析的炭黑粒子表面

用AFM解析的炭黑粒子表面46炭黑表面官能團測定結(jié)果

炭黑表面官能團測定結(jié)果47炭黑表面基團的反應(yīng)性氧化反應(yīng)與鹵素和發(fā)煙硫酸的反應(yīng)還原反應(yīng)離子交換反應(yīng)炭黑的衍生物和接枝炭黑表面基團的反應(yīng)性氧化反應(yīng)48膠種與炭黑品種之間的選擇參考膠種與炭黑品種之間的選擇參考49炭黑基本特性對未硫化膠和硫化物理性能的影響炭黑基本特性對未硫化膠和硫化物理性能的影響50橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件51橡膠工業(yè)制品用炭黑開發(fā)的方向性

橡膠工業(yè)制品用炭黑開發(fā)的方向性52橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件53濕法白炭黑表面硅烷基外側(cè)的吸附水和結(jié)合水的模型圖濕法白炭黑表面硅烷基外側(cè)54氣相白炭黑通過氫鍵結(jié)合形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)氣相白炭黑通過氫鍵結(jié)合形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)55橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件56主要非補強性填充劑及其特性

主要非補強性填充劑及其特性57功能性填充劑的分類

功能性填充劑的分類58陶土的微觀結(jié)構(gòu)

陶土的微觀結(jié)構(gòu)59高嶺土的粒徑分布

高嶺土的粒徑分布60影響陶土補強作用的主要因素陶土結(jié)構(gòu)粒徑表面性質(zhì)和用量影響陶土補強作用的主要因素陶土結(jié)構(gòu)61橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件62碳酸鈣的粒徑范圍

碳酸鈣的粒徑范圍63碳酸鈣粒徑對丁苯橡膠性能的影響

碳酸鈣粒徑對丁苯橡膠性能的影響64各種碳酸鈣用量對天然橡膠

性能的影響1-白艷華U;2-木質(zhì)素改性碳酸鈣;3-白艷華CC;4-白艷華DD;5-輕質(zhì)碳酸鈣;6-堿式碳酸鈣各種碳酸鈣用量對天然橡膠

性能的影響1-白艷華U;2-木質(zhì)素65功能性填充劑的分類

功能性填充劑的分類66使用增塑劑目的降低橡膠制品的硬度;提高炭黑和其他配合劑在橡膠中的混合性和分散性;改善膠料壓出和壓延時的加工性能;增加未硫化膠料的粘合性,以改善成型加工性能;降低橡膠制品的成本等。使用增塑劑目的降低橡膠制品的硬度;67主要軟化劑和增塑劑的種類及用途主要軟化劑和增塑劑的種類及用途68橡膠的氧老化與穩(wěn)定的機理PH—橡膠;InH—第一防老劑;Dec—第二防老劑橡膠的氧老化與穩(wěn)定的機理PH—橡膠;InH—第一防老劑;De69臭氧對不同橡膠和抗臭氧劑

的反應(yīng)能力臭氧對不同橡膠和抗臭氧劑

的反應(yīng)能力70橡膠用主要防老劑橡膠用主要防老劑71橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件72橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件73防老劑的選擇標準抗氧化效果抗臭氧龜裂效果防屈撓龜裂效果著色性(即污染性)給硫化造成的影響穩(wěn)定性(即抽出性、揮發(fā)性)噴霜(噴出)環(huán)保成本防老劑的選擇標準抗氧化效果74橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件75防老劑的環(huán)保問題防老劑的環(huán)保問題76酸堿相互作用酸堿相互作用77一、生膠橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件781、橡膠的分類按照來源分:天然橡膠、合成橡膠按照化學(xué)結(jié)構(gòu)和用途分類:通用橡膠、特種橡膠按照形狀進行分類:固體橡膠、液體橡膠、粉狀橡膠、膠乳

1、橡膠的分類按照來源分:792、橡膠的特性及其影響因素

橡膠的特性可由四個基本因素表示2、橡膠的特性及其影響因素橡膠的特性可由四個80影響強度的因素補強性填充劑拉伸結(jié)晶性共混影響強度的因素補強性填充劑81耐熱性

主鏈結(jié)構(gòu)主鏈有雜環(huán)〉C-C〉C=C側(cè)鏈取代基側(cè)鏈有吸電子基團〉供電子基團耐熱性主鏈結(jié)構(gòu)82耐油性

極性極性越大,耐油性越好(也有例外)結(jié)晶性分子結(jié)構(gòu)元素高分子的耐油性好耐油性極性極性越大,耐油性越好(也有例外)83耐寒性

主鏈結(jié)構(gòu)極性立體障礙結(jié)晶性耐寒性主鏈結(jié)構(gòu)843、天然橡膠天然橡膠的分類3、天然橡膠天然橡膠的分類85天然橡膠的結(jié)構(gòu)天然橡膠的結(jié)構(gòu)86天然橡膠的特性天然橡膠的化學(xué)組成由于制膠工藝或方法不同,幾種商品的天然橡膠的橡膠烴和其它的化學(xué)組分略有差異橡

膠橡膠烴,%非橡膠成分%橡

膠橡膠烴,%非橡膠成分%薄白縐膠片標準橡膠5號特級煙膠片三級煙膠片94.694.092.892.65.46.07.27.4風干膠片純煙氈縐膠片褐縐膠片厚氈縐膠片92.493.693.693.67.66.46.46.4天然橡膠的特性天然橡膠的化學(xué)組成橡

膠橡膠烴,%87天然橡膠的物理性能

天然橡膠無一定熔點,加熱后慢慢軟化,到30—140℃時則完全軟化以至呈熔融狀態(tài),到200℃左右開始分解,到270℃時則急劇分解。在常溫下稍帶塑性,溫度降低則逐漸變硬,0℃時彈性大幅度下降,冷到一70℃時則變成脆性物質(zhì)。受冷凍的生膠加熱到常溫,可恢復(fù)原狀。天然橡膠的物理性能88天然橡膠是一種結(jié)晶性橡膠,自補強性大,具有非常好的機械強度。純膠硫化膠的拉伸強度為17~25MPa,炭黑補強的硫化膠可以提高到25~35MPa。在高溫(93℃)下的強度損失為35%左右。純膠硫化膠耐屈撓性較好,屈撓20萬次以上才出現(xiàn)裂口。這是由于天然橡膠的滯后損失小,在多次變形時生熱低的結(jié)果。天然橡膠具有較好的氣密性。

天然橡膠是一種結(jié)晶性橡膠,自補強性大,具有非常好的機械強度。89天然橡膠的吸水性,隨制膠過程中膠乳的凝固濃度、保存劑和凝固劑的種類、洗壓和干燥等條件不同而有差異膠

種達到平衡時橡膠的吸水量,%膠

種達到平衡時橡膠的吸水量,%空氣相對濕度,%空氣相對濕度,%75.284.897.275.284.897.2煙膠片縐膠片熟化縐膠片0.45~0.580.390.400.68~0.890.560.641.91~2.851.831.94膠乳噴霧干燥橡膠巴拉塔膠2.750.924.381.43>13.444.62天然橡膠的吸水性,隨制膠過程中膠乳的凝固濃度、保存劑和凝固劑90化學(xué)性質(zhì)1、硫化2、老化耐介質(zhì)性質(zhì)1、耐酸堿性能天然橡膠具有較好的耐堿性能,但不耐強酸2、耐溶劑性能天然橡膠為非極性橡膠,因此,只能耐一些極性溶劑,而在非極性溶劑中則膨脹化學(xué)性質(zhì)91天然橡膠的配合硫化體系:有硫黃、硫給體、有機過氧化物、氨基甲酸酯、馬來酰亞胺、三嗪類等,其中硫黃硫化體系使用最為廣泛。這個體系除硫黃之外還有促進刑及活性劑。常用的促進劑有噻唑類、次磺酰胺類、秋蘭姆類、胍類等?;钚詣┯醒趸\及硬脂酸。補強填充體系:炭黑是最常用的補強劑.其次還有白炭黑及非補強性的填充劑如碳酸鈣、陶土、滑石粉、硅鋁炭黑等。天然橡膠的配合92防護體系:胺類防老劑中的對苯二胺類使用效果最好,如防老劑4010、4020、4010NA等。其次還有酚類防老劑等.增塑體系:增塑劑以松焦油、三線油為最常用,松香、古馬隆和石蠟也常使用。防護體系:胺類防老劑中的對苯二胺類使用效果最好,如防老劑93加藥順序原則上是:生膠—硬脂酸—氧化鋅—促進劑—防老劑—填料—軟化劑—硫黃—薄通—下片。也有將硫黃與小藥一塊先加,促進劑后加的。

加藥順序原則上是:生膠—硬脂酸—氧化鋅—促進劑—防老劑—填料94改性天然橡膠

天甲橡膠——甲基丙烯酸甲酯在天然橡膠大分子鏈上的接枝產(chǎn)物

該膠定伸應(yīng)力及拉伸強度均很高,抗沖擊性、耐曲撓龜裂性、動態(tài)疲勞性、粘著性均較好改性天然橡膠該膠定伸應(yīng)力及拉伸強度均很高,抗沖擊性、95環(huán)氧化天然橡膠:簡稱ENR,是天然膠乳在一定條件下與過氧乙酸反應(yīng)而得到的產(chǎn)物可提高氣密性和耐油性,如ENR-50的氣密性接近于丁基橡膠,而耐油性接近中等丙烯腈含量的丁腈橡膠,仍基本保持天然橡膠較好的機械強度。環(huán)氧化天然橡膠:簡稱ENR,是天然膠乳在一定條件下與過氧乙酸96環(huán)化天然橡膠:天然膠乳經(jīng)穩(wěn)定后,加入濃度70%以上的H2SO4,在100℃下保持兩小時即可環(huán)化環(huán)化使不飽和度下降,密度增大,軟化點提高,折射率增大。一般用來制造鞋底、堅硬的模制品、機械襯里,對金屬材料、聚乙烯、聚丙烯有較大粘著力。環(huán)化天然橡膠:天然膠乳經(jīng)穩(wěn)定后,加入濃度70%以上的H2SO97氯化天然橡膠:向天然橡膠溶液通入氯氣,便可得到氯化天然橡膠主要用作粘合劑和防腐涂料氫氯化橡膠:由天然橡膠和氯化氫反應(yīng)而得

白色粉末,主要用作粘合劑

氯化天然橡膠:向天然橡膠溶液通入氯氣,便可得到氯化984、合成橡膠的分類4、合成橡膠的分類99橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件100橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件101橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件102橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件1035、丁苯橡膠SBR

丁苯橡膠的分類

5、丁苯橡膠SBR丁苯橡膠的分類104丁苯橡膠的結(jié)構(gòu)丁苯橡膠的結(jié)構(gòu)105結(jié)合苯乙烯含量

隨著丁苯橡膠中結(jié)合苯乙烯含量的增加,其性能變化如下:硬度上升,模量上升,彈性下降;壓出收縮率下降,壓出制品光滑;耐低溫性能下降;耐熱空氣老化性能變好。另外,溶聚丁苯橡膠的磨耗指數(shù)下降,加工性能及抗?jié)窕阅芴岣邇煞N單體的序列結(jié)構(gòu)及丁二烯的鍵合方式低溫乳液聚合反式-1,4-聚合約占10%,反式-1,4-聚合約占70%,1,2-聚合約20%;溶聚丁苯橡膠中,順式-1,4-聚合多,反式-1,4-聚合及1,2-聚合較少

結(jié)合苯乙烯含量106丁苯橡膠的性能

物理機械性能較好的彈性非自補強橡膠耐磨性優(yōu)耐起始龜裂性優(yōu)抗?jié)窕院萌芫鄱”较鹉z的滾動阻力和對濕路面的抓著力均低于低溫乳聚丁苯橡膠

丁苯橡膠的性能物理機107化學(xué)性質(zhì)具有不飽和非極性碳鏈橡膠的共性:可以用硫磺硫化,不耐老化,但反應(yīng)性低于天然橡膠)

化學(xué)性質(zhì)具有不飽和非極性碳鏈橡膠的共性:可108丁苯橡膠的配合和天然橡膠比較:丁苯橡膠必須加補強劑丁苯橡膠的硫磺硫化體系中硫磺用量比天然橡膠少,一般用1.0~2.5份丁苯橡膠所用促進劑應(yīng)比天然橡膠多增塑劑:對于丁苯橡膠,石油系、松焦系、煤焦油系軟化劑都可以使用,但石油類軟化劑中的石蠟與丁苯橡膠的相容性不好,而與芳香類油的相容性較好。對于丁苯橡膠,石油系、松焦系、煤焦油系軟化劑都可以使用,但石油類軟化劑中的石蠟與丁苯橡膠的相容性不好,而與芳香類油的相容性較好。丁苯橡膠的配合和天然橡膠比較:109塑煉:丁苯橡膠不易塑煉,而且一般也不需要塑煉?;鞜挘憾”较鹉z對炭黑的潤濕性不如天然橡膠,混煉生熱也較高,動力消耗較大。在開煉機上混煉時輥溫應(yīng)在50~60℃,前輥比后輥溫度應(yīng)低5~10℃,以便包前輥。密煉排膠溫度應(yīng)低于130℃,以防止或減少生成凝膠。另外要注意填料應(yīng)在軟化劑前加入,并避免同時加入。壓出和壓延:乳聚丁苯橡膠的壓出和壓延的收縮率大,表面不光滑,但溶聚丁苯橡膠卻有顯著的改善。塑煉:丁苯橡膠不易塑煉,而且一般也不需要塑煉。1106、丁二烯橡膠BR聚丁二烯橡膠的分類

6、丁二烯橡膠BR聚丁二烯橡膠的分類111聚丁二烯橡膠的結(jié)構(gòu)丁二烯聚合時有1,4-聚合和1,2-聚合。1,4-聚合中還有順式和反式兩種結(jié)構(gòu)。工業(yè)上實際使用的聚丁二烯彈性體往往是上述幾種結(jié)構(gòu)的無規(guī)共聚物。聚丁二烯橡膠的結(jié)構(gòu)丁二烯聚合時有1,4-聚112BR的性能具有良好的彈性,是通用橡膠中彈性最好的一種。拉伸強度和撕裂強度均低于天然橡膠和丁苯橡膠,因此耐穿刺性能不佳,但其耐磨耗性能卻優(yōu)于天然橡膠和丁苯橡膠。順丁橡膠耐老化性能優(yōu)于天然橡膠,老化以交聯(lián)為主,老化后期變硬。BR的性能具有良好的彈性,是通用橡膠中彈性最好的一種。113動態(tài)生熱低,優(yōu)于天然橡膠,耐動態(tài)下裂口生成性好抗?jié)窕圆钗缘陀谔烊幌鹉z和丁苯橡膠橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件114順丁橡膠的配合順丁橡膠的配合與天然橡膠、丁苯橡膠基本相同。硫化速度:介于丁苯橡膠和天然橡膠之間。補強劑:一般用炭黑。白炭黑可提高其耐磨性和抗穿刺性軟化劑:可用三線油和以芳烴油為主的石油系軟化油。制作淺色膠料時可以用錠子油。順丁橡膠的配合順丁橡膠的配合與天然橡膠、丁115順丁橡膠的加工

加工性能比NR差冷流輥筒行為不佳——高溫脫輥,低溫粘輥密煉——在密煉機中容易打滑,和天然橡膠及丁苯橡膠相比,容量要增加10~15%順丁橡膠的加工加工性能比NR差116丁腈橡膠NBR

分類丁腈橡膠NBR分類117結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)118丁腈橡膠的性能丁腈橡膠是兼具耐油性、耐寒性、機械特性和耐化學(xué)藥品性等綜合特征的最具代表性的耐油性橡膠材料丁腈橡膠的性能丁腈橡膠是兼具耐油性、耐寒性、機119橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件120橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件121橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件122橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件123丁腈橡膠的配合NBR的配方除了增塑劑等部分配合劑外,基本上與天然橡膠和丁苯橡膠的相似,其硫化體系一般采用硫黃或有機過氧化物。補強劑:防老劑:作為作為游離基抑制劑防老劑RD與作為過氧化物分解劑的防老劑MB并用可獲得較好效果。耐臭氧性防老劑可使用防老劑4010NA和防老劑NBC,但在使用防老劑4010NA時必須與蠟并用。非污染型防老劑可使用酚類、磷類、對苯二酚類化合物。增塑劑:溶解度參數(shù)丁腈橡膠的配合NBR的配方除了增塑劑等部124硫化劑硫化劑125橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件126丁基橡膠IIR結(jié)構(gòu)丁基橡膠IIR結(jié)構(gòu)127分類分類128性能優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、耐水性和絕緣性低的彈性和優(yōu)異的阻尼性優(yōu)異的氣密性性能優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、耐水性和絕緣性129丁基橡膠的配合1、硫化體系丁基橡膠常用硫化體系有三種:硫黃體系,醌肟類體系,樹脂體系。因為過氧化物會使主鏈斷鏈,所以不適用于丁基橡膠。1)硫黃硫化體系硫黃在丁基橡膠中溶解度較低,容易發(fā)生噴霜。硫黃的用量一般為1~3份促進劑多采用二硫代氨基甲酸鹽類或秋蘭姆類高效促進劑,噻唑類、醛胺類或胍類常用作副促進劑。促進劑并用,硫化平坦性好,硫化膠的定伸應(yīng)力、拉伸強度也較高。丁基橡膠的配合1、硫化體系1302)醌肟類硫化體系其特點是硫化速度快,硫化膠的耐熱性和電絕緣性能良好,但壓縮永久變形比有效硫化體系大,膠料的焦燒穩(wěn)定性也較差醌肟硫化體系由醌肟類化合物和活性劑組成常用硫化劑有對苯醌二肟(GMF)和對二苯甲酰苯醌二肟(GBGMF)常用活性劑有四氧化三鉛、一氧化鉛等金屬氧化物和促進劑DM。氧化鉛用量為6~10份,促進劑DM用量為4份。硫黃對醌肟交聯(lián)無直接影響,但加入1~2份可改善硫化膠性能。氧化鋅也有益于醌肟硫化,用量為3~5份。硬脂酸和槽法炭黑等酸性物質(zhì)會顯著縮短焦燒時間。2)醌肟類硫化體系1313)樹脂硫化體系丁基橡膠所用的樹脂硫化體系由酚醛樹脂和活性劑組成。常用的有2123苯酚甲醛樹脂、2402叔丁基苯酚甲醛樹脂等。常用的活性劑是含結(jié)晶水的金屬鹵化物,如SnCl2?2H2O、FeCl2?6H2O、ZnCl2?5H2O等。硫黃體系所用的許多配合劑會影響樹脂硫化,其中以胺類防老劑和促進劑D的影響最為嚴重。3)樹脂硫化體系1322、炭黑(1)SAF(超耐磨爐黑)、ISAF(中超耐磨爐黑)、HAF(高耐磨爐黑)、MPC(可混槽黑)等粒徑小的炭黑,其硫化膠的拉伸強度和撕裂強度較大;(2)FT(細粒子熱裂炭黑)、MT(中粒子熱裂炭黑)等粒徑較大的炭黑,其硫化膠的伸長率大;(3)無論是哪一種炭黑,隨著其用量增加,硫化膠的定伸應(yīng)力和硬度增大,而伸長率減小;(4)SRF(半補強爐黑)硫化膠的壓縮永久變形比其它炭黑都優(yōu)異;(5)爐法炭黑的壓出加工性能優(yōu)于槽法炭黑和熱裂炭黑等。2、炭黑(1)SAF(超耐磨爐黑)、ISAF(中超耐磨爐黑1333、軟化劑丁基橡膠大都用石油類油如石蠟油、石蠟和酯類增塑劑作為軟化劑隨著油用量的增加拉伸強度、定伸應(yīng)力、硬度降低,伸長率增加;門尼焦燒時間增長;壓出性能得到一定的改善;耐壓縮永久變形、耐熱性降低3、軟化劑丁基橡膠大都用石油類油如石蠟油、石1344、白色填充劑(1)白炭黑的補強效果在白色填充劑中最大,適用于要求強度和耐磨耗性高的橡膠制品;(2)滑石粉的形狀有各種各樣,其中棒狀、粒狀的補強性能差,片狀的可顯著改善拉伸強度和定伸應(yīng)力;(3)碳酸鈣高填充時可減少伸長率和彈性的損失,并可用于降低產(chǎn)品成本;(4)陶土的補強效果大于碳酸鈣,可顯著改善拉伸強度和定伸應(yīng)力,但因pH值的關(guān)系有遲延硫化傾向,因此最好是添加少量二甘醇(DEG)等。4、白色填充劑(1)白炭黑的補強效果在白色填充劑中最大,適用135橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件136鹵化丁基橡膠制造鹵化丁基橡膠指氯化或溴化丁基橡膠,工業(yè)上是在丁基橡膠的四氯化碳溶液中通入氯氣或溴制得的。結(jié)構(gòu)鹵化丁基橡膠制造137鹵化丁基橡膠的硫化體系鹵化丁基橡膠其他配合劑和加工與普通丁基橡膠基本類似,但硫化體系由于有了富于反應(yīng)性的烯丙基鹵素,和普通丁基橡膠有較大差異。氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠的硫化方法和硫化特性基本相同,但后者更富有反應(yīng)性,且硫化速度也快。鹵化丁基橡膠的硫化體系鹵化丁基橡膠其他配合劑和加工與普通丁基1381)金屬氧化物硫化——氧化鋅2)二硫代氨基甲酸鹽硫化除了TTCU、NBC之外,PZ、EZ、BZ的焦燒時間依次縮短,與丁苯橡膠等二烯類橡膠硫黃硫化的焦燒時間恰恰相反。3)秋蘭姆類化合物硫化4)硫脲化合物硫化5)芳香族胺化合物(防老劑)的硫化化合物如防老劑DPPD(N,N′-二苯基對苯二胺)和防老劑ADPA(丙酮與二苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物)硫化膠的耐熱、壓縮永久變形及耐臭氧性能非常優(yōu)異1)金屬氧化物硫化——氧化鋅1396)二馬來酰亞胺硫化7)硫黃硫化一般采取硫黃促進劑TT/M或DM并用8)烷基苯酚甲醛樹脂硫化9)醌二肟化合物硫化10)有機過氧化物硫化6)二馬來酰亞胺硫化140氯丁橡膠

結(jié)構(gòu)氯丁橡膠結(jié)構(gòu)141性能較高的力學(xué)性能較高的耐疲勞性較好的彈性較好的耐油性較差的低溫性能和絕緣性較高的氣密性較好的耐老化性性能較高的力學(xué)性能142氯丁橡膠的配合硫化體系不能用硫黃硫化體系,而用金屬氧化物硫化。一般氧化鋅5份,氧化鎂4份。常用的促進劑是NA-22。對于非硫調(diào)節(jié)型的CR,如果和DM或TT并用,既可改善其焦燒安全性,又可增加其硫化活性。氯丁橡膠的配合硫化體系143補強與填充體系炭黑對硫醇調(diào)節(jié)型的補強效果優(yōu)于硫黃調(diào)節(jié)型的增塑體系石油系軟化劑石蠟油<5phr環(huán)烷油20~25phr芳烴油可達50phr以上要求耐寒性好,可用酯類增塑劑如DOP補強與填充體系144乙丙橡膠乙丙橡膠145乙丙橡膠所用的第三單體

乙叉降冰片烯(ENB)雙環(huán)戊二烯(DCPD)1,4-己二烯(HD)乙丙橡膠所用的第三單體乙叉降冰片烯(ENB)146傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化體系溶液聚合工藝

傳統(tǒng)Ziegler-Natta催化體系溶液聚合工藝147茂金屬催化體系溶液聚合工藝茂金屬催化體系溶液聚合工藝148氣相聚合工藝氣相聚合工藝149乙丙橡膠的性能優(yōu)異的耐臭氧性能乙丙橡膠的性能優(yōu)異的耐臭氧性能150較高的熱穩(wěn)定性較高的熱穩(wěn)定性151耐溶劑性耐水蒸汽性能電性能彈性粘接性耐溶劑性152乙丙橡膠的配合1、硫化體系1)硫黃硫化體系硫黃硫化體系的物理機械性能較好,但相對來說耐熱和耐壓縮變形較差2)過氧化物硫化體系3)醌類硫化體系4)樹脂硫化體系乙丙橡膠的配合1、硫化體系1532、補強填充體系補強填充原則和其它非自補強橡膠一樣,但有以下特點:一是可以加入大量的補強劑和填充劑,但硬度上升不太大;二是一般在電絕緣制品中,應(yīng)注意配合體系。3、增塑體系4、增粘劑5、防護體系2、補強填充體系154橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件155CM的基本結(jié)構(gòu)CM的基本結(jié)構(gòu)156CM的性能出色的耐候性和自由著色性能;出色的耐臭氧性;出色的耐化學(xué)介質(zhì)性;出色的耐燃性;出色的耐熱老化性;良好的耐油性;電性能優(yōu)良;通過高填充可達到降低成本的效果CM的性能出色的耐候性和自由著色性能;157CPE與其它橡膠的化學(xué)性能比較

CPE與其它橡膠的化學(xué)性能比較

158氯含量對CM性能的影響氯的分布及結(jié)晶性對CM性能的影響相對分子質(zhì)量及其分布對CM性能的影響氯含量對CM性能的影響159CM的配合1、硫化體系1)有機過氧化物硫化體系用有機過氧化物的CM硫化膠具有更好的耐熱老化性(150℃下使用)、壓縮永久變形和耐油性2)硫脲硫化體系膠料中應(yīng)加入適量的吸酸劑CM的配合1、硫化體系1603)噻二唑硫化體系由噻二唑類衍生物與醛胺縮合物(促Vanax808)組成2、補強填充體系3、增塑劑常用的增塑劑有鄰苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯類、環(huán)氧酯類、高分子類、石油芳香烴油等4、穩(wěn)定劑和防老劑3)噻二唑硫化體系161氯磺化聚乙烯CSM氯磺化聚乙烯CSM162海帕隆20富有柔軟性,易溶于溶劑,用于一般的用途,特別是和其他橡膠并用能得到伸長率大的薄膜,也適用于柔軟表面的涂飾。生膠的門尼粘度低,加工性能優(yōu)良,低溫特性也良好。海帕隆30主要用作對剛性基層的溶液涂漆,比其他型號的溶液粘度低,能得到牢固鮮艷的干性表面。硫化膠物性不太好,但耐油性能良好。海帕隆40是目前海帕隆的基本型號,從橡膠特性看比海帕隆20好,并保持加工性和硫化膠物性的平衡。是一種使用由于廣泛用途的通用型品種。海帕隆45比40更富有熱塑性,可大量加入填充劑,不經(jīng)硫化也可使用。它適用于不必硫化而多量配合填充劑的磁性橡膠和放射線護罩上,還可用于地磚、屋面防水等領(lǐng)域。此外,中等程度的填充劑可獲得高硬度硫化膠,所以也適用于鞋底的制作。海帕隆48與45相同,富有熱塑性,在低溫時雖然粘度比40型高,但在硫化時柔軟,硫化膠的耐油性、耐化學(xué)藥品、耐溶劑性比其他類型更好,適用于油罐襯里、滾筒、液體膠管等方面。海帕隆20富有柔軟性,易溶于溶劑,用于一般的用途,特別是163CSM的配合1、硫化體系CSM的配合1、硫化體系164橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件1652、填充劑2、填充劑166硫化劑TCA硫化劑TCA167促進劑對TCA硫化的促進效果a.二丁基銨油酸鹽(3份)b.二乙基二磕代氨基甲酸碲(1.5份)c.二環(huán)已睦、2一硫醇苯基哇唑磺酰胺(3份)d.二五次甲基秋蘭姆四硫化物(J.6份)促進劑對TCA硫化的促進效果a.二丁基銨油酸鹽(3份)168氟橡膠的種類和結(jié)構(gòu)二元類耐熱三元類耐油氟橡膠的種類和結(jié)構(gòu)二元類耐熱169含全氟乙烯醚耐藥品性(無機酸)四氟乙烯-丙烯類耐藥品(無機酸堿)、耐熱含全氟乙烯醚耐藥品性(無機酸)170氟橡膠的耐熱性

氟橡膠的耐熱性

171各種橡膠的耐熱老化性

各種橡膠的耐熱老化性

172耐腐蝕性能

氟橡膠具有卓越的耐腐蝕性能。它對有機液體、不同燃料油和潤滑油的穩(wěn)定性優(yōu)異,對大部分無機酸、碳氫化合物、苯和甲苯有良好的抗腐蝕性,僅僅不耐低分子的酯、醚、酮以及部分胺類化合物。耐腐蝕性能

氟橡膠具有卓越的耐腐蝕性能。它對有機液173HTV結(jié)構(gòu)HTV結(jié)構(gòu)174D4的制備精餾D4D4的制備精餾D4175生膠的制備生膠的制備176橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件177氟橡膠的種類和結(jié)構(gòu)二元類耐熱三元類耐油氟橡膠的種類和結(jié)構(gòu)二元類耐熱178含全氟乙烯醚耐藥品性(無機酸)四氟乙烯-丙烯類耐藥品(無機酸堿)、耐熱含全氟乙烯醚耐藥品性(無機酸)179氟橡膠的耐熱性

氟橡膠的耐熱性

180各種橡膠的耐熱老化性

各種橡膠的耐熱老化性

181耐腐蝕性能

氟橡膠具有卓越的耐腐蝕性能。它對有機液體、不同燃料油和潤滑油的穩(wěn)定性優(yōu)異,對大部分無機酸、碳氫化合物、苯和甲苯有良好的抗腐蝕性,僅僅不耐低分子的酯、醚、酮以及部分胺類化合物。耐腐蝕性能

氟橡膠具有卓越的耐腐蝕性能。它對有機液182HTV結(jié)構(gòu)HTV結(jié)構(gòu)183D4的制備精餾D4D4的制備精餾D4184生膠的制備生膠的制備185橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件1861-底座;2-下頂栓;3-夾套;4-密煉室;5-機身;6-投料門;7-進料斗;8-活塞桿;9-風筒;10-冷卻水管;11-加料斗壁;12-上頂栓;13-轉(zhuǎn)子;14-卸料門離合器1-底座;2-下頂栓;187密煉機塑煉特點機械作用比較復(fù)雜煉膠時生熱大不能直接觀察塑煉狀況密煉機塑煉特點機械作用比較復(fù)雜188影響密煉機塑煉的因素溫度轉(zhuǎn)速裝膠容量壓力時間塑解劑影響密煉機塑煉的因素溫度189天然橡膠和合成橡膠塑煉特性的對比天然橡膠和合成橡膠塑煉特性的對比190橡膠加工流程橡膠加工流程191混煉的概念

將生膠和配合劑進行混合,施加機械剪切力,使橡膠具有可塑性,同時將填充劑和配合劑分散于橡膠中的操作混煉的概念將生膠和配合劑進行混合,施加機械剪切力,使192橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件193混煉過程示意圖

混煉過程示意圖194混合特性曲線

混合特性曲線1958.3煉膠裝置與煉膠機理8.3.1歷史8.3.2開煉機煉膠

8.3煉膠裝置與煉膠機理196開煉機煉膠的主要影響因素

膠溫填膠容量輥溫輥距輥速輥筒速比配合劑添加順序及其分別所需的時間和全工序結(jié)束時間開煉機煉膠的主要影響因素膠溫197橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件198橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件1991—未混入配合劑和填充劑的包輥膠;2,4—混入配合劑和填充劑的堆積膠;3—浮動的堆積膠;5—高速拉伸力和高剪切力的粉碎及混合分散1—未混入配合劑和填充劑的包輥膠;200開煉機混煉順序與混煉終點最先加入塑煉膠,包輥促進劑和防老劑添加分散性差而且用量少的配合劑(氧化鋅、硬脂酸等);添加炭黑等補強性配合劑;添加軟化劑等配合劑;添加硫化促進劑等配合劑;翻煉從粉類配合劑消失后開始運行。開煉機混煉順序與混煉終點最先加入塑煉膠,包輥201密煉機混煉密煉機混煉202密煉機混煉優(yōu)點

(1)膠料在密閉的混煉室內(nèi)混煉,操作者的安全性較大。

(2)混合過程在密煉室內(nèi)進行,粉塵飛揚的情況明顯改善。

(3)能顯著縮短混煉時間,提高生產(chǎn)效率。

密煉機混煉優(yōu)點

(1)膠料在密閉的混煉室內(nèi)混煉,操作者203密煉機混煉缺點密煉室溫度很高,容易使對溫度敏感的膠料發(fā)生焦燒煉得的膠料形狀不固定,需經(jīng)壓片機補充加工投資較大密煉機混煉缺點密煉室溫度很高,容易使對溫度敏感的膠料發(fā)生焦燒204密煉機混煉特點密煉機混煉在密閉的混煉室中進行,看不見混煉狀態(tài)密煉機混煉在密閉狀態(tài)下進行,可防止橡膠的氧化老化;在開煉機的混煉過程中橡膠體作為連續(xù)體(高粘度物料)進行混煉,而密煉機混煉橡膠則是在高速旋轉(zhuǎn)場中進行混煉,所以密煉機的總裝膠量占密煉室空間容積的60%~80%,可以反復(fù)對橡膠進行再分割和聚結(jié);并用膠料在開煉機里混煉花費的時間很長,而用密煉機則可在短時間內(nèi)完成;密煉機混煉因混煉時間短,而橡膠溫度上升幅度大,多半采用兩段混煉密煉機混煉特點密煉機混煉在密閉的混煉室中進行,看不見混煉205橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件206橡膠密煉機的轉(zhuǎn)子多為班布里型轉(zhuǎn)子,其特點為:生膠吞入性良好,混煉主要在轉(zhuǎn)子突棱與密煉室內(nèi)壁之間進行橡膠密煉機的轉(zhuǎn)子多為班布里型轉(zhuǎn)子,其特點為:207影響密煉機混煉的工藝因素裝料容量——總是小于密煉室的容量,一般為60~70%加料順序——生膠、炭黑和軟化劑這三種主要物料的投料順序和加工時間特別重要上頂拴壓力轉(zhuǎn)子速度混煉溫度混煉時間影響密煉機混煉的工藝因素裝料容量——總是小于密煉室的容量,一208密煉機混煉終點的判定①時間混煉法:經(jīng)過規(guī)定時間后結(jié)束混煉。②能耗混煉法:根據(jù)密煉機消耗的電能進行計算,當達到規(guī)定的累計電耗時結(jié)束混煉。③溫度混煉法:經(jīng)過規(guī)定的時間后,密煉機內(nèi)部溫度達到規(guī)定溫度時結(jié)束混煉。密煉機混煉終點的判定①時間混煉法:經(jīng)過規(guī)定時間后結(jié)束混煉。209密煉機混煉時的電耗-時間曲線密煉機混煉時的電耗-時間曲線210密煉操作按混煉中間有無停放,分為一段混煉和兩段混煉按投料順序,分為正煉法和逆煉法密煉操作按混煉中間有無停放,分為一段混煉和兩段混煉211兩段混煉優(yōu)點1)可顯著提高膠料的分散均勻性和硫化膠的物理機械性能2)可縮短混煉時間3)可減少持續(xù)高溫引起的焦燒傾向兩段混煉優(yōu)點212傳統(tǒng)兩段混煉操作(以胎面膠為例)第一段:混煉時間,min上頂拴投加生膠0降下,加壓投加再生膠1降下,加壓投加防老劑3降下,加壓投加硬脂酸4降下,加壓投加炭黑5降下,不加壓投加軟化劑6降下,加壓傳統(tǒng)兩段混煉操作(以胎面膠為例)213第二段混煉時間,min上頂拴投加一段母煉膠0促進劑和硬脂酸?降下,不加壓通入壓縮空氣冷卻到不固定升起80℃加硫磺2.5~3降下

第二段混煉時間,m214傳統(tǒng)兩段混煉工藝要點液體軟化劑一定要加在易結(jié)團填充劑后一段排膠時溫度很高,鴉片如有困難可以造粒來代替第二段必須采用慢速第一、第二段之間必須停放一段時間第二段通常是根據(jù)膠溫來控制傳統(tǒng)兩段混煉工藝要點液體軟化劑一定要加在易結(jié)團填充劑后215分段投膠兩段混煉操作方法在第一段混煉時,在70~80%總混煉時間內(nèi),將80%左右生膠與全部配合劑按常規(guī)方法進行混煉,制備成高炭黑含量的母膠,膠料經(jīng)壓片或造粒后,停放冷卻。第二段混煉時,在60~120℃下,將所余的20%左右生膠加入“母膠”中,迅速進行稀釋分散1~2分鐘,混勻后排膠。分段投膠兩段混煉操作方法216工藝要點混煉的關(guān)鍵在于炭黑在膠料中的分散第一段制備母膠時,在部分膠料中加入全部炭黑能獲得高相對炭黑濃度,提高膠料粘度,獲得高剪切力而有利于分散第二段時間不宜過長,否則會破壞膠料中的微觀多相結(jié)構(gòu),對硫化膠性能產(chǎn)生不利影響工藝要點混煉的關(guān)鍵在于炭黑在膠料中的分散217一段混煉優(yōu)點無需停放,節(jié)約時間可形成連續(xù)生產(chǎn)線缺點膠料的可塑度低,填充劑不易均勻分散一段混煉優(yōu)點218傳統(tǒng)一段混煉操作方法加料順序為橡膠(生膠、塑煉膠、并用膠或再生膠等)固體軟化劑(石蠟、硬脂酸)防老劑、促進劑、氧化鋅補強填充劑填充劑液體軟化劑排膠壓片機加硫磺傳統(tǒng)一段混煉操作方法加料順序為219工藝要點加粉料時,上頂拴應(yīng)呈浮動狀,利用上頂拴自身的重量加壓即可,以免粉料在高溫下與膠料接觸后結(jié)團,但在加塑煉膠、再生膠和樹脂等主體材料時仍需加壓液體軟化劑應(yīng)在炭黑之后加入為了避免焦燒,加硫磺時溫度應(yīng)在90℃以下工藝要點加粉料時,上頂拴應(yīng)呈浮動狀,利用上頂拴自身的重量加壓220分段投膠一段混煉法第一種方法;在密煉機中投加60~80%生膠和所有配合劑(包括炭黑,但硫化劑除外),在70~120℃下混煉70~80%的總混煉時間制成母膠,然后投入所余生膠和硫化劑,中間不需取出膠料,約混煉1~2分鐘,均勻,排膠。優(yōu)點:可提高剪切應(yīng)力,增強分散效率,可適當降低膠溫,有利于分散和防止焦燒;可提高填充系數(shù)15~30%,從而提高效率,并能提高硫化膠的性能缺點:提高填充系數(shù)會增大密煉機的磨損分段投膠一段混煉法第一種方法221第二種方法:將60~80%生膠和基本配合劑(硫化劑和促進劑除外)投入密煉機,混煉3分鐘,制備母膠,然后排膠,在開煉機上加入20~40%的生膠,同時加入硫化劑和促進劑,混勻后卸料,下片。優(yōu)點:用此法制得的膠料工藝性能良好,硫化膠性能也明顯提高。缺點:膠料在開煉機上操作時間比較長,需增加開煉機的臺數(shù)第二種方法:222工藝要點為了避免膠料性能波動,宜將生膠進行預(yù)先塑煉火在混煉開始時進行塑煉為提高生產(chǎn)效率,并強化炭黑分散,可適當提高填充系數(shù)工藝要點為了避免膠料性能波動,宜將生膠進行預(yù)先塑煉火在混煉開223逆混煉法

即先把除硫磺、促進劑外的其他配合劑全部裝入密煉機,然后投入生膠第一種先投填充劑和油,然后投入50~70%生膠,混煉1.5分鐘,投入剩余的生膠,共混數(shù)分鐘后排膠。此法適合于配合多量粗粒子炭黑和油的膠料逆混煉法

即先把除硫磺、促進劑外的其他配合劑全部裝入密煉機,224第二種投入1/2的油和所有配合劑,投入橡膠,混煉。然后在2分鐘內(nèi)分2~3次加入剩余的油,混煉,排膠。混煉時間比第一種方法長,適合于配合補強性炭黑和相應(yīng)油料的膠料。逆混法的優(yōu)點:改善分散,縮短混煉時間,主要應(yīng)用于EPDM和BR。第二種2258.6混煉膠的冷卻、停放和保管

1、冷卻空氣冷卻水冷卻造粒冷卻8.6混煉膠的冷卻、停放和保管2262、停放

使膠料恢復(fù)疲勞,松弛混煉時所受的機械應(yīng)力;減少膠料收縮;使配合劑在停放過程中繼續(xù)擴散,以促進均勻分散;使橡膠與炭黑之間進一步生產(chǎn)結(jié)合橡膠,提高補強效果。2、停放

使膠料恢復(fù)疲勞,松弛混煉時所受的機械應(yīng)力;227膠料保管

注意事項1)膠庫保持通風,膠料不受陽光直射,室內(nèi)溫度宜低一些,注意夏季降溫;2)膠料不宜堆放過高,并定時翻動,以利于散發(fā)內(nèi)部熱量;3)存放時間不宜過長。膠料保管注意事項2288.7各種橡膠的混煉性能8.7各種橡膠的混煉性能229一、天然橡膠1、開煉宜在45~55℃內(nèi)進行,軟化劑用量不宜過多,一般在10份以下,以防打滑,其加入順序應(yīng)在炭黑之后,待炭黑與橡膠起了一定的結(jié)合作用后方可投加。如遇到過煉而粘輥時,可加入硬脂酸2、密煉密煉多采用一段混煉,排膠溫度宜在120℃以下。一、天然橡膠1、開煉2303、并用膠混煉1)與丁苯橡膠并用首先對天然橡膠進行塑煉,使其可塑度達到與丁苯橡膠相當?shù)乃剑ㄩT尼粘度50~60),然后再混合(丁苯橡膠不需要塑煉),并用時輥溫控制在60℃左右。2)與順丁橡膠并用應(yīng)先塑煉天然橡膠,使其門尼粘度降到60左右,然后與順丁橡膠一起投入密煉機混合3分鐘左右,再加入配合劑混合。也可以先在開煉機上并用。順序如下:將天然橡膠薄通塑煉至光滑,取下,將順丁橡膠過輥1~2次取下,將輥距調(diào)至1mm左右,在兩相混合切割。3)與氯丁橡膠并用由于兩者塑煉特性相似,所以并用性較好,經(jīng)在開煉機上低溫短時間混合即可,然而由于兩種橡膠的極性極為懸殊,因此并用之前應(yīng)先將配合劑分別加到各自的混煉膠中去,然后再摻合。就是說,在分別混煉的基礎(chǔ)上進行混合。4)與異戊橡膠并用如天然橡膠的并用比例低于25%,可不必經(jīng)過單獨塑煉而直接加入密煉機,使塑煉和混煉連續(xù)進行。3、并用膠混煉231二、丁苯橡膠丁苯橡膠混煉的關(guān)鍵是炭黑的良好分散。為此,總的原則是軟化劑應(yīng)在炭黑投入并在生膠中分散后經(jīng)過一定時間再加入。但軟化劑在炭黑完全分散后加入,也會使膠料破碎,延長混煉時間,降低混煉效率。因此一般以在密煉室中尚有1/5炭黑未吸收和分散時投入軟化劑為宜,這樣既容易混合也不使膠料打滑和破碎,膠料硫化膠強度可提高2~2.5MPa,耐磨性提高7%。二、丁苯橡膠丁苯橡膠混煉的關(guān)鍵是炭黑的良好分2321、開煉一般采用兩段混煉,第一段順序如下:先用小輥距破膠,然后放大輥距到1.4±0.1mm,膠料包輥,加硬脂酸、氧化鋅、防老劑和1/3軟化劑1/3填充劑和1/3軟化劑2/3填充劑和1/3軟化劑。加粉料完畢后放寬輥距到1.9mm搗膠。在炭黑沒有完全混入生膠之前不能搗膠。然后再調(diào)小輥距到0.75mm±0.1mm,薄通5~6次,以利分散。膠料冷卻后,重新破膠加入硫黃。如果采用一段混煉,可以在放大輥距進行搗膠時加入硫黃等其他配合劑,促進劑的加入視其穩(wěn)定性而定,比較穩(wěn)定的可以在一段混煉的早期加入,穩(wěn)定性較差的可在二段混煉時加入。1、開煉233

2、密煉1)傳統(tǒng)混煉法 a.一段混煉順序為生膠硬脂酸防老劑氧化鋅炭黑(分批)軟化劑。如果發(fā)現(xiàn)壓散,應(yīng)立即提高溫度。排膠溫度不宜超過127℃。硫黃和促進劑在開煉機上加入。b.兩段混煉第一段的投料順序為生膠、氧化鋅、防老劑、1/3炭黑、2/3炭黑和軟化劑。壓片、冷卻和停放后再在密煉機中進行第二段混煉,加入含硫黃和促進劑的母膠。第二段混煉時間約2.5分鐘。2)分段投膠混煉法(特別是并用膠)2、密煉234三、順丁橡膠順丁橡膠應(yīng)以兩段混煉法為主,采用兩端混煉法,能明顯改善膠料的工藝性能和硫化膠的物理機械性能。軟化劑應(yīng)在炭黑分散后加入,這樣能提高硫化膠的拉伸強度和定伸應(yīng)力。在密煉機中先將順丁橡膠和丁苯橡膠混合,然后加入其他配合劑,并不能明顯改善膠料和硫化膠的性能。若先將生膠和炭黑同時投入,然后加入軟化劑,則可提高定伸應(yīng)力和拉伸強度。三、順丁橡膠順丁橡膠應(yīng)以兩段混煉法為主,采用兩端混煉法,能235

1、開煉高順式順丁橡膠因冷流性大,宜采用兩段法,輥溫宜低(40~50℃),輥距宜小。第一段先加生膠、氧化鋅和防老劑,割刀混合并薄通;然后再加1/3炭黑、硬脂酸和油類,放寬輥距再加剩余2/3炭黑,割刀,翻煉均勻,最后出片停放。第二段輥溫宜在40℃以下,先加一段膠,割刀混勻加促進劑,割刀混勻;加硫黃,待全部混入后割刀薄通。1、開煉2362、密煉順丁橡膠特別適宜于高溫混煉,一段兩段均可采用。投料容量應(yīng)比天然橡膠大10~15%。1)傳統(tǒng)混煉法a.一段混煉排膠溫度宜控制在140~150℃,投料順序為:生膠、硬脂酸、氧化鋅、防老劑、炭黑(分兩次)、軟化劑。也可采用逆混法(也稱倒煉法),排膠溫度比順煉法低10~20℃,能節(jié)省煉膠時間40%,順序為炭黑、軟化劑、小藥(包括硫黃和促進劑)、炭黑、丁苯橡膠和順丁橡膠。b.兩段混煉同一般的兩段混煉2)分段投膠混煉法(同樣主要用于并用膠的混煉)2、密煉237四、氯丁橡膠氯丁橡膠是結(jié)晶型橡膠,結(jié)晶結(jié)構(gòu)對混煉有影響。因此,氯丁橡膠需在70~80℃下加熱軟化,消除結(jié)晶。不同品種氯丁橡膠的混煉性能也不盡相同,但其混煉的主要問題是焦燒,焦燒的原因很多,為防止焦燒,應(yīng)注意以下幾點:①氧化鎂不能吸濕受潮;②槽法炭黑和高耐磨炭黑都容易引起焦燒,應(yīng)采取分批少量加入;③氧化鋅和促進劑應(yīng)在后期加入。四、氯丁橡膠氯丁橡膠是結(jié)晶型橡膠,結(jié)晶結(jié)構(gòu)238

1、開煉1)通用型對溫度很敏感,輥溫超過70℃時便會造成嚴重的粘輥,并呈粘流態(tài),混合時配合劑不易分散。在混入配合劑前要求不要割刀以免脫輥;但一旦混入配合劑后應(yīng)勤割刀,以免時間延續(xù)過久。2)粘接型加工性能比較穩(wěn)定,能在較寬的溫度范圍內(nèi)保持彈性。焦燒和粘輥傾向較小,易包輥,吃粉也快,周期比同用型短20%。氯丁橡膠混煉生熱較大,所以裝膠量應(yīng)比天然橡膠少一些1、開煉239

2、密煉用密煉機混煉氯丁橡膠無特殊困難。塑煉可在混煉開始前進行。加料時宜先加氧化鎂、抗氧劑和防焦劑,再分別加入填充劑和軟化劑,這樣有利于分散。由于易焦燒,一般采用兩段法,盡量降低溫度,使排膠溫度不超過100℃,裝膠系數(shù)取0.60。2、密煉240橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件241五、丁腈橡膠丁腈橡膠的加工性能在很程度上取決于丙烯腈含量。丁腈橡膠混煉生熱較大。與異戊橡膠和丁苯橡膠不同,在高溫和高機械應(yīng)力作用下,往往會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)化作用,因此在升溫和延長加工時間條件下,會導(dǎo)致粘度增大。加入高活性和高結(jié)構(gòu)炭黑,如FEF、HAF和ISAF時,膠料粘度增高更多,并形成凝膠,導(dǎo)致加工困難。五、丁腈橡膠丁腈橡膠的加工性能在很程度上取決于丙烯腈含量。丁242

1、開煉丁腈橡膠開煉特點:①生膠不易包輥,包輥后加了粉料又會第二次脫輥;②由于生膠內(nèi)聚力大,粉料不易混入;③混煉時間長,比天然橡膠長一倍左右;④發(fā)熱量,膠溫容易升高。1、開煉243丁腈橡膠在混煉時應(yīng)保持40~45℃的輥溫。裝膠容量應(yīng)為普通合成橡膠的70~80%。輥距以3~4mm為宜。粉料加入應(yīng)該分批進行。在加料順序上,一般要先加硫黃、氧化鋅、固體軟化劑和增塑劑,待膠料開始軟化后,再加入防老劑、活性劑等。炭黑和液體軟化劑最好分批交替加入,以避免粘輥,最后加入促進劑。為避免焦燒,應(yīng)在加完粉料后稍加翻勻即取下冷卻,然后再薄通翻煉。丁腈橡膠在混煉時應(yīng)保持40~45℃的輥溫。裝膠2442、密煉丁腈橡膠的密煉必須嚴格控制溫度,充分保持冷卻,使排膠溫度不超過130℃。對于高填充膠料來說,填充劑可分幾次投加,采用引料法可縮短混煉時間。密煉膠停放8小時后在開煉機上加入硫化劑和促進劑。密煉室起始溫度80℃左右,運轉(zhuǎn)時膠料溫度應(yīng)不低于100℃,排膠溫度在130℃以下,填充系數(shù)以0.8為宜。如果溫度過低,容量過小,易出現(xiàn)壓散現(xiàn)象。生膠應(yīng)預(yù)先塑煉,門尼粘度應(yīng)在75以下,以利配合劑分散和減少能耗。硬脂酸在密煉中加入有利于配合劑,特別是炭黑等的潤濕和分散。2、密煉245六、丁基橡膠由于丁基橡膠的內(nèi)聚強度低、自粘性差,包輥性差,與其他橡膠相容性差等,丁基橡膠混煉膠的制備和加工比較復(fù)雜。

六、丁基橡膠由于丁基橡膠的內(nèi)聚強度低、自粘性差2461、開煉開始時不不易包輥,使用引料法可以可以克服(即待引料膠包輥后再加入生膠和配合劑)。也可用薄通法,即將配方中的一半生膠以小輥距反復(fù)薄通,待其包輥后再加入另一半。丁基橡膠具有包冷輥的特性,故應(yīng)使后輥比前輥溫度高15~20℃,待包輥后分批少量地加入配合劑。在填充劑加完前不可切割。加料順序為:引料膠——丁基橡膠——氧化鋅——硬脂酸——填充劑、部分增塑劑——增塑劑(剩余)——硫化劑、促進劑1、開煉247

2、密煉1)一段混煉用密煉法時,凡排膠溫度能低于105℃者多用此法。促進劑可在混煉的最后階段加入,操作過程中應(yīng)盡量保持低溫。2)兩段混煉用密煉法時,凡用熱處理工藝或排膠溫度較高時采用此法。一段混煉結(jié)束后進行排膠壓片。冷卻后再用密煉機進行第二段混煉,加入硫化劑和促進劑。2、密煉248橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件249橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件250歡迎參加橡膠技術(shù)

培訓(xùn)班的朋友們!歡迎參加橡膠技術(shù)

培訓(xùn)班的朋友們!251培訓(xùn)班的內(nèi)容橡膠的配合橡膠的加工工藝過程橡膠配方設(shè)計培訓(xùn)班的內(nèi)容橡膠的配合252第一部分、橡膠的配合橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件253什么是橡膠

橡膠是一種材料,它在大的形變下能迅速而有力恢復(fù)其形變,能夠被改性。改性的橡膠實質(zhì)上不溶于(但能溶脹于)沸騰的苯、甲乙酮、乙醇—甲苯混合物等溶劑中。改性的橡膠在室溫下被拉伸到原長度的兩倍并保持一分鐘后除去外力,它能在一分鐘內(nèi)恢復(fù)到原長的1.5倍以下。什么是橡膠橡膠是一種材料,它在大的形變下能迅速而有力254

是指根據(jù)成品的性能要求,考慮加工工藝性能和成本諸因素,把生膠和各種配合劑組合在一起的過程。橡膠的配合橡膠的配合255橡膠的配方包括:

生膠(或與其他高聚物并用)——母體材料硫化體系———與橡膠大分子起化學(xué)作用,使橡膠線型大分子交聯(lián)形成空間網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu),提高性能,穩(wěn)定形狀補強填充體系——提高橡膠的性能,降低成本,改善工藝性能增塑體系——降低混煉膠的粘度,改善加工性能,降低成品性能防護體系——延緩橡膠老化,延長制品使用壽命其他——主要指一些特殊的配合體系橡膠的配方包括:生膠(或與其他高聚物并用)——母體材料256一、硫化體系橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件257橡膠的交聯(lián)橡膠的交聯(lián)258交聯(lián)(Crosslinking)的含義是采用化學(xué)、物理方法將線型天然或合成高分子連接成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在橡膠的交聯(lián)中,通常把由硫黃和氧化鋅產(chǎn)生的交聯(lián)稱為硫化(Vulcanization)。硬化或固化(Cure)是指由硫黃以外的化學(xué)藥品與橡膠反應(yīng)引起的交聯(lián)交聯(lián)(Crosslinking)的含義是采用化學(xué)、物理方法將259

硫磺硫化的反應(yīng)機理硫磺硫化的反應(yīng)機理260自由基反應(yīng)硫化機理

自由基反應(yīng)硫化機理261離子反應(yīng)硫化機理

離子反應(yīng)硫化機理262硫磺硫化體系的結(jié)構(gòu)特點(1)硫黃交聯(lián)結(jié)構(gòu)中不存在—C—C—鍵;(2)硫黃交聯(lián)結(jié)構(gòu)為—C—S—C—鍵、—C—S2—C—鍵和—C—Sx—C—鍵,而且這三種交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)的比例和Sx中的S原子數(shù)與作為典型化合物的烯烴的種類、反應(yīng)條件(溫度、時間、促進劑和助劑等存在與否等)之間具有相關(guān)性。(3))—C—Sx—C—鍵(n=4~5)在反應(yīng)初期多于后期,該鍵在反應(yīng)后期變成環(huán)狀單硫和n數(shù)小的—C—Sx—C—交聯(lián)鍵結(jié)構(gòu)。(4)促進劑與硫黃(或硫載體)的比例大時,主要是單硫鍵結(jié)構(gòu)。(5)多硫化物交聯(lián)體的熱穩(wěn)定性要比不含可交換硫的交聯(lián)體(單硫化物和二硫化物)差硫磺硫化體系的結(jié)構(gòu)特點(1)硫黃交聯(lián)結(jié)構(gòu)中不存在—C—C—鍵263硫磺交聯(lián)橡膠的結(jié)構(gòu)硫磺交聯(lián)橡膠的結(jié)構(gòu)264橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件265橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件266過氧化物交聯(lián)

過氧化物交聯(lián)267

與硫黃硫化膠相比,過氧化物交聯(lián)橡膠的強度性能較差。由于以碳-碳鍵形成交聯(lián),耐熱性和耐高溫蠕變性優(yōu)異與硫黃硫化膠相比,過氧化物交聯(lián)橡膠的強度性能較差。由于268交聯(lián)方法和促進劑的變遷

交聯(lián)方法和促進劑的變遷269硫化劑

硫黃與有關(guān)元素硫黃給予體

過氧化物

其他

硫化劑硫黃與有關(guān)元素270硫黃粉末硫黃沉降硫黃膠體硫黃表面處理硫黃不溶性硫黃

硫黃粉末硫黃271硫黃給予體

主要品種為二硫化四烷基秋蘭姆,其中烷基有甲基、乙基、丁基或五亞甲基適用于不飽和橡膠的無硫硫化體系和有效硫化體系

硫黃給予體主要品種為二硫化四烷基秋蘭姆,其中烷基有甲基、乙272過氧化物

無機過氧化物有機硅過氧化物有機過氧化物(帶羧基過氧化物、無羧基過氧化物)混合型聚合型(多官能型)混合聚合型(混合多官能型)

過氧化物無機過氧化物273其他

醌類多胺類金屬氧化物多異氰酸酯樹脂類硫脲類醇類有機錫皂類其他醌類274乙酸鹽二氨酯氯化硫乙酸鹽275硫黃以外的主要交聯(lián)方式與交聯(lián)反應(yīng)

硫黃以外的主要交聯(lián)方式與交聯(lián)反應(yīng)276橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件277橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件278促進劑類型

按硫黃用量分類按活性基團分類按硫化活性分類即按硫化速度分類按酸堿性分類促進劑類型按硫黃用量分類279按硫黃用量分類

如果完全不用促進劑(僅用硫黃和金屬氧化物進行硫化),那么達到最低交聯(lián)度所必須的硫黃量最大,這稱之為“零類”。若硫黃需要量與此相接近,則所用的促進劑必歸入“零類”。其次是僅需少量硫黃的促進劑,最后一類可以完全不用硫黃按硫黃用量分類如果完全不用促進劑(僅用硫黃和金屬氧280按硫化活性分類凡硫化速度高于促進劑M者屬超速或超超速促進劑,硫化速度低于促進劑M者屬于中速或慢速促進劑按硫化活性分類凡硫化速度高于促進劑M者屬超速或超超速促進劑281橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件282按酸堿性分類酸性促進劑

本身呈酸性或在硫化時.與放出的硫化氫作用而生成酸性物的促進劑。噻唑類、秋蘭姆類及二硫代氨基甲酸鹽類均屬此類。堿性促進劑

本身呈堿性或能與硫化氫作用而生成堿性物的促進劑。屬于此類的有胍類、醛胺類及苯胺類。中性促進劑

本身呈中性或能與硫化氫作用同時生成酸性物和堿性物的促迸劑,如次磺酰胺類。一般來說,在采用硫黃硫化的二烯類橡膠中,酸性化合物有遲緩硫化的傾向,而堿性化合物則有加快硫化速度的作用。按酸堿性分類酸性促進劑本身呈酸性或在硫化時.與放出的硫283主促進劑,又稱第一促進劑,一般采用酸性促進劑(稱A型)或中性促進劑(稱為N型)。以噻唑類和秋蘭姆類居多副促進劑,又稱第二促進劑或第三促進劑,一般采用堿性促進劑(稱B型)主促進劑,又稱第一促進劑,一般采用酸性促進劑(稱A型)或中284促進劑并用類型1)AB型也稱相互活化型2)AA型也稱相互抑制型3)NA型以次磺酰胺類為主促進劑,秋蘭姆類為副促進劑,能加快硫化速度4)NB型作用與NA型相類似,可加快次磺酰胺類促進劑的硫化起步5)BA型以堿性促進劑為主促進劑,酸性促進劑為副促進劑6)BB型以兩種堿性促進劑分別作主、副促進劑7)BN型亦屬互活化型促進劑并用類型1)AB型也稱相互活化型285活性劑

常用活性劑有三大類

金屬氧化物類有機酸類胺類活性劑常用活性劑有三大類286金屬氧化物

金屬氧化物287亞硝基化合物

缺點是高溫時會失效亞硝基化合物缺點是高溫時會失效288氮硫類化合物

主要品種有三氯甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺、四氫化鄰苯二甲酰亞胺和N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺(CTP)等氮硫類化合物主要品種有三氯甲基硫代鄰苯二甲酰亞胺、四氫化鄰289第五章補強填充體系和其他助劑

橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件290補強填充材料對橡膠的一般補強效果

補強填充材料對橡膠的一般補強效果291填充劑的作用對生膠起補強作用,能提高硫化膠的拉伸強度、撕裂強度、耐磨性能、定伸應(yīng)力等物理機械性能,使橡膠能滿足實際的使用要求。降低成本。由于填充劑的價格比生膠低得多,所以在不影響產(chǎn)品性能的情況下,填充劑的添加量越大,成本越低。改進未硫化膠的工藝性能(特別是壓延和壓出性能)。填充劑的作用對生膠起補強作用,能提高硫化膠的拉伸強度、撕裂292

炭黑一次聚集體的

透射電子顯微鏡照片

炭黑一次聚集體的

透射電子顯微鏡照片293一次聚集體的狀態(tài)解析結(jié)果

一次聚集體的狀態(tài)解析結(jié)果294炭黑粒子表面的新模型

炭黑粒子表面的新模型295用AFM解析的炭黑粒子表面

用AFM解析的炭黑粒子表面296炭黑表面官能團測定結(jié)果

炭黑表面官能團測定結(jié)果297炭黑表面基團的反應(yīng)性氧化反應(yīng)與鹵素和發(fā)煙硫酸的反應(yīng)還原反應(yīng)離子交換反應(yīng)炭黑的衍生物和接枝炭黑表面基團的反應(yīng)性氧化反應(yīng)298膠種與炭黑品種之間的選擇參考膠種與炭黑品種之間的選擇參考299炭黑基本特性對未硫化膠和硫化物理性能的影響炭黑基本特性對未硫化膠和硫化物理性能的影響300橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件301橡膠工業(yè)制品用炭黑開發(fā)的方向性

橡膠工業(yè)制品用炭黑開發(fā)的方向性302橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件303濕法白炭黑表面硅烷基外側(cè)的吸附水和結(jié)合水的模型圖濕法白炭黑表面硅烷基外側(cè)304氣相白炭黑通過氫鍵結(jié)合形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)氣相白炭黑通過氫鍵結(jié)合形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)305橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件306主要非補強性填充劑及其特性

主要非補強性填充劑及其特性307功能性填充劑的分類

功能性填充劑的分類308陶土的微觀結(jié)構(gòu)

陶土的微觀結(jié)構(gòu)309高嶺土的粒徑分布

高嶺土的粒徑分布310影響陶土補強作用的主要因素陶土結(jié)構(gòu)粒徑表面性質(zhì)和用量影響陶土補強作用的主要因素陶土結(jié)構(gòu)311橡膠技術(shù)培訓(xùn)班-教學(xué)課件312碳酸鈣的粒徑范圍

碳酸鈣的粒徑范圍313碳酸鈣粒徑對丁苯橡膠性能的影響

碳酸鈣粒徑對丁苯橡膠性能的影響314各種碳酸鈣用量對天然橡膠

性能的影響1-白艷華U;2-木質(zhì)素改性碳酸鈣;3-白艷華CC;4-白艷華DD;5-輕質(zhì)碳酸鈣;6-堿式碳酸鈣各種碳酸鈣用量對天然橡膠

性能的影響1-白艷華U;2-木質(zhì)素315功能性填充劑的分類

功能性填充劑的分類316使用增塑劑目的降低橡膠制品的硬度;提高炭黑和其他配合劑在橡膠中的混合性和分散性;

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