光致抗蝕劑課件

第5章圖形轉(zhuǎn)移

現(xiàn)代印制電路原理和工藝第5章圖形轉(zhuǎn)移

現(xiàn)代印制電路原理和工藝1

圖形轉(zhuǎn)移

5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理15.2絲網(wǎng)制版用液體光敏抗蝕劑25.3絲印印料光敏抗蝕劑35．4干膜抗蝕劑4LOGO

圖形轉(zhuǎn)移

5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理15.2絲網(wǎng)制2圖形轉(zhuǎn)移印制電路制作過程中，很重要的一道工序就是用具有一定抗蝕性能的感光樹脂涂覆到覆銅板上，然后用光化學(xué)反應(yīng)或“印刷”的方法，把電路底圖或照像底版上的電路圖形“轉(zhuǎn)印”在覆銅箔板上，這個(gè)工藝過程就是“印制電路的圖形轉(zhuǎn)移工藝”簡稱“圖形轉(zhuǎn)移”。圖形轉(zhuǎn)移后所得到的電路圖形分為“正像”和“負(fù)像”。LOGO圖形轉(zhuǎn)移印制電路制作過程中，很重要的一道工序就是用具有一定抗3圖形轉(zhuǎn)移用抗蝕劑借助于“光化學(xué)法”或“絲網(wǎng)漏印法”把電路圖形轉(zhuǎn)移到覆銅箔板上，再用蝕刻的方法去掉沒有抗蝕劑保護(hù)的銅箔，剩下的就是所需的電路圖形，這種電路圖形與所需要的電路圖形完全一致，稱為正像。這種圖形轉(zhuǎn)移稱為“正像圖形轉(zhuǎn)移”。用“絲網(wǎng)漏印法”把抗蝕劑印在覆銅箔板上，沒有抗蝕劑保護(hù)的銅箔部分是所需的電路圖形，抗蝕劑所形成的圖形便是“負(fù)像”。這種工藝稱為“負(fù)像圖形轉(zhuǎn)移”。LOGO圖形轉(zhuǎn)移用抗蝕劑借助于“光化學(xué)法”或“絲網(wǎng)漏印法”把電路圖形4圖形轉(zhuǎn)移5.1.1概述感光性樹脂在吸收光量子后，引發(fā)化學(xué)反應(yīng)，使高分子內(nèi)部或高分子之間的化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而導(dǎo)致感光性高分子的物性發(fā)生變化。光致抗蝕劑（光刻膠）光固化染料（光固化抗蝕油墨）光固化阻焊油墨光固化耐電鍍油墨干膜抗蝕劑（抗蝕干膜）光固化表面涂敷保護(hù)劑5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.1概述5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理w5圖形轉(zhuǎn)移從加工工藝的角度來分，它們可以分為正性膠和負(fù)性膠兩類；以光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理來分，它們又可分為光交聯(lián)型、光分解型和光聚合型三大類；從外部形態(tài)，它們還可以分為液體光致抗蝕劑和干膜抗蝕劑兩種。液體光致抗蝕劑能制作出分辨率很高的電路圖形。而干膜抗蝕劑卻具有操作工藝簡便，能適用于電鍍厚層的要求。LOGO圖形轉(zhuǎn)移從加工工藝的角度來分，它們可以分為正性膠和負(fù)性膠兩類6圖形轉(zhuǎn)移5.1.2光交聯(lián)型光敏樹脂光交聯(lián)型光敏抗蝕劑在光化學(xué)反應(yīng)中，兩個(gè)或兩個(gè)以上的感光性高分子能夠互相連接起來。它們的組成有兩種形式：

1.感光性化合物和高分子化合物的混合物；

2.帶有感光性基團(tuán)的高分子。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.2光交聯(lián)型光敏樹脂www.themegall7圖形轉(zhuǎn)移1.重鉻酸鹽光敏抗蝕劑（1）組成一部分是光敏劑。為可溶性重鉻酸鹽類的一種，如它的鈉、鉀和銨鹽。其中尤以銨鹽的感光度和水溶性最好。另一部分是高分子化合物。有水溶性動(dòng)、植物膠和合成膠三種，其中動(dòng)、植物膠易受潮、發(fā)霉變質(zhì)。而聚乙烯醇則沒有這些缺點(diǎn)，現(xiàn)在工業(yè)上大多使用它作為重鉻酸光敏抗蝕劑的膠體。LOGO圖形轉(zhuǎn)移1.重鉻酸鹽光敏抗蝕劑www.themegaller8圖形轉(zhuǎn)移（2）光化學(xué)固化機(jī)理一般認(rèn)為它們的光化學(xué)反應(yīng)大致可分為兩步：

1.在光的作用下，六價(jià)鉻離子與膠體發(fā)生氧化還原反應(yīng)，被還原為三價(jià)鉻離子，膠體氧化。

2.三價(jià)鉻離子具有很強(qiáng)的絡(luò)合作用，它與膠體中具有獨(dú)對(duì)電子的羧基（COOH）、亞胺基（ＮＨ）中的氧和氮原子形成配位鍵，使膠體分子之間互相交聯(lián)變成不溶性的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而固化。LOGO圖形轉(zhuǎn)移（2）光化學(xué)固化機(jī)理www.themegallery9圖形轉(zhuǎn)移（３）重鉻酸鹽光敏抗蝕劑的暗反應(yīng)已配好的重鉻酸鹽光敏抗蝕膠，置于暗處存放一段時(shí)間后，它的粘度逐漸增大，顏色也變得較深，制好的感光版固化后，顯影溶解也比較困難，這種現(xiàn)象稱為暗反應(yīng)。另一致命的弱點(diǎn)是制版廢水中的六價(jià)鉻離子對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重污染問題，所以這種光敏抗蝕劑已逐漸被淘汰。但由于它具有較高的分辨力（600行／毫米）和衍射能力，在激光全息攝影技術(shù)中，又可發(fā)揮它的長處。因而又受到了重視。LOGO圖形轉(zhuǎn)移LOGO10圖形轉(zhuǎn)移2．聚乙烯醇肉桂酸酯光敏抗蝕劑兩個(gè)分子的交聯(lián)聚合，稱為“光二聚作用交聯(lián)”。它的光交聯(lián)固化原理如下：在光的作用下，肉桂酸基的雙鍵被打開，然后相鄰的兩個(gè)分子的肉桂酸基被打開的雙鍵互相交聯(lián)：LOGO圖形轉(zhuǎn)移2．聚乙烯醇肉桂酸酯光敏抗蝕劑www.themega11圖形轉(zhuǎn)移此外，還有另外兩種交聯(lián)方式。即在增感劑的作用下，肉桂酸基的雙鍵打開形成自由基，然后以如下的形式交聯(lián)LOGO圖形轉(zhuǎn)移此外，還有另外兩種交聯(lián)方式。即在增感劑的作用下，肉桂12圖形轉(zhuǎn)移5.1.3光分解型光敏抗蝕劑光分解型抗蝕劑是由含有受光照后容易發(fā)生分解的基團(tuán)如重氮基、重氯醌基和疊氮基等基團(tuán)的樹脂構(gòu)成。1．重氮鹽光敏抗蝕劑重氮鹽類光敏抗蝕劑是由重氮化合物和高分子化合物組成，或者是分子上引入了重氮基的高分子化合物構(gòu)成。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.3光分解型光敏抗蝕劑www.themegal13圖形轉(zhuǎn)移重氮基的光分解反應(yīng)隨反應(yīng)條件而變，在水溶液中光解生成正碳離子，它立即和水反應(yīng)得到酚：芳香族重氮鹽的光分解反應(yīng)是以自由基的形式進(jìn)行的：LOGO圖形轉(zhuǎn)移重氮基的光分解反應(yīng)隨反應(yīng)條件而變，在水溶液中光解生成14圖形轉(zhuǎn)移低分子重氮鹽的穩(wěn)定性差，在實(shí)際應(yīng)用中是將重氮鹽（如重氮二苯胺）與甲醛或聚甲醛進(jìn)行縮聚，制成重氮樹脂。它在光照作用下，發(fā)生分解反應(yīng)，改變了它的親水性：由于這種樹脂是低分子的聚合物，其分子量小，制成的膜強(qiáng)度差，所以它主要用于制備PS版。LOGO圖形轉(zhuǎn)移低分子重氮鹽的穩(wěn)定性差，在實(shí)際應(yīng)用中是將重氮鹽（如重15圖形轉(zhuǎn)移2．重氮醌光敏抗蝕劑（1）鄰—重氮醌類鄰—重氮醌化合物在光解時(shí)，先生成芳基正碳離子，放出氮?dú)猓瑫r(shí)發(fā)生重排，形成茚酮，在有微量水存在的情況下，茚酮發(fā)生水解，最后得到含五元環(huán)的茚酸：LOGO圖形轉(zhuǎn)移2．重氮醌光敏抗蝕劑www.themegallery16圖形轉(zhuǎn)移（2）對(duì)—重氮醌類在干燥的情況下，對(duì)—重氮醌的光分解是以自由基的形式參加反應(yīng)的，生成化學(xué)活性很強(qiáng)的碳烯，然后繼續(xù)鍵合生成聚苯醚：對(duì)—重氮醌類化合物一般制成磺酰胺或磺酸脂的形式與樹脂混合制成光敏樹脂，是一種“負(fù)性”光敏抗蝕劑。LOGO圖形轉(zhuǎn)移（2）對(duì)—重氮醌類www.themegallery.17圖形轉(zhuǎn)移3．疊氮類光敏抗蝕劑疊氮基由三個(gè)氮原子組成，它受光分解放出氮?dú)猓瑫r(shí)生成非常富有反應(yīng)活性的氮烯自由基：其中為烷基、苯基、?；捅交酋；取；钚院軓?qiáng)的氮烯化合物能繼續(xù)進(jìn)行各種反應(yīng)。疊氮化合物是一種“負(fù)性”光敏抗蝕劑。LOGO圖形轉(zhuǎn)移3．疊氮類光敏抗蝕劑www.themegallery18圖形轉(zhuǎn)移5.1.4光聚合型光敏抗蝕劑各種烯類單體在紫外光的作用下，可以相互結(jié)合而生成聚合物，能直接進(jìn)行光聚合的活性單體具有以下結(jié)構(gòu)：在紫外光的作用下，雙鍵可以打開而生成自由基：LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.4光聚合型光敏抗蝕劑www.themegal19圖形轉(zhuǎn)移1.光聚合反應(yīng)類型通常受紫外光照射可以直接進(jìn)行聚合的反應(yīng)，稱為直接光聚合.直接光聚合可分為兩種情況：單體吸收光子后先生成單體自由基，單體自由基引發(fā)聚合反應(yīng)得到聚合物。單體吸收光子后生成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分解生成自由基，再由這些自由基引發(fā)聚合反應(yīng)得到聚合物。LOGO圖形轉(zhuǎn)移1.光聚合反應(yīng)類型www.themegallery.20圖形轉(zhuǎn)移2.光引發(fā)劑光聚合反應(yīng)過程中，絕大部分是通過自由基進(jìn)行的，如果在光聚合反應(yīng)體系中加入一種受光后很容易生成自由的添加劑，就可以有效地提高光聚合體系的感光度，這類添加劑稱為光引發(fā)劑（又稱為增感劑）?？梢宰鳛橐l(fā)劑的化合物的種類很多，主要包括羰基化合物、有機(jī)硫化物、過氧化物、氧化還原體系、偶氮或重氮化合物、含鹵化合物、光還原染料及其它引發(fā)劑。LOGO圖形轉(zhuǎn)移2.光引發(fā)劑21圖形轉(zhuǎn)移3.光引發(fā)劑的作用機(jī)理安息香受光照射后，分解產(chǎn)生自由基。生成的自由基引發(fā)單體的光聚合反應(yīng)：偶氮雙異丁腈。其光解反應(yīng)如下：LOGO圖形轉(zhuǎn)移3.光引發(fā)劑的作用機(jī)理www.themegaller22圖形轉(zhuǎn)移有機(jī)硫化物在紫外光的照射下，可以產(chǎn)生自由基：過氧化物的光分解反應(yīng)如下：LOGO圖形轉(zhuǎn)移有機(jī)硫化物在紫外光的照射下，可以產(chǎn)生自由基：www.23圖形轉(zhuǎn)移三價(jià)鐵鹽與過氧化氫與明膠組成的體系，在紫外光的作用下，明膠中的三價(jià)鐵離子被還原為二價(jià)鐵離子，它再與過氧化氫作用產(chǎn)生自由基：含鹵化合物在光的作用下，分解產(chǎn)生自由基：LOGO圖形轉(zhuǎn)移三價(jià)鐵鹽與過氧化氫與明膠組成的體系，在紫外光的作用下24圖形轉(zhuǎn)移

5.1.6光敏抗蝕劑的感光度和分辯率1.感光性樹脂的感光度光聚合反應(yīng)主要是自由基反應(yīng)，一個(gè)光量子的作用，可以消耗103-106個(gè)不飽和鍵，因此它的量子效率是非常高的。2.感光性樹脂的分辯率感光性樹脂的分辯率通常在每毫米幾百至一千條線的范圍內(nèi),作為光致抗蝕劑用的感光性樹脂系和作為全息照相用的感光性樹脂，它們有較高的分辯率，每毫米可達(dá)1000～2000條線。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.6光敏抗蝕劑的感光度和分辯率www.t25圖形轉(zhuǎn)移5.2.1重鉻酸鹽系水溶性光敏抗蝕性

骨膠感光膠蛋白感光膠聚乙烯醇感光膠5.2.2重氮化合物水溶性光敏抗蝕劑所使用的重氮化合物為雙重氮樹脂、無機(jī)鹽等，成膜劑為聚乙烯醇、明膠等水溶性高分子化合物。5.2.3絲網(wǎng)制版用新型液體感光膠對(duì)一吡啶乙烯基苯甲醛縮合聚乙烯醇體系膠LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.2.1重鉻酸鹽系水溶性光敏抗蝕性www.them26圖形轉(zhuǎn)移5.3絲印印料光敏抗蝕劑1．印料的類型及其特點(diǎn)根據(jù)固化條件的不同，它們分為熱固化型與光固化型；按照印料的溶解特性，它們還可分為有機(jī)溶劑可溶型，堿可溶性及永久不溶型三類；根據(jù)印料的不同用途，它們可分為抗蝕印料、耐電鍍印料、文字及符號(hào)印料、阻焊印料、保護(hù)性表面涂覆印料。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.3絲印印料光敏抗蝕劑www.themegalle27圖形轉(zhuǎn)移3．印料的組成（1）熱固型印料的組成成膜劑增粘結(jié)劑稀釋劑溶劑填料顏料增脫劑表面活性劑（2）光固型印料的組成成膜劑光敏劑交聯(lián)劑稀釋劑填料

著色劑消泡劑表面活性劑LOGO圖形轉(zhuǎn)移3．印料的組成www.themegallery.co28圖形轉(zhuǎn)移5.3.2普通印料

1．抗蝕印料堿溶性抗蝕印料溶劑性抗蝕印料2.耐電鍍印料3.阻焊印料LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.3.2普通印料www.themegal29圖形轉(zhuǎn)移5.3.3光固化型印料利用紫外光的作用，實(shí)現(xiàn)固化的印料稱為“紫外光固化抗蝕印料”，又稱為“絲印光敏印料”，簡稱“光固化印料”，通常稱為“光固化油墨”。1．主要成份（1）感光性齊聚物（2）活性稀釋單體（3）光引發(fā)劑LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.3.3光固化型印料www.themegall30圖形轉(zhuǎn)移2．輔助成份（1）填料常用的填料有滑石粉、碳酸鈣粉、鋇白粉（硫酸鋇粉）、磷酸鈣粉和鈦白粉等。（2）顏料字符、文字多用白色和黑色；抗蝕油墨多用綠色或蘭色.（3）粘附增強(qiáng)劑LOGO圖形轉(zhuǎn)移2．輔助成份31圖形轉(zhuǎn)移5．4干膜抗蝕劑5.4.1概述1．抗蝕干膜的結(jié)構(gòu)抗蝕干膜由聚酯片基、光敏抗蝕膠膜和聚乙烯保護(hù)膜三層構(gòu)成。片基是光敏抗蝕劑膠膜的載體，使抗蝕干膜保持良好的尺寸穩(wěn)定性，還可保護(hù)抗蝕膜不被磨損；光敏抗蝕劑膠膜由具有光敏性抗蝕樹脂組成；聚丙烯或聚乙烯薄膜是覆蓋在抗蝕膠層另一面的保護(hù)層。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5．4干膜抗蝕劑www.themegallery.c32圖形轉(zhuǎn)移2．抗蝕干膜的種類根據(jù)制造的原料、顯影及去膜方式的不同，可分為溶劑型、水溶型和干顯影（或剝離）型三大類。3．光敏抗蝕干膜的組成抗蝕干膜中的光敏抗蝕膠層一般是由感光性齊聚物（或共聚物）、粘合劑、光引發(fā)劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、著色劑及溶劑等成分組成。LOGO圖形轉(zhuǎn)移LOGO33圖形轉(zhuǎn)移5.4.2抗蝕干膜的基本性能1．厚度過厚會(huì)引起分辨率下降；厚度不均產(chǎn)生圖形失真。

2.光學(xué)特性聚酯基片的厚度、光敏抗蝕層厚度；光敏齊聚物的平均分子量、光譜特性范圍及穩(wěn)定性等。3．化學(xué)性質(zhì)4．貯存性能LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.4.2抗蝕干膜的基本性能www.themeg34圖形轉(zhuǎn)移5.5習(xí)題什么叫圖形轉(zhuǎn)移？什么叫正像？什么叫負(fù)像？光致抗蝕劑主要有哪些類型？重鉻酸鹽光敏抗蝕劑是光交聯(lián)型還是光分解型？其光敏機(jī)理是怎樣的？重氮醌類光致抗蝕劑為什么可以用堿水溶液顯影？什么叫光增感？增感劑應(yīng)具備什么條件？液體光敏抗蝕劑主要有哪些種類？什么叫絲印印料？什么叫干膜抗蝕劑？有和特點(diǎn)？抗蝕干膜有哪幾部分構(gòu)成？各起什么作用？LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.5習(xí)題35ThankYou!ThankYou!36第5章圖形轉(zhuǎn)移

現(xiàn)代印制電路原理和工藝第5章圖形轉(zhuǎn)移

現(xiàn)代印制電路原理和工藝37

圖形轉(zhuǎn)移

5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理15.2絲網(wǎng)制版用液體光敏抗蝕劑25.3絲印印料光敏抗蝕劑35．4干膜抗蝕劑4LOGO

圖形轉(zhuǎn)移

5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理15.2絲網(wǎng)制38圖形轉(zhuǎn)移印制電路制作過程中，很重要的一道工序就是用具有一定抗蝕性能的感光樹脂涂覆到覆銅板上，然后用光化學(xué)反應(yīng)或“印刷”的方法，把電路底圖或照像底版上的電路圖形“轉(zhuǎn)印”在覆銅箔板上，這個(gè)工藝過程就是“印制電路的圖形轉(zhuǎn)移工藝”簡稱“圖形轉(zhuǎn)移”。圖形轉(zhuǎn)移后所得到的電路圖形分為“正像”和“負(fù)像”。LOGO圖形轉(zhuǎn)移印制電路制作過程中，很重要的一道工序就是用具有一定抗39圖形轉(zhuǎn)移用抗蝕劑借助于“光化學(xué)法”或“絲網(wǎng)漏印法”把電路圖形轉(zhuǎn)移到覆銅箔板上，再用蝕刻的方法去掉沒有抗蝕劑保護(hù)的銅箔，剩下的就是所需的電路圖形，這種電路圖形與所需要的電路圖形完全一致，稱為正像。這種圖形轉(zhuǎn)移稱為“正像圖形轉(zhuǎn)移”。用“絲網(wǎng)漏印法”把抗蝕劑印在覆銅箔板上，沒有抗蝕劑保護(hù)的銅箔部分是所需的電路圖形，抗蝕劑所形成的圖形便是“負(fù)像”。這種工藝稱為“負(fù)像圖形轉(zhuǎn)移”。LOGO圖形轉(zhuǎn)移用抗蝕劑借助于“光化學(xué)法”或“絲網(wǎng)漏印法”把電路圖形40圖形轉(zhuǎn)移5.1.1概述感光性樹脂在吸收光量子后，引發(fā)化學(xué)反應(yīng)，使高分子內(nèi)部或高分子之間的化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，從而導(dǎo)致感光性高分子的物性發(fā)生變化。光致抗蝕劑（光刻膠）光固化染料（光固化抗蝕油墨）光固化阻焊油墨光固化耐電鍍油墨干膜抗蝕劑（抗蝕干膜）光固化表面涂敷保護(hù)劑5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.1概述5.1光致抗蝕劑的分類與作用機(jī)理w41圖形轉(zhuǎn)移從加工工藝的角度來分，它們可以分為正性膠和負(fù)性膠兩類；以光化學(xué)反應(yīng)機(jī)理來分，它們又可分為光交聯(lián)型、光分解型和光聚合型三大類；從外部形態(tài)，它們還可以分為液體光致抗蝕劑和干膜抗蝕劑兩種。液體光致抗蝕劑能制作出分辨率很高的電路圖形。而干膜抗蝕劑卻具有操作工藝簡便，能適用于電鍍厚層的要求。LOGO圖形轉(zhuǎn)移從加工工藝的角度來分，它們可以分為正性膠和負(fù)性膠兩類42圖形轉(zhuǎn)移5.1.2光交聯(lián)型光敏樹脂光交聯(lián)型光敏抗蝕劑在光化學(xué)反應(yīng)中，兩個(gè)或兩個(gè)以上的感光性高分子能夠互相連接起來。它們的組成有兩種形式：

1.感光性化合物和高分子化合物的混合物；

2.帶有感光性基團(tuán)的高分子。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.2光交聯(lián)型光敏樹脂www.themegall43圖形轉(zhuǎn)移1.重鉻酸鹽光敏抗蝕劑（1）組成一部分是光敏劑。為可溶性重鉻酸鹽類的一種，如它的鈉、鉀和銨鹽。其中尤以銨鹽的感光度和水溶性最好。另一部分是高分子化合物。有水溶性動(dòng)、植物膠和合成膠三種，其中動(dòng)、植物膠易受潮、發(fā)霉變質(zhì)。而聚乙烯醇則沒有這些缺點(diǎn)，現(xiàn)在工業(yè)上大多使用它作為重鉻酸光敏抗蝕劑的膠體。LOGO圖形轉(zhuǎn)移1.重鉻酸鹽光敏抗蝕劑www.themegaller44圖形轉(zhuǎn)移（2）光化學(xué)固化機(jī)理一般認(rèn)為它們的光化學(xué)反應(yīng)大致可分為兩步：

1.在光的作用下，六價(jià)鉻離子與膠體發(fā)生氧化還原反應(yīng)，被還原為三價(jià)鉻離子，膠體氧化。

2.三價(jià)鉻離子具有很強(qiáng)的絡(luò)合作用，它與膠體中具有獨(dú)對(duì)電子的羧基（COOH）、亞胺基（ＮＨ）中的氧和氮原子形成配位鍵，使膠體分子之間互相交聯(lián)變成不溶性的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)而固化。LOGO圖形轉(zhuǎn)移（2）光化學(xué)固化機(jī)理www.themegallery45圖形轉(zhuǎn)移（３）重鉻酸鹽光敏抗蝕劑的暗反應(yīng)已配好的重鉻酸鹽光敏抗蝕膠，置于暗處存放一段時(shí)間后，它的粘度逐漸增大，顏色也變得較深，制好的感光版固化后，顯影溶解也比較困難，這種現(xiàn)象稱為暗反應(yīng)。另一致命的弱點(diǎn)是制版廢水中的六價(jià)鉻離子對(duì)環(huán)境的嚴(yán)重污染問題，所以這種光敏抗蝕劑已逐漸被淘汰。但由于它具有較高的分辨力（600行／毫米）和衍射能力，在激光全息攝影技術(shù)中，又可發(fā)揮它的長處。因而又受到了重視。LOGO圖形轉(zhuǎn)移LOGO46圖形轉(zhuǎn)移2．聚乙烯醇肉桂酸酯光敏抗蝕劑兩個(gè)分子的交聯(lián)聚合，稱為“光二聚作用交聯(lián)”。它的光交聯(lián)固化原理如下：在光的作用下，肉桂酸基的雙鍵被打開，然后相鄰的兩個(gè)分子的肉桂酸基被打開的雙鍵互相交聯(lián)：LOGO圖形轉(zhuǎn)移2．聚乙烯醇肉桂酸酯光敏抗蝕劑www.themega47圖形轉(zhuǎn)移此外，還有另外兩種交聯(lián)方式。即在增感劑的作用下，肉桂酸基的雙鍵打開形成自由基，然后以如下的形式交聯(lián)LOGO圖形轉(zhuǎn)移此外，還有另外兩種交聯(lián)方式。即在增感劑的作用下，肉桂48圖形轉(zhuǎn)移5.1.3光分解型光敏抗蝕劑光分解型抗蝕劑是由含有受光照后容易發(fā)生分解的基團(tuán)如重氮基、重氯醌基和疊氮基等基團(tuán)的樹脂構(gòu)成。1．重氮鹽光敏抗蝕劑重氮鹽類光敏抗蝕劑是由重氮化合物和高分子化合物組成，或者是分子上引入了重氮基的高分子化合物構(gòu)成。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.3光分解型光敏抗蝕劑www.themegal49圖形轉(zhuǎn)移重氮基的光分解反應(yīng)隨反應(yīng)條件而變，在水溶液中光解生成正碳離子，它立即和水反應(yīng)得到酚：芳香族重氮鹽的光分解反應(yīng)是以自由基的形式進(jìn)行的：LOGO圖形轉(zhuǎn)移重氮基的光分解反應(yīng)隨反應(yīng)條件而變，在水溶液中光解生成50圖形轉(zhuǎn)移低分子重氮鹽的穩(wěn)定性差，在實(shí)際應(yīng)用中是將重氮鹽（如重氮二苯胺）與甲醛或聚甲醛進(jìn)行縮聚，制成重氮樹脂。它在光照作用下，發(fā)生分解反應(yīng)，改變了它的親水性：由于這種樹脂是低分子的聚合物，其分子量小，制成的膜強(qiáng)度差，所以它主要用于制備PS版。LOGO圖形轉(zhuǎn)移低分子重氮鹽的穩(wěn)定性差，在實(shí)際應(yīng)用中是將重氮鹽（如重51圖形轉(zhuǎn)移2．重氮醌光敏抗蝕劑（1）鄰—重氮醌類鄰—重氮醌化合物在光解時(shí)，先生成芳基正碳離子，放出氮?dú)?，同時(shí)發(fā)生重排，形成茚酮，在有微量水存在的情況下，茚酮發(fā)生水解，最后得到含五元環(huán)的茚酸：LOGO圖形轉(zhuǎn)移2．重氮醌光敏抗蝕劑www.themegallery52圖形轉(zhuǎn)移（2）對(duì)—重氮醌類在干燥的情況下，對(duì)—重氮醌的光分解是以自由基的形式參加反應(yīng)的，生成化學(xué)活性很強(qiáng)的碳烯，然后繼續(xù)鍵合生成聚苯醚：對(duì)—重氮醌類化合物一般制成磺酰胺或磺酸脂的形式與樹脂混合制成光敏樹脂，是一種“負(fù)性”光敏抗蝕劑。LOGO圖形轉(zhuǎn)移（2）對(duì)—重氮醌類www.themegallery.53圖形轉(zhuǎn)移3．疊氮類光敏抗蝕劑疊氮基由三個(gè)氮原子組成，它受光分解放出氮?dú)?，同時(shí)生成非常富有反應(yīng)活性的氮烯自由基：其中為烷基、苯基、?；捅交酋；??；钚院軓?qiáng)的氮烯化合物能繼續(xù)進(jìn)行各種反應(yīng)。疊氮化合物是一種“負(fù)性”光敏抗蝕劑。LOGO圖形轉(zhuǎn)移3．疊氮類光敏抗蝕劑www.themegallery54圖形轉(zhuǎn)移5.1.4光聚合型光敏抗蝕劑各種烯類單體在紫外光的作用下，可以相互結(jié)合而生成聚合物，能直接進(jìn)行光聚合的活性單體具有以下結(jié)構(gòu)：在紫外光的作用下，雙鍵可以打開而生成自由基：LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.4光聚合型光敏抗蝕劑www.themegal55圖形轉(zhuǎn)移1.光聚合反應(yīng)類型通常受紫外光照射可以直接進(jìn)行聚合的反應(yīng)，稱為直接光聚合.直接光聚合可分為兩種情況：單體吸收光子后先生成單體自由基，單體自由基引發(fā)聚合反應(yīng)得到聚合物。單體吸收光子后生成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)分解生成自由基，再由這些自由基引發(fā)聚合反應(yīng)得到聚合物。LOGO圖形轉(zhuǎn)移1.光聚合反應(yīng)類型www.themegallery.56圖形轉(zhuǎn)移2.光引發(fā)劑光聚合反應(yīng)過程中，絕大部分是通過自由基進(jìn)行的，如果在光聚合反應(yīng)體系中加入一種受光后很容易生成自由的添加劑，就可以有效地提高光聚合體系的感光度，這類添加劑稱為光引發(fā)劑（又稱為增感劑）。可以作為引發(fā)劑的化合物的種類很多，主要包括羰基化合物、有機(jī)硫化物、過氧化物、氧化還原體系、偶氮或重氮化合物、含鹵化合物、光還原染料及其它引發(fā)劑。LOGO圖形轉(zhuǎn)移2.光引發(fā)劑57圖形轉(zhuǎn)移3.光引發(fā)劑的作用機(jī)理安息香受光照射后，分解產(chǎn)生自由基。生成的自由基引發(fā)單體的光聚合反應(yīng)：偶氮雙異丁腈。其光解反應(yīng)如下：LOGO圖形轉(zhuǎn)移3.光引發(fā)劑的作用機(jī)理www.themegaller58圖形轉(zhuǎn)移有機(jī)硫化物在紫外光的照射下，可以產(chǎn)生自由基：過氧化物的光分解反應(yīng)如下：LOGO圖形轉(zhuǎn)移有機(jī)硫化物在紫外光的照射下，可以產(chǎn)生自由基：www.59圖形轉(zhuǎn)移三價(jià)鐵鹽與過氧化氫與明膠組成的體系，在紫外光的作用下，明膠中的三價(jià)鐵離子被還原為二價(jià)鐵離子，它再與過氧化氫作用產(chǎn)生自由基：含鹵化合物在光的作用下，分解產(chǎn)生自由基：LOGO圖形轉(zhuǎn)移三價(jià)鐵鹽與過氧化氫與明膠組成的體系，在紫外光的作用下60圖形轉(zhuǎn)移

5.1.6光敏抗蝕劑的感光度和分辯率1.感光性樹脂的感光度光聚合反應(yīng)主要是自由基反應(yīng)，一個(gè)光量子的作用，可以消耗103-106個(gè)不飽和鍵，因此它的量子效率是非常高的。2.感光性樹脂的分辯率感光性樹脂的分辯率通常在每毫米幾百至一千條線的范圍內(nèi),作為光致抗蝕劑用的感光性樹脂系和作為全息照相用的感光性樹脂，它們有較高的分辯率，每毫米可達(dá)1000～2000條線。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.1.6光敏抗蝕劑的感光度和分辯率www.t61圖形轉(zhuǎn)移5.2.1重鉻酸鹽系水溶性光敏抗蝕性

骨膠感光膠蛋白感光膠聚乙烯醇感光膠5.2.2重氮化合物水溶性光敏抗蝕劑所使用的重氮化合物為雙重氮樹脂、無機(jī)鹽等，成膜劑為聚乙烯醇、明膠等水溶性高分子化合物。5.2.3絲網(wǎng)制版用新型液體感光膠對(duì)一吡啶乙烯基苯甲醛縮合聚乙烯醇體系膠LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.2.1重鉻酸鹽系水溶性光敏抗蝕性www.them62圖形轉(zhuǎn)移5.3絲印印料光敏抗蝕劑1．印料的類型及其特點(diǎn)根據(jù)固化條件的不同，它們分為熱固化型與光固化型；按照印料的溶解特性，它們還可分為有機(jī)溶劑可溶型，堿可溶性及永久不溶型三類；根據(jù)印料的不同用途，它們可分為抗蝕印料、耐電鍍印料、文字及符號(hào)印料、阻焊印料、保護(hù)性表面涂覆印料。LOGO圖形轉(zhuǎn)移5.3絲印印料光敏抗蝕劑www.themegalle63圖形轉(zhuǎn)移3．印料的組成（1）熱固型印料的組成成膜劑增粘結(jié)劑稀釋劑溶劑填料顏料增脫劑表面活性劑（2）光固型印料的組成成膜劑光敏劑交聯(lián)劑稀釋劑填料

著色劑消泡劑表面活性劑LOGO圖形轉(zhuǎn)移3．印料的組成www.themegallery.co64圖形轉(zhuǎn)移5.3.2普通印料

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