提取分離和鑒定的方法與技術(shù)

關(guān)于提取分離和鑒定的方法與技術(shù)第一頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日植物成分按其溶解性可以分類如下：植物成分水溶性成分醇溶性成分脂溶性成分游離生物堿、苷元、非水溶性有機(jī)酸、樹脂、揮發(fā)油、脂溶性色素、油脂和蠟（除少數(shù)外，僅熱時(shí)可溶于醇）蛋白質(zhì)、黏液質(zhì)、單糖和低聚糖、氨基酸、水溶性有機(jī)酸、鞣質(zhì)、苷類及水溶性色素、生物堿鹽其他成分淀粉（冷水不溶、熱水不溶、在有機(jī)溶劑中均不溶）無(wú)機(jī)成分植物細(xì)胞壁成分第二頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日成分類型水醇類親脂性有機(jī)溶劑游離生物堿－++生物堿鹽++－苷類++－苷元－++揮發(fā)油－++糖類(單糖低聚糖)+±－

(多糖)＋±－有機(jī)酸（大分子）－++

（小分子）++－樹脂－++氨基酸++－蛋白質(zhì)、酶±±－鞣質(zhì)++－色素（親水性）++－（親脂性）－++油脂、蠟－++±：?jiǎn)翁牵簾o(wú)水醇難溶；多糖：對(duì)醇60%以上難溶。蛋白質(zhì)、酶：對(duì)水熱水沉淀；對(duì)醇60%以上沉淀。第三頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日第二章天然藥物化學(xué)成分提取分離和鑒定的方法與技術(shù)第四頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日第一節(jié)提取方法與技術(shù)第二節(jié)分離精制和鑒定的方法與技術(shù)第二章天然藥物化學(xué)成分提取分離和鑒定的方法與技術(shù)第五頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日第一節(jié)提取方法與技術(shù)一、溶劑提取法第二章天然藥物化學(xué)成分提取分離和鑒定的方法與技術(shù)二、其他提取方法第六頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日

學(xué)習(xí)目標(biāo)：1.掌握溶劑提取法的概念和提取原理。2.掌握各類溶劑的性質(zhì)與選擇。3.熟悉影響溶劑提取法的因素。第七頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日天然藥物中有效成分的提取分離存在兩種情況：欲提取物為已知成分或化學(xué)結(jié)構(gòu)類型；從天然藥物中尋找未知有效成分或有效部位。提取的概念：指用選擇的溶劑和適當(dāng)?shù)姆椒?，將所要的成分溶解出?lái)并同天然藥物組織脫離的過程。第八頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日第一節(jié)提取方法與技術(shù)重點(diǎn)：溶劑提取法的原理，化學(xué)成分的極性、常用溶劑、極性大小順序及提取溶劑的選擇；常見的提取方法及應(yīng)用范圍。常用的方法有：溶劑提取法、水蒸氣蒸餾法、升華法和超臨界流體萃取法。應(yīng)用最多的提取方法是溶劑提取法第九頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日

一、溶劑提取法1概念

溶劑提取法：是指根據(jù)天然藥物中各種化學(xué)成分的溶解性能，選擇對(duì)有效成分溶解度大而對(duì)其他成分溶解度小的溶劑，用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑺杌瘜W(xué)成分盡可能完全地從藥材組織中溶解提出的方法。2提取原理根據(jù)“相似相溶”的原理過程：“滲透溶解擴(kuò)散”動(dòng)力：在細(xì)胞內(nèi)外液的“濃度差”

第十頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日3提取前預(yù)處理粉碎：考慮藥材質(zhì)地、溶劑性質(zhì)、提取方法等。脫脂：用壓榨法或石油醚溶出藥材中的強(qiáng)親脂性雜質(zhì)，如：種子類藥材中有效成分的提取。苷類的提?。禾崛≡找种泼富钚蕴崛〈紊找Ａ裘富钚裕òl(fā)酵）

第十一頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日4影響因素溶劑的選擇：關(guān)鍵提取的方法藥材的粉碎度溫度時(shí)間濃度差

第十二頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日5溶劑的極性與介電常數(shù)有關(guān)，溶劑的介電常數(shù)越大，極性越強(qiáng)，介電常數(shù)小的溶劑極性小。如：己烷為1.9，氯仿為5.2，水為80。親水性：是指近于水而疏于油的性質(zhì)。親脂性：是指近于油而疏于水的性質(zhì)。第十三頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日6常用的提取溶劑及溶劑的選擇(1)常用提取溶劑的分類與極性1）分類：水親水性有機(jī)溶劑親脂性有機(jī)溶劑2）極性大?。?/p>

水(H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(EtOAc)＞乙醚(Et2O)＞氯仿(CHCl3)＞苯（C6H6)＞四氯化碳(CCl4)＞正己烷≈石油醚(Pet.et)。第十四頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日水：是一種強(qiáng)極性溶劑，無(wú)臭、無(wú)味、無(wú)毒，不燃燒，使用安全。包括冷水、熱水、酸水、堿水親水性有機(jī)溶劑：是指與水能以任意比例互溶的，放置后不會(huì)分層的溶劑。包括甲醇、乙醇、丙酮。親脂性有機(jī)溶劑：是指與水不能互溶或僅能部分互溶的溶劑，放置后與水分為兩層。這三類溶劑間互溶情況***：水和親水性有機(jī)溶劑可完全互溶，水和親脂性有機(jī)溶劑不能完全互溶，有機(jī)溶劑間除甲醇和石油醚不互溶外，其它均互溶。第十五頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日溶劑極性與穿透力沸點(diǎn)℃相對(duì)密度與水混溶情況

30～60(常用)0.7不混溶(分層)石油醚小60～9090～120苯(C6H6)80.10.879不混溶(分層)乙醚(無(wú)水,Et2O)34.60.713不混溶(分層)氯仿(CHCl3)61.21.484不混溶(分層)醋酸乙酯(EtOAC)77.10.902不混溶(分層)正丁醇(n-BuOH)117.70.810不混溶(分層)丙酮(Me2CO)56.30.792混溶乙醇(EtOH)78.40.789混溶甲醇(MeOH)64.60.791混溶水(H2O)大1001.00第十六頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日(2)提取溶劑的選擇原則***①對(duì)欲提取成分溶解度要盡可能大，對(duì)共存的雜質(zhì)溶解度要盡可能小。②不與欲提取成分起化學(xué)反應(yīng)③溶劑應(yīng)價(jià)廉、易得、使用安全。第十七頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日(3)提取溶劑的選擇水提取法：冷水、熱水、酸水、堿水等優(yōu)點(diǎn)：為極性最大的溶劑，也最常用。其穿透能力強(qiáng)，可溶解苷類、生物堿鹽、糖類、蛋白質(zhì)、氨基酸、鞣質(zhì)、小分子有機(jī)酸、有機(jī)酸鹽、水溶性色素、無(wú)機(jī)鹽等成分。且具有安全、經(jīng)濟(jì)、易得等優(yōu)點(diǎn)。其中蛋白質(zhì)不溶于熱水。缺點(diǎn)：①水提取液（特別是含糖及蛋白質(zhì)等）易霉變，不易保存；②含果膠、黏液質(zhì)類成分較多的天然藥物，其水提取液黏度大、不易過濾；③含淀粉量多的天然藥物，沸水煎煮時(shí)，藥材中的淀粉易糊化，過濾困難；④苷類成分含量較高的天然藥物，水提取液在減壓濃縮時(shí)，常會(huì)產(chǎn)生大量泡沫，使?jié)饪s困難。故含淀粉量多的天然藥物，不宜磨成細(xì)粉后加水煎煮。第十八頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日親水性的有機(jī)溶劑提取法：以乙醇最常用。乙醇的溶解性能比較好。親水性的成分除蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、淀粉和部分多糖等外，大多能在乙醇中溶解。優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用范圍廣，天然藥物中的化學(xué)成分多可溶于乙醇中，且易過濾，不霉變，易濃縮回收。缺點(diǎn)：價(jià)高、易燃，有些溶劑毒性較強(qiáng)。第十九頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日親脂性有機(jī)溶劑提取法：溶劑的選擇性強(qiáng)，用于親脂性成分的提取，如游離生物堿、苷元、揮發(fā)油等。優(yōu)點(diǎn)：選擇強(qiáng)，提取物純度較高，溶劑易回收。缺點(diǎn)：價(jià)高、易燃、有毒，穿透性差；對(duì)設(shè)備要求高，使用時(shí)應(yīng)注意安全。注意：藥材細(xì)胞是植物性的，親脂性有機(jī)溶劑對(duì)藥材組織的穿透能力較弱，須增大溶劑的用量或延長(zhǎng)時(shí)間才能提取完全。第二十頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日7化學(xué)成分的極性被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù)。(1)影響化合物極性的因素：①化合物分子母核大小(碳原子數(shù)多少)：分子大、碳原子數(shù)多，極性??；分子小、碳原子數(shù)少，極性大。②取代基極性大?。涸诨衔锬负讼嗤蛳嘟闆r下，化合物極性大小主要取決于取代基極性大小。常見基團(tuán)極性大小順序如下：－CH3,－CH2－＜－CH＝CH－＜－OCH3,－O－CH2－＜－NO2＜－N(CH3)2＜－COOR＜－C=O＜－CHO＜－SH＜－NH2＜－NH－＜－COCH3＜－OH＜Ar－OH＜－COOH

③結(jié)構(gòu)中雙鍵或共軛雙鍵數(shù)目增加，化合物極性增大。第二十一頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日舉例：判斷下列各組化合物極性大小。

ABC

麻黃堿蝙蝠葛堿第二十二頁(yè)，共二十五頁(yè)，2022年，8月28日天然藥物化學(xué)成分?jǐn)?shù)量繁多，結(jié)構(gòu)千差萬(wàn)別。所以極性問題很復(fù)雜，但依據(jù)以上三點(diǎn)，一般可以判定。需要大家判斷的大多數(shù)是母核相同或相近的化合物，