高分子物理：第四章 聚合物的分子量和分子量分布

第三組第四章聚合物的分子量和分子量分布滲透壓法質(zhì)譜法滲透壓法（膜滲透法）1、滲透壓的概念－滲透平衡時(shí)的壓力差2、對(duì)于小分子溶質(zhì)Π=RTC/M。即小分子Π/C與C無(wú)關(guān)，但高分子溶液Π/C與C有關(guān)。

A2和A3分別稱為第二、第三維利系數(shù)，它們表示與理想溶液的偏差，如果以Π/C對(duì)C作圖，A3很小時(shí)為直線，由截距可求得分子量M，從斜率可求得A2。滲透壓法（膜滲透法）滲透壓法測(cè)定聚合物分子量時(shí)，需將不同濃度下測(cè)定的值向c→0外推，得到，從而計(jì)算分子量。即滲透壓法（膜滲透法）當(dāng)高分子溶液與純?nèi)軇┍话胪改じ糸_時(shí)，由于膜兩邊的化學(xué)勢(shì)不等，發(fā)生了純?nèi)軇┫蚋叻肿尤芤旱臐B透。滲透壓：高分子溶液的熱力學(xué)性質(zhì)與理想溶液的偏差很大，A3很小時(shí)，以π/C對(duì)C作圖為直線，由截距可求得分子量。截距斜率

不符合線性時(shí)表明A3不能被忽略經(jīng)變換后有：以作圖可得直線由截距由此可計(jì)算出聚合物的分子量由斜率A2x1滲透壓法（膜滲透法）

滲透壓法（膜滲透法）質(zhì)譜法測(cè)定絕對(duì)分子量1、激光質(zhì)譜MALDI-TOF-MS質(zhì)譜法測(cè)定絕對(duì)分子量2、電噴霧質(zhì)譜ESI-MS質(zhì)譜法質(zhì)譜的概念:有機(jī)化合物的分子在高真空中受到電子流轟擊或強(qiáng)電場(chǎng)作用，分子會(huì)丟失一個(gè)外層電子，生成帶正電荷的分子離子，同時(shí)化學(xué)鍵也會(huì)發(fā)生某些規(guī)律性的斷裂，生成各種特征質(zhì)量的碎片離子。這些離子在電場(chǎng)和磁場(chǎng)的作用下，按照質(zhì)荷比(m／z)大小的順序分離開來(lái)，收集和記錄這些離子就得到質(zhì)譜圖。一張質(zhì)譜圖可提供有機(jī)物準(zhǔn)確的相對(duì)分子質(zhì)量、分子和一些碎片的元素組成等信息，從而推斷出分子式和分子結(jié)構(gòu)。質(zhì)譜分析方法的特點(diǎn)應(yīng)用范圍廣：同位素、有機(jī)結(jié)構(gòu)（氣液固）靈敏度高：50pg，用量少（微克級(jí)）分析速度快結(jié)構(gòu)復(fù)雜，價(jià)格昂貴質(zhì)譜法日本科學(xué)家田中耕一(KoichiTanaka)1959年出生于日本富山縣首府富山市，1983年獲日本東北大學(xué)學(xué)士學(xué)位，任職于京都市島津制作所，為該公司研發(fā)工程師，分析測(cè)量事業(yè)部生命科學(xué)商務(wù)中心、生命科學(xué)研究所主任。他對(duì)化學(xué)的貢獻(xiàn)類似于約翰·芬恩，因此得到了1／4的獎(jiǎng)金。美國(guó)科學(xué)家約翰·芬恩1917年出生于美國(guó)紐約市，1940年獲耶魯大學(xué)化學(xué)博士學(xué)位，1967年到1987年間任該大學(xué)教授，1987年起被聘為該大學(xué)名譽(yù)教授，自1994年起任弗吉尼亞聯(lián)邦大學(xué)教授。他因?yàn)椤鞍l(fā)明了對(duì)生物大分子進(jìn)行確認(rèn)和結(jié)構(gòu)分析的方法”和“發(fā)明了對(duì)生物大分子的質(zhì)譜分析法”而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)1／4的獎(jiǎng)金。瑞士科學(xué)家?guī)鞝柼亍ぞS特里希1938年生于瑞士阿爾貝格，1964年獲瑞士巴塞爾大學(xué)無(wú)機(jī)化學(xué)博士學(xué)位，從1980年起擔(dān)任瑞士蘇黎世聯(lián)邦高等理工學(xué)校的分子生物物理學(xué)教授，還任美國(guó)加利福尼亞州拉霍亞市斯克里普斯研究所客座教授。他因“發(fā)明了利用核磁共振技術(shù)測(cè)定溶液中生物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法”而獲得2002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)一半的獎(jiǎng)金。2002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者參考文獻(xiàn)：[1]鄭昌仁.高分子物分子量及其分布——第二講測(cè)定高聚物分子量的常用方法[J].聚氯乙烯,197