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文檔簡介
§6-2.緩沖溶液一、緩沖作用原理
實驗:
原液:
pH=7pH=4.75pH=9.25
加甲基橙:黃色
黃色
黃色
分別加少量酸
[H+]=0.01mol?l-1
pH=2紅色
pH=4.66黃色
pH=9.16黃色
分別加少量堿
[OH―]=0.01mol?l-1
pH=12黃色
pH=4.84黃色
pH=9.34黃色1
pH變化值:△pH=±5+0.09+0.09
試驗結(jié)果:
結(jié)果偏差大
結(jié)果不表現(xiàn)明顯偏差
分析上述實驗現(xiàn)象獲得下列化學(xué)信息
1、定義:緩沖溶液指能夠抵抗少量酸、堿或加水稀釋,而本身pH值基本保持不變的溶液。
2、組成:由弱酸及其鹽(共軛堿)或弱堿及其鹽(共軛酸)
組成。(有的書稱之為“緩沖對”)例:HAc—NaAc,NH3—NH4Cl,
NaH2PO4—Na2HPO4等。
2
3、緩沖溶液的類型
酸型堿型兩性型組成:弱酸—弱酸鹽弱堿—弱堿鹽高酸度鹽—低酸度鹽實例
HAc-NaAcNH3H2O-NH4Cl
NaH2PO4-Na2HPO4作用:抗堿抗酸抗酸抗堿
抗堿抗酸
二緩沖溶液的緩沖作用原理如HAc-NaAc緩沖系:HAc
H++Ac-
NaAcNa++Ac-
H2OH++OH-
1、緩沖溶液的組成特點
A、溶液中存在關(guān)鍵的解離平衡;
B、有相對大量的抗酸和抗堿組份。32、原理分析:以HAc—NaAc緩沖對為例:HAcH++Ac-+H+HAcAc-+H++OH-H2O結(jié)論:緩沖溶液的緩沖作用是通過平衡移動實現(xiàn)的。溶液中存在著如下過程;HAc、Ac-相對大量
HAc
H++Ac-抗酸作用抗堿作用加酸加堿加水:[H+]↓,↑,程度相當(dāng),pH不變4
二、緩沖溶液的pH計算
⑴原緩沖液pH值
酸型HAc—NaAc
例:已知HAc的起始濃度為camol?L-1,NaAc的起始濃度為Csmol?L-1,求其混合液(緩沖溶液)的pH值。
解:溶液中HAc的電離平衡為:
HAc
H++Ac-
則其Ka為:5
[HAc]Ca
、[Ac-]Cs代入Ka式得(酸型):
堿型NH3?H2O(Cb)—NH4Cl(Cs)6兩性型
例5-50.2mol?L-1HAc與0.1mol?L-1
NaOH
等體積混合,求混合液pH值。
(pKa=4.75)7⑵加入少量酸、堿后溶液pH值計算
解:混合后ca=[HAc]=(0.2-0.1)/2=0.05
cs=[NaAc]=0.1/2=0.05(mol?l-1)A:酸型HAc—NaAc
①、加H+、HAc↑、Ac-↓(忽略V效應(yīng))
令加ymol?L-1,[HAc]=Ca+y;[Ac-]=Cs―y
8②、加OH―、HAc↓、Ac↑
令加ymol?l
―1,[HAc]=ca―y;[Ac―]≈cs+y
③、加水稀釋,組份濃度以同比例減小,比值與
ca/cs
、cb/cs不變,
pH值不變。
B:堿型NH3H2O—NH4Cl
①、加H+,耗NH3?H2O,增鹽NH4Cl,令ymol?l
―1[NH3?H2O]=Cb―y[NH4Cl]=Cs+y
9
②、加OH―,耗鹽NH4Cl,增堿NH3?H2O,令ymol?l
―1
[NH3?H2O]=Cb+y;[NH4Cl]=Cs―y
問題兩性物體系中如、體系,加少量H+或少量OH―,如何求pH(自推理計算公式)?問題以上計算所用的Ca、Cb、Cs,其使用條件是什么?當(dāng)使用條件不滿足,應(yīng)如何處理?
例5-6
:10
三、緩沖容量和緩沖范圍
1、緩沖容量
(1)
定義:指單位體積緩沖溶液的pH值改變1個pH
單位需外加酸或堿的摩爾數(shù)。符號:β單位:mol?lL―1
例:①、0.1mol?L-1
HAc+0.1mol?L-1
NaAc,[H+]加=0.001mol?L-1
,△pH=0.01。
11
②、0.01mol?L-1
HAc+0.01mol?L-1
NaAc,[H+]加=0.001mol?L-1
,△pH=0.08。
緩沖能力:①抗外加H+(OH―)mol?L-1
大,能力大。
(2):影響因素
①、緩沖溶液的總濃度。(即:緩沖對的總濃度)理論上:緩沖比一定C↑、β↑。實際應(yīng)用:適宜濃度0.05mol?l
―1——0.5mol?l
―1
②、緩沖溶液的組分比即緩沖比:Ca/Cs、Cb/CsA、總濃度一定:
比值=1,ca=cs,cb=cs
能力最好,對H+、OH―有同等能力。
12
B、比值<1,則:
ca<cs—抗H+能力較大;
cb<cs—抗堿能力較好。
C、比值>1,則:
ca>cs—抗堿能力較大;
cb>cs—抗酸能力較好。
當(dāng)比值為1/10—10/1
時,基本失去緩沖能力。
2、緩沖范圍
定義:通常指pH=pKa1或pOH=pKb1的范圍。不同緩沖對的pKa(或pKb)不同,因而緩沖范圍也不同。
13四、緩沖溶液的選擇與配制
1、選擇原則
①、定型:酸性或堿性;
②、所選緩沖組分不能與體系發(fā)生反應(yīng);③、所選緩沖對弱酸pKa或弱堿pKb應(yīng)盡量與所要求pH值或pOH值一致。緩沖對的pKa或pKb應(yīng)在如下范圍:
pKa=pH1或pKb=pOH1。
如配pH=5的緩沖液供選:HAc—NaAc
pKa=4.75選
HCOOH—HCOONa
pKa
=3.75NH3H2O—NH4ClpKb=4.75
14
2、計算緩沖比:例5-7
:
3、配制:
方法1:
緩沖對都是溶液據(jù)pH值求比值Ca/Cs
或Cb/Cs
等濃度Va/Vs
或Vb/Vs
Va—Vs或Vb—Vs,量取配制。
例5-8:如何配制pH=5的緩沖溶液?
解:①、HAc的pKa=4.75,與pH=5接近,選
HAc—NaAc為緩沖對。15
②、求ca/cs
③、求Va、Vs
選用等濃度的HAc—NaAc,則:
Vs/Va=Cs/Ca=1.78
令配制1000ml,則有:
Va+Vs=1000Vs=1.78Va
解方程得:
Vs=640ml
Va=360ml
16
方法2:緩沖對有一組分為固體(鹽)
據(jù)pH值求比值Ca/Cs
或Cb/Cs()
已知na或nb則求nsWs
例5-9:配制pH=9.0的緩沖溶液,應(yīng)在500ml0.1mol?L-1的NH3?H2O中加NH4Cl多少克?(設(shè)加NH4Cl后總體積不變)
解:由pH=9.0,則pOH=5.0代入公式得:
則ns=0.089mol,所以需加入NH4Cl的質(zhì)量為:
0.089×53.5=4.76(g)。
17
五、緩沖溶液的應(yīng)用
1、用來控制溶液的酸度。通常由弱酸及其共軛堿或弱堿及共軛酸組成。
2、用作標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。如作為酸度計的參比溶液,由一種或兩種兩性物質(zhì)組成,其pH由實驗測定。如25C時,飽和酒石酸氫鉀pH=3.56。
3、在工農(nóng)業(yè)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)、化學(xué)等方面,緩沖溶液具有很重要的意義。目錄18例5-6:在90mLHAc-NaAc緩沖溶液中,HAc與NaAc濃度均為0.10mol/L,分別加入:①10mL0.010mol/LHCl溶液;②10mL0.010mol/LNaOH溶液;③10mLH2O。
試比較加入前后溶液的pH值的變化。
{已知HAc的pKa=4.75}19①加入10mL0.010mol/LHCl溶液后
ca=c(HAc)=(0.10×90+0.01×10)/100=0.091(mol/L)
cb=c(Ac-)=(0.10×90-0.01×10)/100=0.089(mol/L)
解:加入前20
ΔpH=4.74-4.75=-0.01②加入10mL0.010mol/LNaOH溶液后
ca=c(HAc)=(0.10×90-0.01×10)/100=0.089(mol/L)
cb=c(Ac-)=(0.10×90+0.01×10)/100=0.091(mol/L)
ΔpH=4.76-4.75=0.0121③加10mLH2O,HAc和Ac-的濃度改變相同
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