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電極極化的結(jié)果陽(yáng)極電勢(shì)升高:陰極電勢(shì)下降:二、電極極化的原因極譜分析過(guò)程和極譜波-Pb2+(10-3mol/L)
電壓由0.2V逐漸增加到0.7V左右,繪制電流-電壓曲線。圖中①~②段,僅有微小的電流流過(guò),這時(shí)的電流稱為“殘余電流”或背景電流。當(dāng)外加電壓到達(dá)Pb2+的析出電位時(shí),Pb2+開始在滴汞電極上迅速反應(yīng)。
由于溶液靜止,電極附近的鉛離子在電極表面迅速反應(yīng),此時(shí),產(chǎn)生濃度梯度
(厚度約的擴(kuò)散層),電極反應(yīng)受濃度擴(kuò)散控制。在④處,達(dá)到擴(kuò)散平衡。如陽(yáng)極反應(yīng):Cl--e1/2Cl2氫氣在幾種電極上的超電勢(shì)金屬在電極上析出時(shí)超電勢(shì)很小,通常可忽略不計(jì)。而氣體,特別是氫氣和氧氣,超電勢(shì)值較大。氫氣在幾種電極上的超電勢(shì)如圖所示。可見在石墨和汞等材料上,超電勢(shì)很大,而在金屬Pt,特別是鍍了鉑黑的鉑電極上,超電勢(shì)很小,所以標(biāo)準(zhǔn)氫電極中的鉑電極要鍍上鉑黑。影響超電勢(shì)的因素很多,如電極材料、電極表面狀態(tài)、電流密度、溫度、電解質(zhì)的性質(zhì)、濃度及溶液中的雜質(zhì)等。氫在幾種電極上的超電勢(shì)(1)電解池中兩電極的極化曲線隨著電流密度的增大,兩電極上的超電勢(shì)也增大,陽(yáng)極析出電勢(shì)變大,陰極析出電勢(shì)變小,使外加的電壓增加,額外消耗了電能。(2)原電池中兩電極的極化曲線原電池中,負(fù)極是陽(yáng)極,正極是陰極。隨著電流密度的增加,陽(yáng)
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