無機(jī)及分析化學(xué)復(fù)習(xí)知識(shí)點(diǎn)

m.Bm.B(298.15K)，rHm≈rHm(298.15K)；rH(298.15K)偶然誤差：隨機(jī)的偶然因素引起的誤差，大小正負(fù)難以確定，不可校正，無法避免，準(zhǔn)確度:在一定測量精度的條件下分析結(jié)果與真值的接近程度，用誤差衡量精密度(precision):多次重復(fù)測定某一量時(shí)所得測量值的離散程度。用偏差衡量(2)計(jì)算出數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏差等；復(fù)習(xí)p12例題:±例：滴定管讀數(shù)21.09mL 分析天平讀數(shù)0.2080g :()表達(dá)式ΔU=Q+W)m

HB

Bm.Bm.B(298.15K),rG m(298.15K)標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變的計(jì)算：標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)熵變的計(jì)算：rSm(298.15K) 。:熵值增大，即：S>0；如果氣體分子數(shù)減少，S<0。SBB, 判斷反應(yīng)方向的判據(jù)是ΔG(適用條件：恒溫恒壓只做體積功)：ΔG<0 自發(fā)過程；ΔG>0 非自發(fā)過程；ΔG=0 ΔH、ΔS對反應(yīng)自發(fā)性的影響（ΔG=ΔH-TΔS）BfGm.B(298.15K)(只有298.15K時(shí)的ΔfGm,B數(shù)據(jù)，該方法只能Br(標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kθ (1)Kθ表達(dá)式的書寫“1”m

RTlnKθ求得mRTlnKθ ΔrGm<0 處于平衡狀態(tài)；當(dāng)Q>Kθ ΔrGm>0

(K2)m1.濃度(分壓)、總壓力對化學(xué)平衡的影響（此時(shí)溫度不變，因而Kθ為定值）(()( 物理意義2：在多電子原子中與主量子數(shù)n一起決定電子的能量n相同，l越大能級越高 m=0,±1,±2,…±lmms=+1/2或ms=1/2；圖示用箭頭、符號表示(能級組1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p 充滿：p3,d5,f7 全空：p0,d0,f0這時(shí)能量更低更穩(wěn)定，如24Cr[Ar]3d54s1，29Cu[Ar]3d104s1(=( 副族元素(B):最后一個(gè)電子填入(n1)d或(n2)f軌道的元素sIIIB~VIIIB,ⅠB,IIB，其中VIIIB元素有3列(VIIIA為8或2,ⅠB,ⅡBd10不計(jì)入,Ⅷ8～10）s區(qū)：最后一個(gè)電子填入s軌道的元素p區(qū)：最后一個(gè)電子填入p軌道的元素f區(qū)：最后一個(gè)電子填入f軌道的元素生成離子鍵的條件:原子間電負(fù)性相差足夠大，一般要大于1.8左右 σ鍵:原子軌道沿鍵軸方向“頭碰頭”式重疊;π鍵:原子軌道沿鍵軸方向“肩并肩”式重疊σ鍵與鍵的識(shí)別[H[H+]=caKaaCHH2A-HA[H[H+]2+Ka[H]-caKa=0 K K H3A

a1

b3

a2

a3K

a1b3

w

酸堿

2-

a2b2

w

HA2--A3-酸堿

a3b

w濃度為camol/L的HA溶液

HA H Ac 0 ca-[H][H][H]

Ka

[H]2c[H]若5%，c/K400,則c[H]c

a

a a

a[H]2c[H]

a[H]2c

θ若5%，c/K400,不能近似a a

a

[H]2c[H]

[H+]=

-Ka

(K)24Ka

aNaHCONaHCO3溶液；NaH2PO4溶液：[H] θ a對于多元弱酸（堿）一般Ka1

a2

an

K [H]KKNaHPO溶液： a2 a2 pH)由Camol/LHB和Cbmol/LB-構(gòu)成的緩沖溶液 B[H][B]初 c 0 c Ka平c-[H] [H]c+[H] CCab由Cbmol/L弱堿和Camol/L共軛酸構(gòu)成的緩沖溶液K

[H]c[OH]c 共軛酸堿對的總濃度足夠大時(shí)，a=[ [H][B]Ka

[H]c pHpKlga pK1a ac )(定量分析的一般程序：采樣→前處理→ 測定(消除干擾)→數(shù)據(jù)處理)示劑的理論變色點(diǎn)pH=pKθa(HIn)變色范圍：則pHpK(HIn)1aO,±()

10-8(cK

b

10-8)

ai

108；

ai

ai1

104 K5.4102,Ka11個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成Na2C2O4

a2

6.4105 K KK w103.75,K w107.63 K b2 K a11個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成Na2SO4和H3BO3 K1.07107,K a1 1個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成NaHS KK sp=[nS][mS])2HClNaHCONaCl 用去HCl的體積為V13（p193，17,20題）溶度積常數(shù)KSPAnBm(s)=nAm+(aq)+mBn-(aq)

n Qi＜KSP時(shí)，溶液為未飽和溶液，沉淀溶解。氧化數(shù)、氧化還原電對、電極、原電池標(biāo)準(zhǔn)電極電勢E還原型(G標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下：GnF

E/

E/

0.059n

lg

(C(C

/c)a/c)b△△rGm＜０,電動(dòng)勢ε＞０，E△△rGm=０,電動(dòng)勢ε=０，E