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好考研真題網(wǎng)--國內(nèi)各大高??佳姓骖}更多考研資料,登陸聯(lián)系QQ1425536241天津大學(xué)物理化學(xué)總復(fù)習(xí)(也可供報(bào)考研究生使用)天津大學(xué)物理化學(xué)教研室熱力學(xué)第一定律熱力學(xué)第一定律只適用于:答案:D(A)單純狀態(tài)變化(B)相變化(C)化學(xué)變化(D)封閉體系的任何變化1mol單原子理想氣體,在300K時(shí)絕熱壓縮到500K,則其焓變約為:關(guān)于熱和功,下面說法中,不正確的是:答案:B(A)功和熱只出現(xiàn)在體系狀態(tài)變化的過程中,只存在于體系和環(huán)境的界面上(B)只有封閉體系發(fā)生的過程中,功和熱才有明確的意義(C)功和熱不是能量,而是能量傳遞的兩種形式,可稱為被交換的能量(D)在封閉體系中發(fā)生的過程,如果內(nèi)能不變,則功和熱對(duì)體系的影響必互相抵消涉及焓的下列說法中正確的是:答案:D(A)單質(zhì)的焓值均為零(B)在等溫過程中焓變?yōu)榱悖–)在絕熱可逆過程中焓變?yōu)榱悖―)化學(xué)反應(yīng)中體系的焓變不一定大于內(nèi)能變化下列過程中,體系內(nèi)能變化不為零的是:答案:D(A)不可逆循環(huán)過程(B)可逆循環(huán)過程(C)兩種理想氣體的混合過程(D)純液體的真空蒸發(fā)過程對(duì)于理想氣體,下列關(guān)系中那個(gè)是不正確的?答案:A(A)(B)(C)(D)實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過程中,哪一組的描述是正確的?答案:A(A)Q=0;=0;<0(B)Q=0;=0;>0(C)Q>0;=0;<0(D)Q<0;=0;<03mol的單原子理想氣體,從初態(tài)T1=300K、p1=100kPa反抗恒定的外壓50kPa作不可逆膨脹至終態(tài)T2=300K、p2=50kPa,對(duì)于這一過程的Q=3741J、W=-3741J、=0、=0。在一個(gè)絕熱的剛壁容器中,發(fā)生一個(gè)化學(xué)反應(yīng),使物系的溫度從T1升高到T2,壓力從p1升高到p2,則:Q=0;W=0:=0。當(dāng)理想氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí),則:答案:D(A)焓總是不變(B)內(nèi)能總是增加(C)總是增加(D)內(nèi)能總是減少若要通過節(jié)流膨脹達(dá)到致冷的目的,則節(jié)流操作應(yīng)控制的條件是:答案:B(A)<0(B)>0(C)=0(D)不必考慮的數(shù)值一定量的理想氣體,從同一初態(tài)壓力p1可逆膨脹到壓力為p2,則等溫膨脹的終態(tài)體積與絕熱膨脹的終態(tài)體積之間的關(guān)系是:答案:A(A)前者大于后者(B)前者小于后者(C)二者沒有關(guān)系(D)二者相等1mol單原子理想氣體,從273K及200kPa的初態(tài),經(jīng)pT=C(常數(shù))的可逆途徑壓縮到400kPa的終態(tài),則該過程的=-1702J。1mol單原子理想氣體從溫度為300K絕熱壓縮到500K時(shí),其焓變?yōu)?157J。從定義出發(fā),推斷下列關(guān)系中的不正確者:答案:C(A)(B)(C)(D)蓋斯定律包含了兩個(gè)重要問題,即:答案:D(A)熱力學(xué)第一定律和熱力學(xué)第三定律(B)熱力學(xué)第一定律和熱的基本性質(zhì)(C)熱力學(xué)第三定律和熱的基本性質(zhì)(D)熱力學(xué)第一定律和狀態(tài)函數(shù)的基本特性當(dāng)某化學(xué)反應(yīng)的時(shí),則該過程的隨溫度的升高而答案:A(A)下降(B)升高(C)不變(D)無一定規(guī)律氫氣和氧氣以2:1的比例在絕熱的鋼瓶中反應(yīng)生成水,在該過程中答案:D(A)(B)(C)(D)在體系溫度恒定的變化過程中,體系與環(huán)境之間:答案:D(A)一定產(chǎn)生熱交換(B)一定不產(chǎn)生熱交換(C)不一定產(chǎn)生熱交換(D)溫度恒定與熱交換無關(guān)在恒定的溫度和壓力下,已知反應(yīng)A2B的反應(yīng)熱及反應(yīng)2AC的反應(yīng)熱,則反應(yīng)C4B的反應(yīng)熱是:答案:D(A)2+(B)-2(C)+(D)2-298K時(shí),石墨的標(biāo)準(zhǔn)生成焓為:答案:C(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能確定1mol液體苯在298K時(shí),置于彈式量熱計(jì)中完全燃燒,生成液體水和二氧化碳?xì)怏w,同時(shí)釋放出熱量3264kJ,則其等壓燃燒熱約為:答案:C(A)3268kJ(B)-3265kJ(C)-3268kJ(D)3265kJ若已知H2O(g)和CO(g)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)生成焓分別為:-242kJ.mol-1及-111kJ.mol-1,則反應(yīng)的反應(yīng)熱為131kJ。已知、、的標(biāo)準(zhǔn)生成熱分別為:-484.5、-393.5、-285.8,則的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱是:(A)874.1(B)-874.1(C)-194.8(D)194.8答案:B已知反應(yīng)的熱效應(yīng),下列說法中,不正確的是:答案:D(A)為H2O(l)的生成熱(B)為H2(g)的燃燒熱(C)與反應(yīng)的的數(shù)值不相等(D)與的數(shù)值相等已知反應(yīng)的熱效應(yīng),下列說法中,何者不正確?答案:C(A)是的生成熱(B)是的燃燒熱(C)與反應(yīng)的的數(shù)值不相等(D)與反應(yīng)的的數(shù)值相等已知反應(yīng)的熱效應(yīng),下列說法中,何者不正確?答案:B(A)為H2O(g)的生成熱(B)為H2(g)的燃燒熱(C)是負(fù)值(D)與反應(yīng)的數(shù)值不等已知25℃時(shí),反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)為-92.3kJ,則該反應(yīng)的等容熱效應(yīng)為:答案:D(A)無法知道(B)一定大于(C)一定小于(D)等于用鍵焓來估算反應(yīng)熱時(shí),反應(yīng)的熱效應(yīng)是:答案:B(A)[EC-C+EC-H]-[EC=C+EC-H+EH-H](B)[EC-C+6EC-H]-[EC=C+4EC-H+EH-H](C)[EC=C+EC-H+EH-H]-[EC-C+EC-H](D)[EC=C+4EC-H+EH-H]-[EC-C+6EC-H]已知溫度T時(shí),各反應(yīng)的反應(yīng)熱如下:答案:B=226.8kJmol-1;=-286.0kJmol-1;=-393.5kJmol-1;=-1167kJmol-1則反應(yīng)的反應(yīng)熱(kJmol-1)為:(A)-526.3(B)-132.8(C)132.8(D)526.3若規(guī)定溫度T、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的穩(wěn)定單質(zhì)的焓值為零,則穩(wěn)定單質(zhì)的內(nèi)能規(guī)定值將是:(A)無法知道(B)總是正值(C)總是負(fù)值(D)總是零答案:C已知PbO(s)在18℃的生成熱為-219.5kJmol-1,在18℃至200℃之間,Pb(s)、O2(g)及PbO(s)的平均熱容各為0.134、0.900、0.218JK-1g-1,則在200℃—218.32kJmol-1。在573K及0至60P0的范圍內(nèi),的焦?fàn)枺瓬愤d系數(shù)可近似用下式表示:(式中p的量綱是Pa)。自作節(jié)流膨脹到,則體系溫度的變化為-0.15K。使25℃、100kPa的1mol氦氣(理想氣體)膨脹到10kPa。經(jīng)過(1)等溫可逆膨脹(2)絕熱可逆膨脹計(jì)算各過程的W、、并進(jìn)行比較。解:(1)等溫可逆膨脹:(2)絕熱可逆膨脹:(3)絕熱地、突然使壓力減至10kPa膨脹。第二章熱力學(xué)第二定律和熱力學(xué)第三定律工作在100℃和25℃的兩個(gè)大熱源間的卡諾熱機(jī)的效率=20%,熵變=0。理想氣體在絕熱可逆膨脹過程中:答案:B(A)內(nèi)能增加(B)熵不變(C)熵增大(D)溫度不變關(guān)于熵的說法正確的是:答案:D(A)每單位溫度的改變所交換的熱為熵(B)不可逆過程的熵將增加(C)可逆過程的熵變?yōu)榱悖―)熵和體系的微觀狀態(tài)數(shù)有關(guān)在隔離體系中發(fā)生一具有一定速度的變化,則體系的熵:答案:C(A)保持不變(B)總是減少(C)總是增大(D)可任意變化在-20℃和p0下,1mol的過冷水結(jié)成冰,則物系、環(huán)境及總熵變應(yīng)該是:(A);;(B);;(C);;(D);;1mol理想氣體經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增大10倍,則體系的熵變?yōu)椋捍鸢福築(A)J.K-1(B)19.1J.K-1(C)19.1J.K-1(D)8.314J.K-11mol的純液體在其正常沸點(diǎn)時(shí)完全汽化,該過程中增大的量是:答案:C(A)蒸氣壓(B)汽化熱(C)熵(D)自由能液體水在100℃及p0下汽化,則該過程:(A)(B)(C)(D)在300K時(shí),5mol的理想氣體由1dm3等溫可逆膨脹到10dm3,則該過程的熵變是:(A)11.51R(B)—11.51R(C)2.303R(D)—2.303R答案:A一卡諾熱機(jī)在兩個(gè)不同溫度的熱源之間工作。當(dāng)工作物質(zhì)為理想氣體時(shí),熱機(jī)的效率為42%。如果改用液體工作物質(zhì),則其效率應(yīng)當(dāng):答案:C(A)減少(B)增加(C)不變(D)無法判斷求任一不可逆絕熱過程的熵變,可以通過以下哪個(gè)途徑求得?答案:C(A)初終態(tài)相同的可逆絕熱過程(B)初終態(tài)相同的可逆等溫過程(C)初終態(tài)相同的可逆非絕熱過程(D)以上(B)和(C)均可以在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,90℃的液態(tài)水汽化為90℃(A)(B)(C)(D)難以確定氮?dú)夂脱鯕饣旌蠚怏w的絕熱可逆壓縮過程:答案:C(A)(B)(C)(D)理想氣體從同一初態(tài)出發(fā),分別經(jīng)(1)絕熱可逆膨脹;(2)多方過程膨脹,到達(dá)同一體積。則過程(1)的熵變和過程(2)的熵變之間的關(guān)系為:答案:B(A)(B)(C)(D)兩者無確定關(guān)系對(duì)于1mol范德華氣體[],則為:(A)(B)(C)0(D)答案:A某氣體的狀態(tài)方程為:。式中n為物質(zhì)的量,b為常數(shù)。如果該氣體經(jīng)一等溫過程,壓力自變到,則下列狀態(tài)函數(shù)的變化,何者為零?(A)(B)(C)(D)熱力學(xué)基本關(guān)系之一適用的條件是:答案:D(A)理想氣體(B)等溫等壓下(C)封閉體系(D)除膨脹功外無其它功的封閉體系已知Pb的熔點(diǎn)為327℃,熔化熱為4.86kJ.mol-1,則1摩爾Pb(A)14.9J.K-1(B)-14.9J.K-1(C)8.10J.K-1(D)—8.10J.K-1答案:C對(duì)1mol理想氣體,其為:答案:D(A)(B)0(C)(D)當(dāng)100J的熱量從300K的大熱源傳向290K的另一大熱源時(shí),整個(gè)過程中體系所引起的熵變是:答案:D(A)0.6782J.K-1(B)—0.0115J.K-1(C)0.0115J.K-1(D)—0.6782J.K-11mol理想氣體在273K、1p0時(shí)等溫可逆膨脹到0.1p0,則過程的為:答案:D(A)1249Jmol-1(B)5226Jmol-1(C)5226calmol-1(D)-5226J在298K和1p0下,硝酸鉀溶解在水中時(shí)將吸收熱量,對(duì)此過程:答案:B(A)(B)(C)(D)如右圖,當(dāng)把隔板抽走后,左右兩側(cè)的氣體(可視為理想氣體)發(fā)生混合,則混合過程的熵變?yōu)椋海ˋ)0.994JK-1(B)0(C)4.16JK-1(D)–4.16JK-1答案:C在上題中,若一側(cè)的N2(g)換成O2(g),其它條件不變,當(dāng)把隔板抽走時(shí),其混合過程的熵變?yōu)椋捍鸢福築(A)0.994JK-1(B)0(C)4.16JK-1(D)–4.16JK-1對(duì)于只作膨脹功的封閉體系,的值為:答案:A(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能確定使一過程其=0應(yīng)滿足的條件是:答案:C(A)可逆絕熱過程(B)等容絕熱且只作膨脹功的過程(C)等溫等壓且只作膨脹功的過程(D)等溫等容且只作膨脹功的過程使一過程其=0應(yīng)滿足的條件是:答案:A(A)可逆絕熱過程(B)等容絕熱過程(C)絕熱過程(D)等壓絕熱過程使一過程其=0應(yīng)滿足的條件是:答案:D(A)可逆絕熱過程(B)等容絕熱過程(C)絕熱過程(D)等壓絕熱且只作膨脹功的可逆過程理想氣體與溫度為TK的大熱源相接觸作等溫膨脹吸熱QJ,而所作的功是變到相同終態(tài)的最大功的20%,則物系的熵變?yōu)椋捍鸢福篈(A)(B)(C)(D)在純物質(zhì)的T-S圖中,通過某點(diǎn)可分別作出等容線和等壓線,其斜率分別為及,則在該點(diǎn)兩曲線的斜率的關(guān)系是:答案:C(A)(B)=(C)及(D)無確定關(guān)系在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,過冷水凝結(jié)成同溫度的冰,則過程中應(yīng)有:答案:C(A)(B)(C)(D)熱力學(xué)第三定律可以表示為:答案:B(A)在絕對(duì)零度時(shí),任何晶體的熵為零(B)在絕對(duì)零度時(shí),任何完美晶體的熵為零(C)在攝氏零度時(shí),任何晶體的熵為零(D)在攝氏零度時(shí),任何完美晶體的熵為零在0℃到100℃的范圍內(nèi),液態(tài)水的蒸氣壓p(Pa)與溫度T(K)的關(guān)系式為。某高原地區(qū)的氣壓只有60kPa,則該地區(qū)水的沸點(diǎn)為:(A)343.3K(B)70.3K(C)343.3℃(D)373K答案:某非締合液體在正常沸點(diǎn)時(shí)摩爾汽化熵為88J.K-1.mol-1,汽化熱為22kJ.mol-1,則其正常沸點(diǎn)最接近于:答案:C(A)500℃(B)500K(C)250K(D)100℃特魯頓規(guī)則適用于:答案:D(A)任何純液體(B)二元溶液(C)締合液體(D)正常液體在一定溫度范圍內(nèi),某液態(tài)物質(zhì)的蒸氣壓p與溫度T的關(guān)系式為:。則在該溫度范圍內(nèi),該物質(zhì)的平均摩爾氣化熱為:。試計(jì)算1mol液態(tài)水在100℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下向真空蒸發(fā)變成100℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下的水蒸汽的、、、、、、、、。已知水的正常汽化熱為40.76kJ.mol-1。假定蒸汽為理想氣體。解:1mol單原子理想氣體,從p1=2p0、V1=11.2dm3,沿=常數(shù)的可逆途徑壓縮至p2=4p0。試求此過程的、、、、、及。(已知該物質(zhì)初態(tài)的規(guī)定熵S1=100J.K—1.mol—1)解:試計(jì)算-15℃、標(biāo)準(zhǔn)壓力下,1摩爾過冷水變成冰這一過程的熵變,并與實(shí)際過程的熱溫商比較,判斷此過程是否自發(fā)。已知:水和冰的等壓摩爾熱容分別為75J.K-1mol-1和37J.K-1mol-1,0℃時(shí)冰的熔化熱ΔfusH0=6025J.mol-1。(1)請(qǐng)畫出計(jì)算的方框圖;(2)計(jì)算該過程的熵變;(3)計(jì)算該過程的焓變;(4)計(jì)算該過程環(huán)境的熵變;(5)用熵判據(jù)來判斷過程的方向性。(答案有誤)解:自發(fā)變化在298K時(shí),1mol(理想氣體)從p0絕熱不可逆、等壓壓縮到終態(tài)壓力為4p0。已知在298K、p0時(shí),1mol的規(guī)定熵為191.5J.K-1mol-1。求該過程的Q、W、、、、、和。解:(2分)第三章熱力學(xué)在多組分體系中的應(yīng)用下列各式哪個(gè)表示了偏摩爾數(shù)量?答案:A(A)((B)((C)((D)(下列各式哪個(gè)表示了化學(xué)勢(shì)?答案:B(A)((B)((C)((D)(在273K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,水的化學(xué)勢(shì)和水汽的化學(xué)勢(shì)的關(guān)系式:答案:B(A)=(B)<(C)>(D)無法知道298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,有兩瓶萘的苯溶液,第一瓶為2dm3(溶有0.5mol萘),第二瓶1為dm3(溶有0.25mol的萘)。若以和分別表示兩個(gè)瓶子中萘的化學(xué)勢(shì),則:(A)=2(B)=(C)=10(D)=:答案:D不揮發(fā)的溶質(zhì)溶于溶劑中形成溶液之后將會(huì)引起:答案:C(A)熔點(diǎn)升高(B)沸點(diǎn)降低(C)蒸氣壓降低(D)總是放出熱量二組分理想溶液的總蒸氣壓:答案:B(A)與溶液的組成無關(guān)(B)介于二純組份的蒸氣壓之間(C)大于任一組份的蒸氣壓(D)小于任一組份的蒸氣壓在100kPa下,由0.002mol的氣體溶解在1000g水中。當(dāng)在相同溫度下壓力增大為200kPa時(shí),就有0.004mol該氣體溶于1000(A)波義耳定律(B)拉烏爾定律(C)道爾頓分壓定律(D)亨利定律答案:D在討論稀溶液蒸氣壓降低規(guī)律時(shí),溶質(zhì)必須是:答案:C(A)揮發(fā)性溶質(zhì)(B)電解質(zhì)(C)非揮發(fā)性溶質(zhì)(D)氣體物質(zhì)苯和甲苯能形成理想溶液。在20℃時(shí),液體苯的飽和蒸氣壓p1為9960Pa,液體甲苯的飽和蒸氣壓p2為2973Pa。當(dāng)20℃時(shí),與等摩爾的苯和甲苯的混合液呈平衡的蒸氣中苯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)y1(A)1(B)0.3(C)0.23(D)0.77A和B能形成理想溶液。已知在100℃時(shí)某純液體A的蒸氣壓為1000kPa,某純液體B的蒸氣壓為500kPa。當(dāng)A和B的二元溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí),與溶液平衡的蒸氣中A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.667在溫度TK時(shí),某純液體的蒸氣壓為11732Pa。當(dāng)0.2mol的一非揮發(fā)性溶質(zhì)和0.8mol的該液體形成溶液時(shí),溶液的上方蒸氣壓為5333Pa。假設(shè)蒸氣是理想氣體,則在該溶液中溶劑的活度系數(shù)是0.568。在溫度T時(shí),某純液體A的飽和蒸氣壓為、化學(xué)勢(shì)為。已知在標(biāo)準(zhǔn)壓力下該純液體的凝固點(diǎn)為。當(dāng)A中溶入少量與A不形成固態(tài)溶液的溶質(zhì)而成為稀溶液時(shí),上述三物理量分別為、及,則:(A)>(B)<(C)>0.005molkg-1的硫酸鉀水溶液其沸點(diǎn)較純水的沸點(diǎn)升高了0.0073℃。已知水的質(zhì)量摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)和沸點(diǎn)升高常數(shù)分別為1.86和0.52,則該溶液的凝固點(diǎn)(以℃表示)是:答案:C(A)-0.0018(B)5.222(C)-0.0261(D)-0.0020在15℃時(shí),純水的蒸氣壓為1705Pa;當(dāng)1mol不揮發(fā)溶質(zhì)溶解在4.559mol的水中形成溶液時(shí),蒸氣壓為596Pa。則溶液中的水和純水中的水的化學(xué)勢(shì)差為:答案:B(A)2517J(B)-2517J(C)2602J(D)-2602J液體氯仿(1)和液體丙酮(2)形成非理想溶液。在溫度TK時(shí),測(cè)得液體上方總蒸氣壓為29400Pa,蒸氣中丙酮的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)y2=0.818。而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29571Pa。則在溶液中氯仿的活度為:答案:C(A)0.183(B)0.823(C)0.181(D)0.813人的血漿可視為稀溶液。其凝固點(diǎn)為-0.56℃。已知水的摩爾凝固點(diǎn)降低常數(shù)為1.86,則37℃時(shí)血漿的滲透壓為Pa。在298K時(shí),向甲苯的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)為0.6的苯-甲苯的1mol理想溶液中加入微量分?jǐn)?shù)的純苯。則對(duì)每摩爾的苯來說,其=-2270J、=0、=7.618J.K-1。在0℃、200kPa時(shí),水的化學(xué)勢(shì)和冰的化學(xué)勢(shì)之間的關(guān)系為:(A)水的化學(xué)勢(shì)高(B)水的化學(xué)勢(shì)低(C)兩者相等(D)不可比較在90℃、p0下,水的化學(xué)勢(shì)與水蒸氣的化學(xué)勢(shì)的關(guān)系為:(A)兩者相等(B)水的化學(xué)勢(shì)?。–)水的化學(xué)勢(shì)大(D)無法確定2molA物質(zhì)和3molB物質(zhì)在等溫等壓下混合形成液體混合物。該體系中A和B的偏摩爾體積分別為17.9cm3.mol-1和21.5cm3.mol-1(A)96.7cm3(B)98.5cm3(C)100.3cm3(D)89.5cm在288K時(shí),液體水的飽和蒸氣壓為1702Pa,0.6mol的不揮發(fā)溶質(zhì)B溶于0.540kg的水時(shí),蒸氣壓下降42Pa,溶液中水的活度系數(shù)應(yīng)該為:(A)0.9804(B)0.9753(C)1.005(D)0.9948有一水和乙醇形成的混合溶液。水的摩爾分?jǐn)?shù)為0.4,乙醇的偏摩爾體積為57.5ml,水的偏摩爾體積為16.18ml.mol-1。用4mol水和6mol乙醇混合,其體積為410ml。在25℃時(shí)將2克某化合物溶于1千克水中的滲透壓與在25℃將0.8克葡萄糖()和1.2克蔗糖()溶于1千克水中的滲透壓相同。(1)求此化合物的分子量;(2)此化合物溶液的冰點(diǎn)是多少?(3)此化合物溶液的蒸氣壓降低是多少?(已知水的凝固點(diǎn)降低常數(shù)為1.86。25℃時(shí)水的飽和蒸氣壓為23.76mmHg,題中稀溶液的密度可取1g.cm解:第四章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)初步在統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)中,對(duì)體系的分類,常按其組成粒子能否可以區(qū)分來進(jìn)行。按此原則:(A)氣體和晶體皆屬于定域子體系答案:C(B)氣體和晶體皆屬于離域子體系(C)氣體屬離域子體系而晶體屬于定域子體系(D)氣體屬定域子體系而晶體屬于離域子體系理想氣體平衡態(tài)時(shí)的微觀狀態(tài)數(shù)為:;晶體中最可幾分布的微觀狀態(tài)數(shù)為。三維平動(dòng)子基態(tài)能級(jí)的簡并度為:3(),第一激發(fā)態(tài)能級(jí)的簡并度為3,平動(dòng)能為的能級(jí)的簡并度為3。CO2分子的平動(dòng)自由度為3,轉(zhuǎn)動(dòng)自由度為2,振動(dòng)自由度為4,分子的對(duì)稱數(shù)為1,轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)為。系綜可以分為微正則系綜、正則系綜、巨正則系綜三類。正則系綜的配分函數(shù)Z定義為:。粒子配分函數(shù)q的定義為。對(duì)定域子獨(dú)立子體系,Z和q的關(guān)系為:,對(duì)離域子獨(dú)立子體系,Z和q的關(guān)系為。在分子的各配分函數(shù)中和壓力有關(guān)的是:答案:A(A)平動(dòng)配分函數(shù)(B)轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)(C)振動(dòng)配分函數(shù)(D)電子配分函數(shù)統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)研究的主要對(duì)象是:答案:D(A)微觀粒子的各種變化規(guī)律(B)宏觀體系的各種性質(zhì)(C)宏觀體系的平衡性質(zhì)(D)體系的宏觀性質(zhì)和微觀結(jié)構(gòu)的關(guān)系為了研究方便,常將統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)體系分為獨(dú)立子體系和離域子體系。下面各體系中屬于獨(dú)立子體系的是:答案:C(A)純液體(B)理想溶液(C)理想氣體(D)實(shí)際氣體對(duì)于U、N、V確定的體系,其微觀狀態(tài)數(shù)最大的分布就是最可幾分布。得出這一結(jié)論的理論依據(jù)是:答案:C(A)Boltzmannn分布定律(B)分子運(yùn)動(dòng)論(C)等幾率假定(D)統(tǒng)計(jì)學(xué)原理經(jīng)典粒子的零點(diǎn)能選擇不同時(shí),必定影響:答案:A(A)配分函數(shù)的數(shù)值(B)粒子的分布規(guī)律(C)體系的微觀狀態(tài)總數(shù)(D)各個(gè)能級(jí)上粒子的分布數(shù)對(duì)于定域子體系,其某一種分布的微觀狀態(tài)數(shù)為:答案:B(A)(B)(C)(D)對(duì)宏觀量一定的熱力學(xué)封閉體系而言,任何分布應(yīng)滿足:答案:D(A)(B)(C)N與V一定(D)及Boltzmann統(tǒng)計(jì)認(rèn)為:答案:A(A)Boltzmann分布就是最可幾分布,也就是平衡分布;(B)Boltzmann分布不是最可幾分布,也不是平衡分布;(C)Boltzmann分布只是最可幾分布,但不是平衡分布;(D)Boltzmann分布不是最可幾分布,但卻是平衡分布。熱力學(xué)函數(shù)與配分函數(shù)的關(guān)系式對(duì)于定域子物系和離域子物系都相同的是:答案:C(A)G、F、S(B)U、H、S(c)U、H、CV(d)H、G、CV對(duì)單原子理想氣體在室溫下的一般物理化學(xué)過程,若欲通過配分函數(shù)來求過程的熱力學(xué)函數(shù)的變化,則:答案:C(A)必須同時(shí)獲得平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)、電子和原子核的配分函數(shù)的值;(B)只須獲得平動(dòng)這一配分函數(shù)的值;(C)必須獲得平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)的配分函數(shù);(D)必須獲得平動(dòng)、電子、核的配分函數(shù)。能量零點(diǎn)的不同選擇,對(duì)熱力學(xué)函數(shù)影響的是:答案:C(A)U、H、S、G、F、CV的值均沒有影響,即都不變;(B)U、H、S、G、F、CV的值均有影響,即都改變;(C)S和CV值沒有影響,而U、H、G、F都改變;(D)U、H、G、F的值沒有影響,而S、CV的值改變。如果一個(gè)雙原子分子的振動(dòng)頻率為s-1,則其振動(dòng)特征溫度為:答案:B(A)83.3K(B)1920.6K(C)833K(D)120K已知的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為kg.m2,則其轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度為:答案:A(A)0.0542K(B)18.45K(C)0.0113K(D)0.0257KBoltzmann氣體和量子氣體的相同之處在于:答案:B(A)粒子都有相應(yīng)的配分函數(shù)(B)粒子都是近獨(dú)立子體系,其分布都是最可幾的(C)微觀狀態(tài)數(shù)的計(jì)算方法相同(D)它們的分布規(guī)律都是自然界客觀存在的某個(gè)粒子的電子第一激發(fā)態(tài)與基態(tài)的能量差為J。在溫度為300K,兩個(gè)能級(jí)為非簡并的情況下,該粒子的電子配分函數(shù)為:答案:A(A)1.4845(B)3.064(C)0.4845(D)2.485宏觀測(cè)定的某種物理量實(shí)際上是相應(yīng)微觀量的:答案:D(A)算術(shù)平均值(B)幾何平均值(C)綜合反映(D)統(tǒng)計(jì)平均值或時(shí)間平均值等幾率原理只適用于:答案:B(A)非孤立體系(B)處于平衡態(tài)的孤立體系(C)未達(dá)平衡的孤立體系(D)近平衡的孤立體系設(shè)有6個(gè)可辨粒子,分配在三個(gè)能級(jí)、、,其中n1=3,n2=2,n3=1。若不考慮能級(jí)的簡并度,則可能的微觀狀態(tài)數(shù)為:。若各能級(jí)的簡并度分別為、、,則可能的微觀狀態(tài)數(shù)為:。若粒子不可區(qū)分,上述問題(1)的答案是:。問題(2)的答案是:。通常情況下,分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)的能級(jí)間隔、、分別約為:10-16kT、10-2kT和10kT,則相應(yīng)的Boltzmann因子各為1、0.99、。當(dāng)熱力學(xué)體系的熵值增加0.5JK-1時(shí),體系的微觀狀態(tài)數(shù)為:。應(yīng)用Boltzmann分布定律,求25℃時(shí),在二個(gè)非簡并的不同能級(jí)上的粒子分配數(shù)之比為:0.035。(設(shè)兩個(gè)能級(jí)的能量差為8.314kJ.mol-1利用Boltzmann分布定律,推導(dǎo)獨(dú)立子體系的能量公式:證明:計(jì)算1000℃,100kPa時(shí),NO分子的平動(dòng)配分函數(shù)、平動(dòng)能、平動(dòng)熵、轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)、轉(zhuǎn)動(dòng)能、轉(zhuǎn)動(dòng)熵、振動(dòng)配分函數(shù)、振動(dòng)能、振動(dòng)熵、全配分函數(shù)和NO氣體的摩爾內(nèi)能和摩爾熵。(已知NO的相對(duì)分子量為30、轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為16.4×10-47kgm2、振動(dòng)頻率為5.72×1013s-1,忽略電子和核對(duì)內(nèi)能和熵的貢獻(xiàn))解:五章化學(xué)平衡在880℃時(shí),分解為和,平衡時(shí)測(cè)定的分壓為大于1標(biāo)準(zhǔn)壓力。如果反應(yīng)為,則反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)=。已知298K時(shí)反應(yīng)的為0.1132。今在相同溫度且及的分壓均為101.325kPa的條件下,反應(yīng)將是:答案:D(A)向生成的方向進(jìn)行(B)正好達(dá)到平衡(C)難以判斷其進(jìn)行方向(D)向生成的方向進(jìn)行在400℃和標(biāo)準(zhǔn)壓力下,反應(yīng)的為0.0129,則在相同溫度和壓力下,反應(yīng)的=。已知溫度T時(shí)反應(yīng)的平衡常數(shù)為,反應(yīng)的平衡常數(shù)為,同溫下反應(yīng)的平衡常數(shù)應(yīng)為:答案:D(A)(B)(C)(D)在溫度T時(shí),將純置于抽空的容器中,則按下式發(fā)生分解:,測(cè)得平衡時(shí)體系的總壓力為p,則平衡常數(shù)為:(A)0.25p2(B)0.25p(C)p2(D)0.5p2答案:A在298K時(shí),反應(yīng)的為1×10-6,則此時(shí)平衡的水蒸氣分壓為:1×10-2p0。將置于抽空的容器中加熱到324℃,使按下式分解:。達(dá)到平衡時(shí),體系的總壓力為101.325kPa,則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:0.25(p0)2。平衡常數(shù)和溫度的關(guān)系為,對(duì)于任何一個(gè)反應(yīng):答案:D(A)必隨溫度升高而增大(B)必隨溫度升高而減?。–)不隨溫度變化(D)隨溫度升高可增大、減小、或不變氣相反應(yīng)是放熱反應(yīng)。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),可采用下列那組條件,使平衡向右移動(dòng)?答案:D(A)降低溫度和降低壓力(B)升高溫度和增大壓力(C)升高溫度和降低壓力(D)降低溫度和增大壓力增大壓力能使平衡向生成產(chǎn)物的方向移動(dòng)的反應(yīng)是:答案:C(A)(B)(C)(D)加入惰性氣體對(duì)哪一反應(yīng)能增大其平衡的轉(zhuǎn)化率?答案:A(A)(B)(C)(D)反應(yīng)在973K時(shí)的平衡常數(shù)為0.71,當(dāng)各物質(zhì)的分壓均為90kPa時(shí),反應(yīng)的將:答案:B(A)<0(B)>0(C)=0(D)<當(dāng)化學(xué)反應(yīng)在溫度為298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化為負(fù)值時(shí),則在該溫度下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)將是:答案:D(A)<0(B)0<<1(C)=0(D)>1反應(yīng),其(J.mol-1),如果溫度升高,則:答案:B(A)變負(fù),反應(yīng)更完全(B)變大,反應(yīng)更完全(C)變小,反應(yīng)更不完全(D)無法判斷900℃時(shí)在密閉的抽空容器中分解反應(yīng)為:。測(cè)得平衡時(shí)氧氣的壓力為1.672kPa,則其標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:答案:B(A)0.0165(B)0.128(C)0.00825(D)7.81在一定溫度和壓力下,化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能與標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)反應(yīng)吉布斯自由能相等的條件是:答案:D(A)反應(yīng)體系處于平衡(B)反應(yīng)體系的壓力為標(biāo)準(zhǔn)壓力(C)反應(yīng)可以進(jìn)行到底(D)參與反應(yīng)的各物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)已知反應(yīng)在25℃的J.mol-1。則對(duì)該反應(yīng)有利的條件為:答案:C(A)升高溫度和壓力(B)升高溫度和降低壓力(C)降低溫度和升高壓力(D)降低溫度和降低壓力某放熱反應(yīng)在溫度為800K、壓力為p的條件下進(jìn)行。達(dá)到平衡后產(chǎn)物的百分含量為50%。如果在溫度為200K、壓力為p的條件下進(jìn)行,達(dá)到平衡后產(chǎn)物的百分含量將:(A)增加(B)減?。–)不變(D)不能確定答案:A用CO和H2合成甲醇的氣相反應(yīng)為:。查表得如下數(shù)據(jù):CO(g)H2(g)CH3OH(g)(kJmol-1)-110.520-201.17(JK-1mol-1)197.9130.6237.7(1)求算298K時(shí),合成甲醇反應(yīng)的、、、;解:(2)若,求500K時(shí)上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。解:和均不隨溫度變化而變化。下列轉(zhuǎn)化作用:(紅)=(黑)的J。問(1)在373K時(shí)那種硫化物穩(wěn)定?(2)求反應(yīng)的轉(zhuǎn)換溫度。解:時(shí):穩(wěn)定當(dāng)時(shí),反應(yīng)發(fā)生轉(zhuǎn)換。在400K到500K間的標(biāo)準(zhǔn)自由能變化為:(J.mol-1)。(1)試求450K的、、、。(2)1dm3容器中裝入1克(分子量為208.2),求450K達(dá)到平衡時(shí)的離解度及總壓。解:令:離解度為40.3%.平衡分壓分解壓力(Pa)與溫度的關(guān)系為,求分解1摩爾的熱效應(yīng)。解:第六章相平衡在室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力且無催化劑存在時(shí),氮?dú)夂蜌錃饪梢暈椴黄鸱磻?yīng)的。今在一容器中充入任意量的、和三種氣體,則該體系中物種數(shù)和組分?jǐn)?shù)將是:答案:C(A)S=3,C=1(B)S=3,C=2(C)S=3,C=3(D)S=2,C=3在抽空的容器中,加熱固體,有一部分分解成和。當(dāng)體系建立平衡時(shí),其組分?jǐn)?shù)C和自由度數(shù)是:答案:A(A)C=1,f=1(B)C=2,f=2(C)C=3,f=3(D)C=2,f=1水煤氣發(fā)生爐中有、、、及五種物質(zhì),其間能發(fā)生化學(xué)反應(yīng):;;在這樣的平衡體系中,組分?jǐn)?shù)為:答案:C(A)5(B)4(C)3(D)2碳酸鈉和水可以形成、、三種水合物。當(dāng)在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,該體系中共存的相數(shù)最多為:答案:C(A)3(B)4(C)2(D)5如右圖所示,體系處于容器內(nèi),容器中間的半透膜AB只允許O2(g)通過,當(dāng)體系建立平衡時(shí),則體系中存在的相為:答案:D(A)氣相1,固相1(B)氣相1,固相2(C)氣相1,固相3(D)氣相2,固相2二元恒沸混合物的組成:答案:C(A)固定(B)隨溫度變化(C)隨壓力變化(D)無法判斷如果只考慮溫度和壓力的影響,純物質(zhì)最多可以共存的相有:答案:C(A)1(B)2(C)3(D)4以下各體系中屬于單相體系的是:答案:C(A)極細(xì)的斜方硫和單斜硫(B)漂白粉(C)大小不一的一堆單斜硫碎粒(D)墨汁關(guān)于杠桿規(guī)則的適用對(duì)象,下面的說法中不正確的是:答案:B(A)不適用于單組分體系(B)適用于二組分體系的任何相區(qū)(C)適用于二組分體系的兩個(gè)平衡相(D)適用于三組分體系的兩個(gè)平衡相區(qū)別單相體系和多相體系的主要根據(jù)是:答案:D(A)化學(xué)性質(zhì)是否相同(B)物理性質(zhì)是否相同(C)物理組成是否相同(D)物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)是否都相同三組分水鹽體系的相圖常用來分離和或提純鹽類。處理時(shí)必須使體系的物系點(diǎn)進(jìn)入所需要的相區(qū)。為此配合使用的操作很多,但一般不包括:答案:D(A)加水稀釋(B)加入另一種鹽或鹽溶液(C)升高或降低溫度(D)水蒸氣蒸餾關(guān)于下述結(jié)論,正確的是:答案:C(A)在等壓下有確定沸點(diǎn)的液態(tài)體系一定是純物質(zhì)(B)任何純固體物質(zhì)都有熔點(diǎn)(C)在一定溫度下,純液體的平衡蒸氣壓與液體所受外壓力無關(guān)(D)純固體物質(zhì)的熔點(diǎn)可以有多個(gè)在0℃到100℃的范圍內(nèi),液態(tài)水的蒸氣壓p與溫度T的關(guān)系為:,其中p的單位是Pa,T的單位是K。某高原地區(qū)的大氣壓只有60kPa,則該地區(qū)水的沸點(diǎn)為359.4K;在0℃到100℃水的平均摩爾汽化熱為如右圖所示的二元凝聚物系的相圖,在相區(qū)Ⅰ中穩(wěn)定存在的相為:答案:C(A)固態(tài)A(B)固態(tài)A和固態(tài)B(C)B溶在A中的不飽和固溶體(D)B溶在A中的飽和固溶體在如右圖所示的CaF2-CaCl2的凝聚物系相圖中,當(dāng)物系的組成處于B點(diǎn)之右時(shí),其步冷曲線都具有相似的形式。步冷曲線的水平部分所代表的共存相是:l、不穩(wěn)定化合物M、固體CaCl2。如右圖,二元凝聚物系的相圖中,在相區(qū)Ⅰ中平衡共存的相是:答案:D(A)液相和純物質(zhì)A(B)液相和純物質(zhì)B(C)液相與低共熔混合物(D)一對(duì)互為共軛的液態(tài)溶液如右圖所示,對(duì)于形成簡單低共熔混合物的二元相圖,當(dāng)組成為x的物系平衡冷卻到t℃時(shí),則固液二相重量之比為:答案:C(A)Ws:Wl=ac:ab(B)Ws:Wl=bc:ab(C)Ws:Wl=ac:bc(D)Ws:Wl=bc:ac由H2O和CuSO4組成的凝聚物系,當(dāng)組成為x的CuSO4水溶液250克冷卻到25℃時(shí),物系為A,此時(shí)呈平衡的兩個(gè)相點(diǎn)分別為B和C點(diǎn),其中B是CuSO4·H2O晶體,C是與之共存的飽和溶液xc。已知CA:AB=1:4,則析出的CuSO4·H2O晶體的重量為:(A)200g(B)62.5g(C)50g(D)150g在絕熱的條件下,273.15K的NaCl加入273.15K的碎冰中,體系的溫度將如何變化?(A)不變(B)降低(C)升高(D)不能確定答案:A如圖H2O—NaCl—Na2SO4的三元體系中,Na2SO4和H2O能形成水合物Na2SO4.10H2O(D),在DBC相區(qū)中穩(wěn)定存在的是:答案:B(A)水合物D和溶液(B)水合物D和Na2SO4及NaCl三相共存(C)水合物D、NaCl和組成為G的溶液(D)純NaCl、純Na2SO4和水溶液如下圖所示的含有化合物(一個(gè)穩(wěn)定化合物和一個(gè)不穩(wěn)定化合物)的二元凝聚體系的相圖:請(qǐng)指出:(A)1—9個(gè)相區(qū)中穩(wěn)定存在的相及自由度。相區(qū)123456789相態(tài)ll+A(s)l+C(s)A(s)+C(s)l+C(s)C(s)+C’(s)l+C’(s)B(s)+C’(s)B(s)+l條件自由度211111111(B)圖中有哪幾條三相線?在線上發(fā)生的變化用化學(xué)式表示出來。(三條三相線)(1)(2)(3)(C)畫出穩(wěn)定化合物、不穩(wěn)定化合物及組成為M%物系的步冷曲線。下圖為水-乙醇雙液體系的溫度-組成示意圖。請(qǐng)指出:(A)四個(gè)相區(qū)中穩(wěn)定存在的相及自由度數(shù)。(1)l(2)l+g(3)l+g(4)l(B)證明C點(diǎn)的自由度數(shù)為0,并闡明該點(diǎn)的特性。(C)若有一組成為70%的乙醇體系,經(jīng)加熱,首先出現(xiàn)的氣相組成是什么?最后一滴的液相組成是什么?(用圖示法表示)(D)上述70%的乙醇體系,能用精餾法得到100%的純乙醇?為什么?不能。只能得到水和96%的乙醇。已知金屬A、B二組份體系的步冷曲線的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下:(溫度單位為℃)XA(mol%)1009080706050403020100轉(zhuǎn)折溫度—9509009001000—1000750550575—第一平臺(tái)溫度10008008008008001100700700500500600第二平臺(tái)溫度———————500———(A)畫出相圖。(B)填出各相區(qū)中的相、自由度數(shù)。(C)指出相圖中各化合物的分子式。(D)相圖中,中間一條三相線上發(fā)生的變化?(用文字指明三相線,并用化學(xué)式表明三相線上的變化)指出下列相圖中各部分的相及自由度數(shù)。第七章電解質(zhì)溶液按導(dǎo)體導(dǎo)電方式的不同而提出的第二類導(dǎo)體,其導(dǎo)電機(jī)理是:(A)電解質(zhì)溶液中能導(dǎo)電的正負(fù)離子的定向遷移。(B)正負(fù)離子在電極上有氧化還原作用的產(chǎn)生(電子在電極上的得失)。按物體導(dǎo)電方式的不同而提出的第二類導(dǎo)體,對(duì)于它的特點(diǎn)的描述,那一點(diǎn)是不正確的?答案:A(A)其電阻隨溫度的升高而增大(B)其電阻隨溫度的升高而減?。–)其導(dǎo)電的原因是離子的存在(D)當(dāng)電流通過時(shí)在電極上有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生描述電極上通過的電量與已發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系是:答案:C(A)歐姆定律(B)離子獨(dú)立移動(dòng)定律(C)法拉第定律(D)能斯特定律0.1mol.kg-1的Na3PO4水溶液的離子強(qiáng)度是:;0.001m的的水溶液的離子強(qiáng)度是:。用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度為0.01mol.dm-3和0.10.01mol.dm-3的同種電解質(zhì)溶液,其電阻分別為1000Ω和(A)1:5(B)5:1(C)1:20(D)20:1在25℃無限稀釋的水溶液中,離子摩爾電導(dǎo)最大的是:(A)La3+(B)Mg2+(C)NH+4(D)H+電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)可以看作是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)之和,這一規(guī)律只適用于:(A)強(qiáng)電解質(zhì)(B)弱電解質(zhì)(C)無限稀溶液(D)m=1的溶液答案:C科爾勞施定律認(rèn)為電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)與其濃度成線性關(guān)系為。這一規(guī)律適用于:答案:B(A)弱電解質(zhì)(B)強(qiáng)電解質(zhì)的稀溶液(C)無限稀溶液(D)m=1的溶液0.1m的CaCl2水溶液其平均活度系數(shù)=0.219,則離子平均活度為:(A)3.476×10-3(B)3.476×10-2(C)6.964×10-2(D)1.385×10-2在HAc電離常數(shù)測(cè)定的實(shí)驗(yàn)中,直接測(cè)定的物理量是不同濃度的HAc溶液的:(A)電導(dǎo)率(B)電阻(C)摩爾電導(dǎo)(D)電離度答案:B對(duì)于0.002m的Na2SO4溶液,其平均質(zhì)量摩爾濃度是:。已知25℃時(shí),NH4Cl、NaOH、NaCl的無限稀釋摩爾電導(dǎo)分別為:1.499×10-2、2.487×10-2、1.265×10-2(S.m2mol-1),則NH4OH的(S.m2mol-1)為:答案:B(A)0.277×10-2(B)2.721×10-2(C)2.253×10-2(D)5.25×10-2Ostwald稀釋定律表示為,它適用于:答案:C(A)非電解質(zhì)溶液(B)強(qiáng)電解質(zhì)溶液(C)電離度很小的1—1型弱電解質(zhì)溶液(D)無限稀釋的電解質(zhì)溶液在25℃時(shí),0.002mol.Kg-1的CaCl2溶液的平均活度系數(shù)與0.002mol.Kg-1的CaSO4溶液的平均活度系數(shù)的關(guān)系為:答案:A(A)>(B)<(C)=(D)無法比較在25℃時(shí),一電導(dǎo)池中盛以0.01mKCl溶液,電阻為150Ω;盛以0.01mHCl溶液,電阻為51.4Ω。已知25℃時(shí),0.01mKCl溶液的電導(dǎo)率為0.140877S.m-1,則電導(dǎo)池常數(shù)=;0.01mHCl的電導(dǎo)率=,摩爾電導(dǎo)=。在18℃時(shí),已知Ba(OH)2、BaCl2和NH4Cl溶液無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)率分別為0.04576、0.02406和0.01298S.m2.mol-1,試計(jì)算該溫度時(shí)NH4OH溶液的無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)=0.02383S.m2.mol-1。25℃時(shí),測(cè)出AgCl飽和溶液及配制此溶液的高純水的電導(dǎo)率分別為3.41×10-4S.m-1和1.60×10-4S.m-1,已知AgCl的相對(duì)分子量為143.4,則在25℃時(shí)AgCl的電導(dǎo)率為=S.m-1,查表得25℃時(shí)AgCl的無限稀釋時(shí)的摩爾電導(dǎo)為=0.01383S.m2mol-1,AgCl飽和溶液的濃度c=moldm-3,飽和溶解度S=Mc=g.dm-3,AgCl的溶度積KSP=mol2dm-6。第八章可逆電池的電動(dòng)勢(shì)可逆電池所必須具備的條件是(1)電池反應(yīng)互為可逆(2)通過電池的電流無限小。在25℃時(shí),電池反應(yīng)所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為,則反應(yīng)所對(duì)應(yīng)的電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)是:答案:C(A)=-2(B)=2(C)=-(D)=已知25℃時(shí),=-0.7628V、=-0.4029V、=0.5355V、=0.7991V。則當(dāng)以Zn/Zn2+為陽極組成電池時(shí),標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)最大的電池是:(A)Zn|Zn2+||Cd2+|Cd(B)Zn|Zn2+||H+|H2,Pt(C)Zn|Zn2+||I-|I2,Pt(D)Zn|Zn2+||Ag+|Ag答案:D在25℃時(shí),若要使電池的電池電動(dòng)勢(shì)E為正值,則Pb在汞齊中的活度:答案:A(A)一定是a1>a2(B)一定是a1=a2(C)一定是a1<a2(D)a1和a2都可以任意取值電池在恒定溫度、恒定壓力的可逆情況下放電,則其與環(huán)境間的熱交換為:答案:C(A)一定為零(B)(C)(D)與和均無關(guān)已知反應(yīng)的=-0.34V;反應(yīng)的=0.72V;則反應(yīng)的是:1.25V。已知298K時(shí),反應(yīng)Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl-的為0.2676V,反應(yīng)AgCl+e=Ag+Cl-的為0.2224V,則當(dāng)電池反應(yīng)為Hg2Cl2+2Ag=2AgCl+2Hg時(shí),其電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)為:0.0452V。已知25℃時(shí),(Fe3+/Fe2+)=0.77V;(Sn4+/Sn2+)=0.15V,今若利用反應(yīng)2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+組成電池,則電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E0為:答案:B(A)1.39V(B)0.62V(C)0.92V(D)1.07V298K時(shí)電池Pt,H2|H2SO4(m)|Ag2SO4,Ag的E01為0.627V,而Ag++e=Ag的為0.799V,則Ag2SO4的活度積KSP為:答案:D(A)3.8×10-17(B)1.2×10-3(C)2.98×10-3(D)1.53×10-6電池的電池反應(yīng)為:其25℃時(shí)的為1.229V,則電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:答案:C(A)1.44×1083(B)6.15×1020(C)3.79×1041(D)1.13×101825℃時(shí),電池反應(yīng)Ag+Hg2Cl2=AgCl+Hg的電池電動(dòng)勢(shì)為0.0193V,反應(yīng)所對(duì)應(yīng)的為32.9JK-1,則該電池電動(dòng)勢(shì)的溫度系數(shù)為:答案:D(A)1.70×10-4(B)1.1×10-6(C)1.01×10-1(D)3.4×10-4在25℃時(shí),電池(Pt)H2(p0)|溶液|甘汞電極,當(dāng)溶液為磷酸緩沖溶液(已知pH=6.86)時(shí),E1=0.7409V。當(dāng)為待測(cè)時(shí),E2=0.6097V。則待測(cè)溶液的的pHx=4.6425℃時(shí),電池的電動(dòng)勢(shì),。該電池的電池反應(yīng)為:。該溫度下的=Jmol-1;JK-1mol-1;Jmol-1;Jmol-1。某一電池反應(yīng),如果計(jì)算得出其電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值,表示此電池反應(yīng)是:答案:B(A)正向進(jìn)行(B)逆向進(jìn)行(C)不可能進(jìn)行(D)反應(yīng)方向不確定當(dāng)反應(yīng)物和產(chǎn)物的活度都等于1時(shí),要使該反應(yīng)能在電池中自發(fā)進(jìn)行,則:答案:D(電池發(fā)應(yīng)自發(fā)條件E大于0)(A)E為負(fù)值(B)E0為負(fù)值(C)E為零(D)上述都不結(jié)論均不是鹽橋的作用是。答案:A(A)將液接界電勢(shì)完全消除(B)將不可逆電池變成可逆電池(C)使雙液可逆電池的電動(dòng)勢(shì)可用能斯特(Nemst)方程進(jìn)行計(jì)算。已知在25℃下,有反應(yīng)。已知=0.0711V(1)將上述反應(yīng)設(shè)計(jì)成一電池,寫出電池表示式、電極反應(yīng)、電池反應(yīng)。(2)求上述電池的E、、,并判斷此反應(yīng)能否自發(fā)?(3)將上述反應(yīng)寫成,求算E、、,并與(2)求出的E、、進(jìn)行比較,說明其原因。解:設(shè)計(jì)電池:負(fù)極:正極:電池發(fā)應(yīng):由于,電池反應(yīng)能夠自發(fā)。(2)如果反應(yīng)為:則:(3)電池電動(dòng)勢(shì)E是強(qiáng)度性質(zhì)的物理量,和方程式寫法無關(guān),不變;是容量性質(zhì)的物理量,和反應(yīng)進(jìn)度有關(guān),是原來的一半;標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是和方程式寫法有關(guān)的物理量。在壓力為101.325kPa下,反應(yīng)在電池中進(jìn)行時(shí),在1375K和1275K的分別是—20.92和—28.48kJ.mol-1。(1)計(jì)算電池反應(yīng)在1375K的、、和,并計(jì)算電池在該溫度恒溫可逆操作時(shí)的和。(2)計(jì)算在101.325kPa時(shí)還原所需的最低溫度。解:(1)1375K時(shí):(2)第九章不可逆電極過程當(dāng)電流通過電池或電解池時(shí),電極將因偏離平衡而發(fā)生極化。下列圖形描述了這一極化現(xiàn)象。請(qǐng)指出下列圖中的四條曲線哪一條曲線表示了原電池的負(fù)極?答案:(1)是負(fù)極極化曲線;(2)是正極極化曲線;(3)是陰極極化曲線;(4)是陽極極化曲線;如上題所述,哪一條曲線表示了電解池的陽極?(4)是陽極極化曲線;通電于含有Fe2+、Ca2+、Zn2+、Cu2+的電解質(zhì)溶液且活度均為1時(shí),已知:-0.4402V;-2.866V;-0.7628V;0.337V;當(dāng)不考慮過電位時(shí),在惰性電極上金屬析出的次序是:(A)Cu→Fe→Zn→Ca(B)Ca→Zn→Fe→Cu(C)Ca→Fe→Zn→Cu(D)Ca→Cu→Zn→Fe答案:A實(shí)際電解時(shí),在陰極上首先發(fā)生還原作用而放電的是:答案:C(A)標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最大者(B)標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最小者(C)考慮極化后實(shí)際上的不可逆還原電位最大者(D)考慮極化后實(shí)際上的不可逆還原電位最小者實(shí)際電解時(shí),在陽極上首先發(fā)生氧化作用而放電的是:答案:D(A)標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最大者(B)標(biāo)準(zhǔn)還原電極電位最小者(C)考慮極化后實(shí)際上的不可逆還原電位最大者(D)考慮極化后實(shí)際上的不可逆還原電位最小者極譜分析的基本原理是根據(jù)滴汞電極的:答案:B(A)電阻(B)濃差極化的形成(C)汞齊的形成(D)活化過電位在25℃時(shí),電解0.5mol.kg-1CuSO4中性溶液。若H2在Cu上的過電位為0.230V,則在陰極上:Cu的析出電位=;H2(g)的析出電位=;當(dāng)在陰極上開始析出H2時(shí),殘留的Cu2+的濃度為:mol.kg-1。在25℃時(shí),一溶液含有a=1的Fe2+。已知電解時(shí)H2在Fe上的析出過電位為0.4V,則溶液的pH值最低為0.676當(dāng)發(fā)生極化現(xiàn)象時(shí),兩電極的電極電勢(shì)將發(fā)生如下變化:答案:A(A)變大,變?。˙)變小,變大(C)兩者都變大(D)兩者都變小用銅電極電解CuCl2的水溶液,若不考慮超電勢(shì),在陽極上將會(huì)發(fā)生什么反應(yīng)?已知:(Cu2+/Cu)=0.34V;(O2,H2O)=1.23V;(Cl2,Cl-)=1.36V。(A)析出氧氣(B)析出氯氣(C)析出銅(D)銅電極溶解答案:D當(dāng)電流通過原電池或電解池時(shí),電極電勢(shì)將偏離平衡電極電勢(shì)而發(fā)生極化。當(dāng)電流密度增大時(shí),通常將發(fā)生:答案:B(A)原電池的正極電勢(shì)增高(B)原電池的負(fù)極電勢(shì)增高(C)電解池的陽極電勢(shì)減?。―)無法判斷某溶液含有(a=0.05),(a=0.01),(a=0.001),(a=0.1)和(a=0.001)。假定的活度不隨電解的進(jìn)行而變化,又知在Ag、Ni、Fe和Cd上的超電勢(shì)分別為0.20、0.24、0.18和0.3V。當(dāng)外電壓從零開始逐漸增加時(shí),在陰極上發(fā)生什么變化?(已知=0.799V、=—0.440V、=—0.403V、=—0.250V)解:在金屬上的電極電位為:Ag電極:Ni電極:Fe電極:Cd電極:按照陰極上金屬的析出次序?yàn)榭紤]了極化以后電位從大到小的原則,析出次序?yàn)椋篈g、Ni、H2、Cd、Fe。第十章化學(xué)動(dòng)力學(xué)反應(yīng),其反應(yīng)速度方程式為或者,速度常數(shù)和的關(guān)系是:答案:C(A)(B)(C)(D)某反應(yīng)其速度常數(shù)=2.31×10-2S-1.dm3.mol-1,對(duì)初始濃度為1.0mol.dm-3的反應(yīng)物,則反應(yīng)的半衰期為:答案:A(A)43.29S(B)15.0S(C)30.0S(D)21.65S某化學(xué)反應(yīng)其反應(yīng)物消耗所需的時(shí)間是它消耗掉所需時(shí)間的2倍,則反應(yīng)的級(jí)數(shù)為:答案:B(A)零級(jí)(B)一級(jí)(C)二級(jí)(D)三級(jí)某反應(yīng)的速度常數(shù)為5.0×10-5S-1dm3.mol-1,若濃度單位改變?yōu)閙ol.cm-1,時(shí)間單位改變?yōu)閙in,則的數(shù)值為:答案:A(A)3(B)8.33×10-10(C)8.33×10-4(D)3×10-3零級(jí)反應(yīng)的半衰期與A的起始濃度C0及速度常數(shù)的關(guān)系為:答案:C(A)=2(B)=2(C)=(D)=反應(yīng),實(shí)驗(yàn)測(cè)得其速度方程式為:。當(dāng)溫度及CO濃度維持不變而使Cl2的濃度增至3倍時(shí),反應(yīng)速度加快到原來的5.2倍,則相應(yīng)于Cl2的n值是:答案:D(A)1(B)2(C)3(D)1.5某反應(yīng)的速度常數(shù)為4.62×10-2min-1,若其反應(yīng)物的初始濃度為0.1mol.dm-3,則反應(yīng)的半衰期為:答案:B(A)216min(B)15min(C)30min(D)1.08min對(duì)于反應(yīng),當(dāng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)物A的濃度CA與時(shí)間t成線性關(guān)系時(shí),則該反應(yīng)為:答案:D(A)一級(jí)反應(yīng)(B)二級(jí)反應(yīng)(C)分?jǐn)?shù)級(jí)反應(yīng)(D)零級(jí)反應(yīng)在下列各速度方程式所描述的反應(yīng)中,哪一個(gè)無法定義其反應(yīng)級(jí)數(shù):答案:C(A)(B)(C)(D)在基元反應(yīng)中:答案:D(A)反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)總是一致的(B)反應(yīng)級(jí)數(shù)總是大于反應(yīng)分子數(shù)(C)反應(yīng)級(jí)數(shù)總是小于反應(yīng)分子數(shù)(D)反應(yīng)級(jí)數(shù)不一定與反應(yīng)分子數(shù)總是相一致(E)速度常數(shù)的單位是(時(shí)間)-1對(duì)于任意給定的化學(xué)
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