單糖的結(jié)構(gòu)及糖苷鍵

會計學(xué)1單糖的結(jié)構(gòu)及糖苷鍵

一、單糖的結(jié)構(gòu)概念構(gòu)型

構(gòu)象1．2．鏈狀結(jié)構(gòu)3.環(huán)狀結(jié)構(gòu)

二、糖苷鍵1.定義2.命名第1頁/共16頁

構(gòu)型

(configuration):分子中由原子或基團間特有的固定的空間排列方式不同而使它呈現(xiàn)出不同的較固定的立體結(jié)構(gòu)構(gòu)象

(conformation):由于分子中的某個原子(基團)繞C-C單鍵自由旋轉(zhuǎn)而形成的不同的暫時性的易變的空間結(jié)構(gòu)形式

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吡喃型糖的六元環(huán)主要是呈椅式構(gòu)象存在單糖的構(gòu)象第3頁/共16頁

單糖的鏈狀結(jié)構(gòu)

D-/L-構(gòu)型單糖分子除二羥基丙酮外均含有非對稱中心即手性碳原子第4頁/共16頁●

在有多個手性碳原子的多碳糖中，將定位編號最高的手性碳原子的構(gòu)型與甘油醛比較，或

D

型或

L型CHOH—C—OHHO—C—HH—C—HOH—C*—OHCH2OHCHOOH—C—HH—C—HOH—C—HO—HO—C*—HCH3CHOH—C*—OH

CH2OHD-葡萄糖D-甘油醛L-巖藻糖第5頁/共16頁單糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)變旋現(xiàn)象

許多單糖新配制的溶液發(fā)生旋光度的改變，這種現(xiàn)象稱變旋。變旋是由于分子立體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化的結(jié)果單糖是多羥基醛，應(yīng)顯示醛的性質(zhì)，但葡萄糖的醛基不如一般醛基活潑第6頁/共16頁呋喃糖和吡喃糖

第7頁/共16頁環(huán)狀單糖的半縮醛(或半縮酮)羥基與另一化合物縮合形成的縮醛(或縮酮)稱為糖苷或苷（glycoside）,糖苷分子中提供半縮醛羥基的糖部分稱糖基，與之縮合的“非糖”部分稱糖苷配基或配基，這兩部分之間的連鍵為糖苷鍵（glycosidicbond)第8頁/共16頁和

異頭物單糖由直鏈結(jié)構(gòu)變成環(huán)狀結(jié)構(gòu)后，羰基原子成為新的手性中心，導(dǎo)致C1差向異構(gòu)化，產(chǎn)生兩個非對映異構(gòu)體。這種羰基碳上形成的差向異構(gòu)體稱異頭物。第9頁/共16頁α-型糖與β-型糖是一對非對映體，α-型與β-型的不同在于C1的構(gòu)型上故又稱為異頭物。Fischer投影式第10頁/共16頁OOHHHOHOHHOCH2OHHH-D-(+)-GlucoseOOHHHOHOHHOHHH

-D-(+)-Glucose哈沃斯透視式HCH2OHanomericcarbonatom(異頭碳原子)第11頁/共16頁

1.直鏈淀粉

按照半縮醛羥基是-或-，糖苷鍵可分為-糖苷鍵或-糖苷鍵，再標明其連接部位糖苷鍵的命名第12頁/共16頁

2支鏈淀粉

主鏈：α-1,4苷鍵；

支鏈：α-1,6苷鍵。第13頁/共16頁OOHHHCH2OHOHHN-乙酰--D-葡萄糖胺(GlcNAc)HOOHHHHCH2H-D-甘露糖(Man)H142356142365OOOHOHHHHHOCH2OHHH142365-D-甘露糖(Man)O-1,4Glycosidicbond-1,3GlycosidicbondOHOOHOHHHHHOHH14236