化學(xué)總復(fù)習(xí)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)學(xué)案十一有機(jī)合成與推斷考點(diǎn)指導(dǎo)有機(jī)合成路線綜合分析考點(diǎn)新人教版

有機(jī)合成路線綜合分析01020304解題建模題型例析方法指導(dǎo)典例剖析一、題型例析【典例1】(2016·全國卷Ⅰ)秸稈(含多糖類物質(zhì))的綜合利用具有重要的意義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線：縮聚反應(yīng)酯化反應(yīng)觀前看后對比分析作出推斷回答下列問題：(1)下列關(guān)于糖類的說法正確的是________(填標(biāo)號)。a．糖類都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麥芽糖水解生成互為同分異構(gòu)體的葡萄糖和果糖c．用銀鏡反應(yīng)不能判斷淀粉水解是否完全d．淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應(yīng)類型為______________。(3)D中的官能團(tuán)名稱為______________，D生成E的反應(yīng)類型為_____________。(4)F的化學(xué)名稱是________，由F生成G的化學(xué)方程式為_______________________________________________________。cd取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))酯基、碳碳雙鍵消去反應(yīng)己二酸＋(2n-1)H2O(5)具有一種官能團(tuán)的二取代芳香化合物W是E的同分異構(gòu)體，0.5molW與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成44gCO2，W共有________種(不含立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜為三組峰的結(jié)構(gòu)簡式為____________________。(6)參照上述合成路線，以(反，反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備對苯二甲酸的合成路線____________________________________________。12

轉(zhuǎn)解析W分子中含有2個羧基

解析

(1)糖類不一定具有甜味，不一定符合碳水化合物通式，a項(xiàng)錯誤；麥芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成葡萄糖和果糖，b項(xiàng)錯誤；用碘水檢驗(yàn)淀粉是否完全水解，用銀氨溶液可以檢驗(yàn)淀粉是否水解，c項(xiàng)正確；淀粉、纖維素都是多糖類天然高分子化合物，d項(xiàng)正確。(2)B→C發(fā)生酯化反應(yīng)，又叫取代反應(yīng)。(3)D中官能團(tuán)名稱是酯基、碳碳雙鍵。D生成E，增加兩個碳碳雙鍵，說明發(fā)生消去反應(yīng)。(4)F為二元羧酸，名稱為己二酸或1,6-己二酸。己二酸與1,4-丁二醇在一定條件下合成聚酯，注意鏈端要連接氫原子或羥基，脫去小分子水的數(shù)目為(2n-1)，高聚物中聚合度n不可漏寫。

返回原題(5)W具有一種官能團(tuán)，不是一個官能團(tuán)；W是二取代芳香族化合物，則苯環(huán)上有兩個取代基，0.5molW與足量碳酸氫鈉反應(yīng)生成44gCO2，說明W分子中含有2個羧基。則有4種情況：①—CH2COOH，—CH2COOH；②—COOH，—CH2CH2COOH；③—COOH，—CH(CH3)COOH；④—CH3，—CH(COOH)COOH。每組取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對三種位置關(guān)系，W共有12種結(jié)構(gòu)。在核磁共振氫譜上只有3組峰，說明分子是對稱結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式為

。(6)流程圖中有兩個新信息反應(yīng)原理：一是C與乙烯反應(yīng)生成D，是生成六元環(huán)的反應(yīng)；二是D→E，在Pd/C，加熱條件下脫去H2增加不飽和度。結(jié)合這兩個反應(yīng)原理可得出合成路線。二、方法指導(dǎo)有機(jī)合成中官能團(tuán)的消除與保護(hù)1．官能團(tuán)的消除(1)通過加成反應(yīng)可以消除碳碳雙鍵或—C≡C—：如CH2==CH2在催化劑作用下與H2發(fā)生加成反應(yīng)。(2)通過消去、氧化或酯化反應(yīng)可消除—OH：如CH3CH2OH消去生成CH2==CH2，CH3CH2OH氧化生成CH3CHO。(3)通過加成(還原)或氧化反應(yīng)可消除—CHO：如CH3CHO氧化生成CH3COOH，CH3CHO加H2還原生成CH3CH2OH。(4)通過水解反應(yīng)可消除酯基：如CH3COOC2H5在酸性條件下水解生成CH3COOH和C2H5OH。(5)通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子。如CH3CH2Br在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯和溴化鈉，在NaOH水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成乙醇和溴化鈉。2．官能團(tuán)的保護(hù)有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)：(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(—NH2)的保護(hù)：如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時，—NH2(具有還原性)也被氧化。三、典例剖析1．化合物A(分子式為C6H6O2)是一種有機(jī)化工原料，在空氣中易被氧化。由A合成黃樟油(E)和香料F的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)：已知：B的分子式為C7H6O2，不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，也不能與NaOH溶液反應(yīng)。(1)寫出E中含氧官能團(tuán)的名稱：________和________。(2)寫出反應(yīng)C→D的反應(yīng)類型：__________________。(3)寫出反應(yīng)A→B的化學(xué)方程式：_____________________________________________________