乳化劑選擇解讀

外表活性劑外表活性劑外表活性劑外表活性劑一一一一、HLB值值值值HLB值越大代表親水性越強，HLB值越小代表親油性越強，一般而言HLB值從1~40之間。親水親油轉(zhuǎn)折點HLB為10。HLB小于10為親油性,大于10為親水性。 1~--3作消泡劑3~--6作W/O型[乳化劑司盤〔脫水山梨醇脂肪酸酯〕是w/o型乳化劑，具有很強的乳化、分散、潤滑作用，可與各類外表活性劑混用，尤其適應(yīng)與吐溫－60，HLB值4.7。7~9作潤濕劑；8~--18作O/W型乳化劑，也叫吐溫型乳化劑，為司盤〔Span，山梨醇脂肪酸酯和環(huán)氧乙烷的縮合物為聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯的一類非離子型去污劑常作為水包油〔O/W〕型，藥用：〔1〕可作某些藥物的增溶劑。 〔2〕有溶血作用，以吐溫-80作用最弱。 〔3〕水溶液加熱后可產(chǎn)生混濁，冷后澄明，不影響質(zhì)量?！?〕在溶液中可干擾抑菌劑的作用13~-18作增溶劑PEGPEG是一種非離子的外表活性劑，生物上應(yīng)當可以用，其他的像吐溫-20，TRITON等都可以試試SDS,SLS價格比較廉價不過這種事陰離子型的可能對蛋白之類的有影響乳化油的穩(wěn)定是靠肯定濃度的乳化油的穩(wěn)定是靠肯定濃度的乳化劑化油體系中，這時乳化油穩(wěn)定存在的環(huán)境被破壞了，在的環(huán)境中，乳化油就很簡潔破乳、漂油。一般的工作液合被消泡體系中，都含有鹽、醇、酸、堿等有機物合無機物，這些物質(zhì)消泡劑那么，這樣的消泡劑就很簡潔破乳漂油。技術(shù)都是各家公司獨特的自行研制生產(chǎn)的。關(guān)鍵在于乳化劑質(zhì)量和匹配問題。在肯定條件下,兩種互不混溶的液體,一種以微粒(液滴或液晶)分散于另一種中形成的體系稱為乳狀液.乳狀液在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)!日常生活以及生理現(xiàn)象中都有廣泛應(yīng)用.乳狀液是熱力學上的不穩(wěn)定系統(tǒng),為了進展乳化作用和得到有肯定穩(wěn)定性的乳狀液,要參加能降低界面能的第三種物質(zhì),此物質(zhì)稱為乳化劑.乳化劑是乳狀液賴以穩(wěn)定存在的關(guān)鍵,大多為各種類型的外表活性劑.但并非外表活性劑都適合做乳化劑,所以在制備乳狀液時如何選擇乳化劑就成為一個關(guān)鍵問題.實際生產(chǎn)中對乳化劑的選擇有多種方法和原則,其中使用HLB值選擇乳化劑有直觀便利的優(yōu)點,幾十年來始終被很多部門作為選擇乳化劑的重要依據(jù)和手段.1外表活性劑的親水親油平衡(HLB)問題任何外表活性劑分子的構(gòu)造中,既含有親水基也含有疏水基(即親油基),HLB,即親水親油平衡值,是衡量外表活性劑在溶液中的性質(zhì)的一個定量指標,是說明外表活性劑親水力量的一個重要參數(shù).HLB的概念1949年,W.C.Griffin5美國化裝品化學協(xié)會期刊6上,發(fā)表了題為/HLB分類0的論文,最先提出了HLB,并做出了如下定義:/我們稱之為親水親油平衡(HLB)值,它是分子中親油的和親水的這2個相反的基的大小和力氣的平衡.0[1]外表活性劑在不同性質(zhì)溶液中所表現(xiàn)出來的活性,HLB值來表示.HLB1~40,HLB值越低,外表活性劑的親油性越強;HLB值越高,外表活性劑的親水性越強.一般地,HLB大于10則認為親水性好,HLB10則認為親油性好.HLB值可作為選擇和使用外表活性劑的一個定量指標,同時,依據(jù)外表活性劑的HLB值,也可以推斷某種外表活性劑可用于何種用途或用于設(shè)計合成的表對于多數(shù)多元醇的脂肪酸酯類外表活性劑[3]:HLB=20(1-S/A).S代表外表活性劑(多元醇酯)的皂化值(又稱皂化數(shù)),A代表成酯的脂肪酸的酸值.對于皂化值不易測定的多元醇乙氧基化合物:HLB=(E+P)/5.式中E為外表活性劑的親水局部,即乙氧基(C2H4O)的質(zhì)量分數(shù),P為多元醇的質(zhì)量分數(shù).皂化值不清的脂肪酸酯如妥爾油!松香酸酯!蜂蠟酯及羊毛酯等的HLB值都可以由上式求算.對于只用乙氧基(C2H4O)為親水局部的外表活性劑和脂肪醇與C2H4O的聚合體,上式簡化為:HLB=E/5.混合外表活性劑的HLB值具有加和性.A,B兩種外表活性劑混合HLB值為:HLB=HLBA*A%+HLBB*B%.2)J.T.Davies關(guān)系式基團數(shù)法:1957年Davies提出將外表活性劑分子分解為不同的基團這些基團各自對HLB有肯定的奉獻:HLB=7+∑(親水基的基數(shù))+∑(親油基的基數(shù)).該方法適用于計算陰離子型外表活性劑和非離子型外表活性劑的計算指標[2].HLB值的計算Griffin關(guān)系式HLBGriffin提出,該法繁瑣且耗時[3].Griffin提出用以下閱歷式計算某些非離子型外表活性劑的HLB值.質(zhì)量百分數(shù)法(基團重量法)對于有聚氧乙烯基類和多元醇類的非離子型外表活性劑:HLB=20*MH/M.式中,MH為親水基局部的分子量,M為總的分子量.皂化值法對于多數(shù)多元醇的脂肪酸酯類外表活性劑[3]:HLB=20(1-S/A).其中S代表外表活性劑(多元醇酯)的皂化值(又稱皂化數(shù)),A代表成酯的脂肪酸的酸值.對于皂化值不易測定的多元醇乙氧基化合物:HLB=(E+P)/5.式中E為外表活性劑的親水局部,即乙氧基(C2H4O)的質(zhì)量分數(shù),P為多元醇的質(zhì)量分數(shù).皂化值不清的脂肪酸酯如妥爾油!松香酸酯!蜂蠟酯及羊毛酯等的HLB值都可以由上式求算.對于只用乙氧基(C2H4O)為親水局部的外表活性劑和脂C2H4O的聚合體,上式簡化為:HLB=E/5.混合外表活性劑的HLB值具有加和性.A,B兩HLB值為:HLB=HLBA*A%+HLBB*B%.關(guān)系式基團數(shù)法:1957Davies提出將外表活性劑分子分解為不同的基團,這些基團各自對HLB有肯定的奉獻:HLB=7+∑(親水基的基數(shù))+∑(親油基的基數(shù)).該方法適用于計算陰離子型表面活性劑和非離子型表外表活性劑的HLB與其在油水兩相中的平衡濃度有關(guān)[4]:HLB-7=0.36ln(cW/cO)式中cW為外表活性劑在水相中的平衡濃度,cO為外表活性劑在油相中的平衡濃度,cW/cO為外表活性劑在兩相中的安排系數(shù).(3)無機性基團奉獻法:把外表活性劑劃分為有機性基團(一般疏水)和無機性20,據(jù)此得到外表活性劑分子中各基團的無機性!有機性奉獻值.HLB=(E無機性基團值/E有機性基團值)@10估算法利用外表活性劑在水中的溶解狀況可以估量該外表活性劑的HLB值范圍(見表1).水溶液外觀不分散不良分散攪拌后乳狀分散穩(wěn)定乳狀分散半透亮至透亮透亮液HLB值1~43~66~88~1010~1313~20HLB值的試驗測定和計算①氣相色譜法氣相色譜固定液分別樣品的力量取決于固定液與樣品中各組分的極性.據(jù)此,用外表活性劑做固定液,選擇其他流淌相可測定HLB.Beche和Birkmeier,以乙醇和乙烷混合物為流淌相,外表活性劑為固定相進展測定,結(jié)果說明,乙醇與乙烷的保存時間比與HLB成直:HLB=8.55ρ-6.36ρ:ρ=REtOH/RHex.其中,REtOH為乙醇的保存時間,RHex為乙烷的保存時間.當乳化劑含有較多的自由多元醇組分時直線關(guān)系須做校正.保存時間比值隨溫度而轉(zhuǎn)變,一般承受折中溫度80度,在此溫度下,大局部非離子乳化劑為液體.②水數(shù)法HLB與水數(shù)有肯定關(guān)系:HLB=algW+b式中,a,b為常數(shù),W為水數(shù)!單位為mL.所謂水數(shù)是指以體積比為96%和4%的二氧雜環(huán)乙烷和苯胺混合物溶解樣品,然后用水滴定至混濁所用水的數(shù)量.關(guān):HLB=7+11.7lgWL/WO.其中WL,WO分別為乳化劑分子中親水!.測定HLB值的方法還有很多,測定及計算時所用的試驗方法和所依據(jù)的關(guān)系式均有肯定的使用范圍,假設(shè)不適當?shù)靥子媚骋环椒?則有時誤差很大.現(xiàn)適用于選擇乳化劑的方法主要有兩種:HLB法(親水親油平衡法)和PIT法(相轉(zhuǎn)變溫度法).前者適用于各種類型外表活性劑,后者是對前一方法的補充,只適用于非離子型外表活性劑.HLB值與乳化劑篩選一個具體的油-水體系到底選用哪種乳化劑才可以得到性能最正確的乳狀液,這是制備乳狀液的關(guān)鍵.最可*的方法是通過試驗篩選,HLB值有助于篩選工作.通過試驗覺察,O/W型(水包油型)HLB8~18之間;W/O型(油包水型)乳狀液的乳化劑HLB3~6之間.在制備乳狀液時,除依據(jù)欲得乳狀液的類型選擇乳化劑外,所用油相性質(zhì)不同對乳化劑的HLB值也有不同要求,并且,乳化劑的HLB值應(yīng)與被乳化的油相所需全都.[4]HLB值的方法:HLB值乳化劑水溶液外表的鋪展狀況,當乳化劑HLB值很大時油完全鋪展,HLB值減小,鋪展變得困難,直至在HLB值乳化劑溶液上油剛好不開放時,HLBHLB值.這種方法雖然粗糙,但操作簡便,所得結(jié)果有肯定參考價值.HLB值與最正確乳化劑的選擇每種乳化劑都有特定的HLB值,單一乳化劑往往很難滿足由多組分組成的體系的乳化要求.通常將多種具有不同HLB值的乳化劑混合使用,構(gòu)成混合乳化劑,既可以滿足簡單體系的要求,又可以大大增進乳化效果.欲乳化某一油-水體系,可按如下步驟選擇最正確乳化劑.油-HLB值確實HLB值相差較大的乳化劑,例如,Span-60(HLB=4.3)Tween-80(HLB=15),按HLB值的混合乳化劑,用此系列混合乳化劑分別將指定的油水體系制成系列乳狀液,測定各個乳狀液的乳化效率(可用乳狀液的穩(wěn)定時間來代表,也可以用其他穩(wěn)定性質(zhì)來代表),與計算出的混合乳化劑的HLB,作圖,可得一鐘形曲線,與該曲線最頂峰相應(yīng)的HLB值即為乳化指定體系所需的HLB值.明顯,利用混合乳化劑可得到最適宜的HLB值,但此乳化劑未必是效率最正確者.所謂乳化劑的效率好是指穩(wěn)定指定乳狀液所需乳化劑的濃度最低!價格最廉價.價格貴但所需濃度低得多的乳化劑也可能比價格廉價!濃度大的乳化劑效率高.②乳化劑確實定在維持所選定乳化體系所需HLB值的前提下,多項選擇幾對乳化劑混合,使各混合乳化劑之HLB值皆為用上述方法確定之值.用這些乳化劑乳化指定體系,測其穩(wěn)定性,比較其乳化效率,直到找到效率最高的一對乳化劑為止.值得留意的是,這里未提及乳化劑的濃度,但這并不影響這種選配方法,由于制備一穩(wěn)定乳狀液所要求的HLB值與乳化劑濃度關(guān)系不大.在乳狀液不穩(wěn)定區(qū)域內(nèi),當乳化劑濃度很低或內(nèi)相濃度過高時,才會對本方法有影響.[6]承受HLB方法選擇乳化劑時,不僅要考慮最正確HLB值,同時還應(yīng)留意乳化劑與分散相和分散介質(zhì)的親和性.一個抱負的乳化劑,不僅要與油相親和力強,而且也要與水相有較強的親和力.把HLB值小的乳化劑與HLB值大的乳化劑混合使用,形成的混合膜與油相和水相都有強的親和力,可以同時兼顧這兩方面的要求.所以,使用混合乳化劑比使用單一乳化劑效果更好.綜上所述,打算指定體系乳化所需乳化劑配方的方法是:任意選擇一對乳化劑,在肯定范圍內(nèi)轉(zhuǎn)變其混合比例,求得HLB值后,轉(zhuǎn)變復(fù)配乳化劑的種類和比例,HLB值,直至尋得效率最高的復(fù)配乳化劑.HLB值與混合乳化劑配比在復(fù)配乳化劑時,HLBHLB值求得.例如,O/W型乳液聚合時,3%,SDSSpan-65為乳化劑,SDSHLB40,Span-65HLB2.1,HLB值平均為16.0.設(shè)Span-65在混合乳化劑中的質(zhì)量分數(shù)為w%則40(1-w%)+2.1w%=16解之得w%=63.3%,則SDS36.7%.由此可知,在醋酸乙烯酯的O/W型乳液聚合體系中,Span-65 的用量占3%*63.3%=1.9%;SDS 的用量占3%*(1-63.3%)=1.1%.3完畢語在制備穩(wěn)定乳狀液時,選擇最適合的乳化劑以到達最正確乳化效果是關(guān)鍵問題.對于乳化劑的選擇,目前尚沒有完善的理論.外表活性劑的HLB值在選擇乳化劑和確定復(fù)合乳化劑配比用量方面有很大使用價值,其優(yōu)點主要表達在它的加和性上,可以簡潔地進展計算;其問題是沒有考慮其他因素對HLB值的影響,尤其是溫度的影響,這在近年來用量很大的非離子型乳化劑上表現(xiàn)尤為突出.此外,HLB值只能大致預(yù)示形成乳狀液的類型,不能給出最正確乳化效果時乳化劑濃度,也不能預(yù)示所得乳狀液的穩(wěn)定性.因此,應(yīng)用HLB值選擇乳化劑是一個比較有效的方法,但也有肯定的局限性,在實際應(yīng)用中還需要結(jié)合其他方法參照進展AMDAMDN/EGS疏水性乳化劑化學名稱月桂酸三四聚甘油雙硬脂酸脂INCI:phosphate/Potassiumphosphate安全、超值、卓越抗水性能的水包油型乳化劑N/EGS月桂酸三,四聚甘油.,四聚甘油雙硬脂酸脂系列是眾多化裝品、藥品的膏霜和乳劑中不行或缺的關(guān)鍵組份。由N/EGS月桂酸三,四聚甘油雙硬脂酸脂作為乳化劑制備的乳液為非牛頓流體,具有良好的剪切變稀性和觸變性。這更大的拓展了個人護理品專家開發(fā)配方:Properties1.N/EGS月桂酸三,月桂酸三,四聚甘油雙硬脂酸脂系列作為主乳化劑時,只需1%-3%的用量即可產(chǎn)生長與皮膚親和力良好的乳劑。2.作為關(guān)心乳化劑時,0.25%-0.5%的用量就足以幫助提高乳液的穩(wěn)定性。3.作為乳化劑能抑制各種體系親油親水平衡值的不平衡。4.不含乙氧基化物,對人體安全并對環(huán)境友好。5.絲般滑爽的膚感。6.當作為主乳化劑時,N/EGS月桂酸三,四聚甘油雙硬脂酸脂能成功地生產(chǎn)抗水性的粉底和防曬產(chǎn)品。這對于防曬產(chǎn)品提高SPF值是格外有效的。關(guān)于防曬產(chǎn)品抗水效果的爭辯已維持了30多年,W/O防曬乳液雖然具有良好的抗水性,,W/O防曬乳液的穩(wěn)定性難以保證。另外,使用成膜聚合物也是需求。N/EGS系列供給了防曬和粉底產(chǎn)品精彩的抗水性,帶來配方技術(shù)上的突破。儲存:StorageandTransportN/EGS置于5℃-25℃的干爽處密閉保存。毒理學試驗:ToxicologicalExperimintsN/EGS完整,系統(tǒng)地通過了經(jīng)口急性毒性試驗,急性眼刺激性性試驗,皮膚刺激性試驗。我們隨時預(yù)備供給您完整的數(shù)據(jù)資料。3.5-6略分散持水乳化單甘酯?㏒?琰茞?ü7-9強攪拌混濁互溶、潤濕斯盤系??㏒?琰茞?ü13-15分散近透亮溶脂、清洗蔗糖酯??㏒?琰茞?ü16-18完全透亮低脂助溶吐溫系?㏒?琰茞?ü20完全水溶乳化力差低級醇油酸鉀(離子型)2、HLB〔1〕HLB值=-親油基憎水性〔2〕HLB值=HLB=7+∑親水基團值-親水基團值和親油基團值可查?！?HLBAB=mA：AmB：BHLBA：A的HLB值；HLBB：B的HLBHLBAB：A、BHLB〔4以石蠟〔HLB=0〕、十二烷基硫酸鈉〔HLB=40〕為標準。3、HLB值沒有考慮分子構(gòu)造的特異性。45>帶脂烴鏈的芳香基>>6其次節(jié)〔Glycerinmonostearatemonostearin〕亦稱單硬脂酸甘油酯，簡稱單甘脂。1HLB值3.8。2W/OO/W劑。3、使用：①糖果、提高糖果防潮性，削減變形，②冰淇淋：可使組織混合均勻，組織細膩、爽滑、膨化適度，提高保形性。③人造奶油：可防止油水分別分層現(xiàn)象，提高制品的質(zhì)量。在乳化香精中還可用作穩(wěn)定劑。⑥糕點：可與其它乳化劑配伍作為糕點的發(fā)泡劑；泡膜，使制得的糕點容積增大。二、蔗糖脂肪酸酯〔Sucrosefattyacidester〕亦稱脂肪酸蔗糖酯〔SE〕X=OH或脂肪酸1120145HLB在3-15。無味，易溶于乙醇、丙酮。單酯可溶于熱水，但二酯、單酯含量越多，HLB值越高。2對淀粉有特別作用，提高淀粉糊化溫度，蔗糖酯廣泛應(yīng)用在飲料〔如豆奶、椰奶、花生奶、杏仁奶等〕、冷飲、八寶粥、面包、糖果糕點、便利面等。3、安全性LD50>30g/kgADI:0-10mg/kg三、斯盤系列Span()；(Sorb