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循環(huán)伏安法(Cyclicvoltammetry)金山CentralChinaNormalUniversity華中師范大學化學學院電化學反應的特征電化學發(fā)展的三個階段:電化學熱力學:平衡狀態(tài)下的電化學體系電化學動力學(電極過程動力學):反應速度和機理現(xiàn)代電化學:微觀電化學:研究電的作用和化學作用相互關(guān)系的化學分支。涉及通過電流所導致的化學變化以及通過化學反應來產(chǎn)生電能方面的研究(電解池,原電池)在電化學體系中,關(guān)心的是影響電荷在化學相界面之間,如電子導體(電極)和離子導體(電解質(zhì))之間遷移的過程和因素。電--界面什么是電化學?glassbeakerorspeciallymadecellelectrolytewithorwithoutaddedredoxactivesolutemagneticstirrercopperwirediskworkingelectrode,materialofinterest,orinertmaterial,e.g.Au,PtorglassycarbonepoxyresinorotherinertandinsulatorSchematicdiagramofathreeelectrodecelldiaphragm,porousorionconductingmembranegraphiterodcounterelectrodesecondelectrolyteLuggincapillarysaltbridgeAgwire1mMAgNO3Ag+/Agreferenceelectrodeglassfritorionconductingmembraneinertgas,ArorN2inertgasblanketlid(notnecessarilyforsealingbutstoppinggasphaseconvection)電化學裝置?在一定掃描速率下,從起始電位正向掃描到轉(zhuǎn)折電位期間,溶液中Red被氧化生成Ox,產(chǎn)生氧化電流;當負向掃描從轉(zhuǎn)折電位變到原起始電位期間,在指示電極表面生成的Ox
被還原生成Red
,產(chǎn)生還原電流。i—E曲線循環(huán)伏安法電化學技術(shù)?InitialpotentialFinalpotential如何理解此呈峰狀的電流-電位曲線?還原循環(huán)伏安技術(shù)的幾個重要參數(shù)圖形解析可逆性判斷可用來計算電極面積和擴散系數(shù)循環(huán)伏安技術(shù)的幾個重要參數(shù)圖形解析可逆性判斷可用來計算電極面積和擴散系數(shù)ipa與相應v1/2的關(guān)系曲線increasingscanrateEfpEbpIbpIfpiEsteadystatei~Ecurve,u
0iLf問題1:當υ→0時,Ip→0,據(jù)此可以認為采用很慢的掃描速度時不出現(xiàn)氧化還原電流嗎?問題2:
電極反應的“可逆性”與熱力學中的可逆性意義是否相同?電極反應的“可逆性”循環(huán)伏安圖中,可逆性與電子轉(zhuǎn)移速率相對于擴散傳質(zhì)速率是否足夠快有關(guān)。?如果反應速率足夠快,則界面的O、R濃度符合能斯特公式。即可以看作可逆,反應物的表面濃度與電極電勢的關(guān)系可以用能斯特公式描述。?當掃描速度增大時,擴散傳質(zhì)速率加快,電子轉(zhuǎn)移速率與質(zhì)量傳遞相比,不能維持Nernst方程,電極反應從可逆轉(zhuǎn)向不可逆。?
一個確定的電極反應在電勢掃描伏安曲線中表現(xiàn)為“可逆”、“部分可逆”或“不可逆
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