第七章立體化學

第八章立體化學教材:徐壽昌主編高等教育出版社有機化學OrganicChemistry席海濤江蘇工業(yè)學院化學工程系作業(yè)（P176）1

(1、2、3、4)要求改為用*標出手性碳原子.3、7、10、11、(倒數第2行的C7H16改為C7H10)，提示：此題參考184～185頁消除反應的有關內容，注意空間效應的影響，結合反應的結果看消除方向是否符合查依采夫規(guī)則？第八章立體化學立體化學是有機化學的重要組成部分.它的主要內容是研究有機化合物分子的三度空間結構(立體結構),及其對化合物的物理性質和化學反應的影響.立體異構體——分子的構造(即分子中原子相互聯(lián)結的方式和次序)相同,只是立體結構(即分子中原子在空間的排列方式)不同的化合物是立體異構體.

本章主要討論立體化學中的對映異構.第八章立體化學同分異構現(xiàn)象構造異構constitutional立體異構Stereo-碳鏈異構(如:丁烷/異丁烷)官能團異構(如:醚/醇)位置異構(如:辛醇/仲辛醇)構型異構configurational構象異構conformational順反,Z、E異構對映非對映異構同分異構isomerism對稱非對稱魅力諾基亞7270多數寄居蟹(如Dardanus屬和Calcinus屬)的蟹鉗(第一胸足，也叫螯足)左右是不對稱的，一大一小，為什么左邊(頭朝前背面向上看)的長得大？

貝殼的手性。注意，從開口向內是右旋的。自然界中也存在左旋的貝殼，但極少，我至今還沒有見到。我個人的一個猜測是，因為它所居住的螺殼一般都是右旋的，出于活動方便，寄居蟹的左螯足就長得大些!這正如它的腹部也是不對稱的右旋體一樣，是為了適應居住在右旋的貝殼中的緣故。這是不是目的論的解釋？不是。這可用進化論說明。也許一開始，左右螯足大小都差不多，但在進化長河中，左螯足大者獲得優(yōu)勢(由競爭或者環(huán)境壓力造成)，在自然選擇過程中左螯足大者就存續(xù)下來，并且不斷經歷這種選擇。這不是說當初根本沒有右螯足大的寄居蟹，只是它們不適應環(huán)境，才被淘汰。當然，事情決非如此簡單。人們也許看過印度主神毗濕奴(Vishinu)的造像，女神左手托著一只奇怪的螺殼，此螺殼竟然是左旋的。據說這種左旋的螺殼在自然界中極少見，出現(xiàn)概率不足百萬分之一。(據《化學與工程新聞》)長期以來這種左旋的螺殼被視為珍寶。一位十分關注手性(包括蘭花手性)的立體化學家威爾策(ChristopherJ.Welch)指出：“毗濕奴造像具有罕見的對映體形象，確鑿無疑地表明當初設計此造像的人，非常欣賞手性。”

毗濕奴造像，女神左手托著一只左手性的螺殼。這種左手性貝殼出現(xiàn)的概率是百萬分之一。在印度人的觀念中左手性的螺殼仍然是“right-handed”(“正確的”，也有“右手的”之意)，仍然代表珍貴、正確(right)、完美。這種價值觀在中國也有很好的體現(xiàn)，曾經右派總是錯誤，而左派總是正確的，而且越左越好，達到極左。在那個時代“左”(left)=“正確”(right)。

在北京出售的一種右手性美女骨螺（MurexaduncospinosusSowerby,1841），

作者攝于北京西三旗花卉市場8.1手性和對映體生活中的對映體(1)-鏡象沙漠胡楊生活中的對映體(2)-鏡象井岡山風景桂林風情左右手互為鏡象

現(xiàn)代科學對物質分子左右特性的研究，正式開始于路易·巴斯德（LouisPasteur）。

巴斯德發(fā)現(xiàn)，酒石酸擁有一種鏡像物質，它們彼此的旋光性相反，他在1848年、年僅26歲的時候，發(fā)表了有關的論文。此后有許多科學家對此進行了研究，得到了好幾個諾貝爾獎。開爾文勛爵（LordKelvin）將物質的這種特性命名為“手性”（chirality，源自希臘語的“手”）。我們通常把物質的兩種形式分別稱為“左手性的”和“右手性的”，也稱“左旋的”和“右旋的”，它們互為“對映體”（源自希臘語“相反的形狀”）。

同一物質的左手和右手形式，化學性質也可能不同。一個典型的例子是現(xiàn)代醫(yī)學史上最大的災難：防止孕婦嘔吐的藥物反應停。它行銷數十個國家，導致成千上萬的畸形嬰兒出生。最終發(fā)現(xiàn)，它的成分酞胺哌啶酮具有手性，其中左手形式有鎮(zhèn)靜劑作用，右手形式則會造成畸胎，而在銷售的藥物中，左手與右手形式含量各占一半。也有甜蜜可愛或芬芳宜人的例子：某種物質的左手形式是比蔗糖甜百倍的低熱量甜味劑阿斯巴甜，右手形式卻是苦的；左手性的薄荷醇有好聞的香味，右手性的則沒有。

例如：抗妊娠反應的鎮(zhèn)靜藥—(R)-酞胺哌啶酮(“反應?！?非麻醉性的消炎鎮(zhèn)痛藥—(S)-酮咯酸利尿藥：(S)-(-)-依托唑啉減肥藥—(S)-(+)-氟苯丙胺

人類喜歡認為對稱表示完美，不對稱的東西即使好看也要稱為“缺憾美”。我們還覺得許多自然現(xiàn)象“應該”是對稱的，如果發(fā)現(xiàn)了不對稱，就管它叫“對稱破缺”。生命對左手型氨基酸和右手型糖的偏愛、DNA固執(zhí)地右旋，被稱為生命的對稱破缺。一些科學家認為這種對稱破缺的起源是物理上的，比如宇稱不守恒導致左右分子的穩(wěn)定性有差別。另一些人則提出，生命左右傾向性的起源，是由于某些天文事件發(fā)出的偏振光，有選擇地毀壞了“生命種子”中的某一部分。

紫杉醇系美國布邁施貴寶公司（BMS）從太平洋紫杉樹皮中提取分離并開發(fā)的一種天然抗腫瘤新藥。其作用機制是在細胞分裂時能與細胞微管蛋白結合，使細胞內形成穩(wěn)定的微管束，以干擾細胞周期的Ｇ－2有絲分裂，從而抑制腫瘤細胞的生長。美國1992年來將該藥開始應用于卵巢癌的治療后，又應用于乳腺癌的治療，收到良好的效果。故有人認為紫杉醇的第一適應癥是轉移性卵巢癌，而第二適應癥是難治性的轉移性乳腺癌。

目前，國產紫杉醇的純度在95%以上，已用于臨床，并獲新藥證書。紫杉醇獨特的抗癌機制使之成為全球抗癌藥物研究熱點。預測在今后10-15年內，紫杉醇是最暢銷的植物藥之一，年銷售額將達10億美元。然而紅豆杉生長極其緩慢，紫杉醇含量又相當低，1kg樹皮僅能獲得50-100mg紫杉醇，加之植物資源破壞嚴重，更加劇了紫杉醇供應危機。在立體化學中,不能與鏡象疊合的分子叫手性分子,而能疊合的叫非手性分子.鏡象與手性的概念一個物體若與自身鏡象不能疊合,叫具有手性.左手和右手不能疊合

左右手互為鏡象

如果您將您右手的手套戴在左手上，您就會發(fā)現(xiàn)您的雙手的關系以及目前應用在藥物上的活性試劑的特殊性能。在很多情況下，只有一種或兩種螺旋結構能夠對我們的身體有幫助。如果我們幸運的話，其他的結構不起任何作用，但是他們中的某些結構可能有很大的副作用。由于美國和歐洲調整結構的壓力，越來越多的制藥公司選擇了在含有手性結構時，只提供有生物活性結構。根據市場專家的調查研究，光學活性成分的比例已經從1985年的7％上升到了2000年的33％。目前大約80％的藥物都發(fā)展為具有光學活性。在Wacker的研究人員擁有必須的經驗和足夠的技術來為藥物應用的分子有效和經濟地生產合適的結構。制藥市場的競爭在最近幾年中變得越來越激烈，因此在漫長的研發(fā)過程中每縮短一個月都對市場有重要的意義?；蚬こ桃约皩钚越Y構的研究正在導致新結構的不斷發(fā)現(xiàn)。這些物質的制備需要長期，多步驟的合成。這些物質與復雜的自然界物質越來越接近。

據美國TechnologyCatalysts公司統(tǒng)計，

1993年世界手性藥物制劑市場為356億美元

1994年世界手性藥物制劑市場為452億美元

1995年世界手性藥物制劑市場為556億美元

1995年世界藥物市場總額為2858億美元

2000年世界手性藥物制劑市場為900億美元飽和碳原子具有四面體結構.(sp3雜化)例:乳酸(2-羥基丙酸CH3-CHOH-COOH)

的立體結構：乳酸的分子模型圖兩個乳酸模型不能疊合

乳酸的兩個模型的關系象左手和右手一樣,它們不能相互疊合,但卻互為鏡象.考察分子的對稱性,要考察的對稱因素有以下四種——設想分子中有一條直線,當分子以此直線為軸旋轉360o/n后,(n=正整數),得到的分子與原來的分子相同,這條直線就是n重對稱軸.有2重對稱軸的分子(2-丁烯)(一)分子的對稱性與手性的關系(1)對稱軸(旋轉軸)——設想分子中有一平面,它可以把分子分成互為鏡象的兩半,這個平面就是對稱面.如:有對稱面的分子(氯乙烷)(2)對稱面(鏡面)——設想分子中有一個點,從分子中任何一個原子出發(fā),向這個點作一直線,再從這個點將直線延長出去,則在與該點前一線段等距離處,可以遇到一個同樣的原子,這個點就是對稱中心.有對稱中心的分子(3)對稱中心——設想分子中有一條直線,當分子以此直線為軸旋轉360o/n后,再用一個與此直線垂直的平面進行反映(即作出鏡象),如果得到的鏡象與原來的分子完全相同,這條直線就是交替對稱軸.(Ⅰ)旋轉90o后得(Ⅱ),(Ⅱ)作鏡象得(Ⅲ),(Ⅲ)等于(Ⅰ)有4重交替對稱軸的分子(4)交替對稱軸(旋轉反映軸)4A:非手性分子—凡具有對稱面、對稱中心的分子.B:手性分子—既沒有對稱面,又沒有對稱中心,的分子,都不能與其鏡象疊合,都是手性分子.C:對稱軸的有無對分子是否具有手性沒有決定作用.

在有機化學中,絕大多數非手性分子都具有對稱面或對稱中心.對稱性與手性的關系:手性分子的一般判斷:只要一個分子既沒有對稱面,又沒有對稱中心,就可以初步判斷它是手性分子.凡是手性分子,必有互為鏡象的構型.分子的手性是存在對映體的必要和充分條件.

互為鏡象的兩種構型的異構體叫做對映體.

一對對映體的構造相同,只是立體結構不同,這種立體異構就叫對映異構.如乳酸是手性分子,故有對映體存在:乳酸的對映體(二)對映異構體

對映體的一般物理性質(熔點,沸點,相對密度...,以及光譜)都相同,只有對偏振光的作用不同.8.2旋光性和比旋光度8.2.1旋光性偏正光的形成偏正光的旋轉旋光性--能旋轉偏正光的振動方向的性質叫旋光性

旋光性物質(或叫光活性物質)--具有旋光性的物質.

右旋物質--能使偏正光的振動方向向右旋的物質.通常用“d”或“+”表示右旋.

左旋物質--能使偏正光的振動方向向左旋的物質.通常用“”或“-”表示左旋.

旋光度--偏正光振動方向的旋轉角度.用“”表示.對映體是一對相互對映的手性分子,它們都有旋光性,兩者的旋光方向相反,但旋光能力是相同的.旋光性的表示方法:在有機化學中,凡是手性分子都具有旋光性(有些手性分子旋光度很小);而非手性分子則沒有旋光性.由旋光儀測得的旋光度,甚至旋光方向,不僅與物質的結構有關,而且與測定的條件(樣品濃度,盛放樣品管的長度,偏正光的波長及測定溫度等)有關.8.2.2比旋光度(1)比旋光度--通常把溶液的濃度規(guī)定為1g/mL,盛液管的長度規(guī)定為1dm,并把這種條件下測得的旋光度叫比旋光度.一般用[]表示.

比旋光度只決定于物質的結構.各種化合物的比旋光度是它們各自特有的物理常數.旋光儀(polarimeter)用任一濃度的溶液,在任一長度的盛液管中進行測定,然后將實際測得的旋光度,按下式換算成比旋光度[]:式中:C--溶液濃度(g/mL);--管長(dm)

若被測得物質是純液體,則按下式換算:式中:--液體的密度(g/cm3).(2)比旋光度的測定與換算通常將測定時的溫度和偏正光的波長標出:

溶劑對比旋光度也有影響,所以也要注明溶劑.例:在20℃時,以鈉光燈為光源測得葡萄糖水溶液的比旋光度為右旋52.5°,記為:

“D”代表鈉光波長.因鈉光波長589nm相當于太陽光譜中的D線.(3)比旋光度的表示方法手性碳原子的概念—在有機化合物中，手性分子大都含有與四個互不相同的基團相連的碳原子。這種碳原子沒有任何對稱因素,故叫不對稱碳原子,或叫手性碳原子,在結構式中通常用*標出手性碳原子。一個手性碳原子可以有兩種構型。具有手性的物質和分子中有無手性碳原子無關.

含有一個手性碳原子的分子一定是手性分子；8.3含有一個手性碳原子的化合物的對映異構例：乳酸CH3CHOHCOOH*

右旋乳酸-熔點=53℃

左旋乳酸-熔點=53℃外消旋體不僅沒有旋光性，且其他物理性質也往往與單純的旋光體不同。例如：外消旋體乳酸熔點為18℃.外消旋體—由等量的對映體相混合而成的混合物.乳酸乳酸的分子模型和投影式

菲舍爾投影式:兩個豎立的鍵—向紙面背后伸去的鍵;

兩個橫在兩邊的鍵—向紙面前方伸出的鍵.8.4構型的表示法，構型的確定和構型的標記8.4.1構型的表示法（1）菲舍爾投影式在紙面上旋轉180o—不變；旋轉90o或270o或翻身—鏡象不能離開紙面翻轉。翻轉180。，變成其對映體。在紙面上轉動90。,270。，變成其對映體。在紙面上轉動180。構型不變。保持1個基團固定，而把其它三個基團順時針或逆時針地調換位置，構型不變。任意兩個基團調換偶數次，構型不變。6.任意兩個基團調換奇數次，構型改變。總結:Fischer投影式的轉換規(guī)則舉例（對照模型）任意兩個基團調換偶數次，構型不變。相當與一個固定，另3個順時針調換位置。將手性碳原子表示在紙面上，用實線表示在紙面上的鍵，虛線表示伸向紙后方的鍵，用鍥形實線表示伸向紙前方的鍵。（2）鍥形式——比較直觀8.4.2構型的確定

——菲舍爾投影式、鍥形式看不出左、右旋；旋光儀可測，但不能判斷構型。甘油醛

現(xiàn)指定（Ⅰ）為右旋甘油醛的構型，（Ⅱ）則為左旋甘油醛的構型。以甘油醛這種人為的構型為標準，再確定其他化合物的相對構型——關聯(lián)比較法。利用反應過程中與手性碳原子直接相連的鍵不發(fā)生斷裂，以保證手性碳原子在構型不發(fā)生變化。右旋甘油醛左旋乳酸指定右旋的甘油醛為此構型。得出此相對構型的乳酸為左旋（測）D-D-例：

兩種甘油醛的絕對構型：—右旋酒石酸銣鈉的絕對構型：（1）關聯(lián)比較法得出此構型，測得結果為右旋。（2）X光衍射直接確定右旋酒石酸銣鈉與此推出的構型一致。（3）所以人為指定的甘油醛的構型也是其絕對構型。以此為標準確定的其它相對構型也是絕對構型。注意：從構型上不能判定物質是否是左右旋；本節(jié)內容只表明左右旋某物質是什么形式的構型（分子中各原子或基團在空間的排列方式）。構造相同，構型不同的異構體在命名時，有必要對它們的構型給以一定的標記。如乳酸：CH3CHOHCOOH有兩種構型。構型的標記方法有兩種：（以甘油醛為對照標準）：右旋甘油醛的構型定為D型，左旋甘油醛的構型定為L型。凡通過實驗證明其構型與D-相同的化合物，都叫D型，在命名時標以“D”。而構型與L-甘油醛相同的，都叫L型，在命名時標以“L”。

例：左旋乳酸：D-(-)-乳酸;右旋乳酸:L-(+)-乳酸8.4.3構型的標記（1）過去常用D—L法

D、L只表示構型，而不表示旋光方向。旋光方向以“+”(右旋)、“-”(左旋)表示。D-L標記法只表示出分子中只有一個手性碳原子的構型，對含有多個手性碳原子的化合物，這種標記不合適，有時甚至會產生名稱上的混亂。R-S標記法—是根據手性碳原子所連接的四個基團在空間的排列來標記的：(1)先把手性碳原子所連接的四個基團設為：a,b,c,d。并將它們按次序（3.3節(jié)次序規(guī)則）排隊。(2)若a,b,c,d四個基團的順序是a在先，b其次，c再次，d最后。將該手性碳原子在空間作如下安排：(2)R-S標記法

把排在最后的基團d放在離觀察者最遠的位置，然后按先后次序觀察其他三個基團。幾即從最先的a開始，經過b，再到c輪轉看。若輪轉方向是順時針的，則該手性碳原子的構型標記為“R”-（“右”的意思）；反之，標記為“S”例如：R-S標記法RS順時針反時針基團次序為：a>b>c>d（1）先將次序排在最后的基團d放在一個豎立的（即指向后方的）鍵上。然后依次輪看a、b、c。（2）如果是順時針方向輪轉的，則該投影式代表的構型為R型；如果是逆時針方向輪轉的，則為S型。c菲舍爾投影式中R-S標記法：基團次序為：a>b>c>d最小的基團d放在豎鍵上.順時針逆時針(一)若標記分子的菲舍爾投影式中的d是在豎鍵上—順時針方向輪轉的，則該投影式代表的構型為S型；如果是逆時針方向輪轉的，則為R型。基團次序為：a>b>c>d(二)若標記分子的菲舍爾投影式中的d是在橫鍵上最小的基團d放在豎鍵上.最小的基團d放在橫鍵上.順時針逆時針例如：乳酸CH3CHCOOH手性碳原子的四個基團排隊：

OHOH>COOH>CH3>H.因此乳酸的兩種構型可分別如下識別和標記：

(右旋):S-(+)-乳酸(左旋):R-(-)-乳酸分子中有多個手性碳原子的化合物,命名時可用R-S標記法將每個手性碳原子的構型一一標出。例如：C-2所連接的四個基團的次序:

OH>CHOHCH2CH3>CH3>HC-3所連接的四個基團的次序:

OH>CHOHCH3>CH2CH3>HRS(2S,3R)-2,3-戊二醇命名：—將手性碳原子的位次連同構型寫在括號里：注意:R和S是手性碳原子的構型根據所連基團的排列順序所作的標記.在一個化學反應中,如果手性碳原子構型保持不變,產物的構型與反應物的相同,但它的R或S標記卻不一定與反應物的相同.反之,如果反應后手性碳原子的構型發(fā)生了轉化,產物構型的R或S標記也不一定與反應物的不同.因為經過化學反應,產物的手性碳原子上所連接的基團與反應物的不樣了,產物和反應物的相應基團的排列順序可能相同,也可能不同。產物構型的R或S標記,決定于它本身四個基團的排列順序,與反應時構型是否保持不變無關。例如：RS含有一個手性碳原子的化合物有一對對映體。分子中若有多個手性碳原子，立體異構的數目就要多些：若含有n個手性碳原子的化合物，最多可以有2n種立體異構。有些分子的立體異構數目少于2n這個最大數。8.5含有多個手性碳原子化合物的立體異構例:2-羥基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立體異構

OHCl**

這四種異構體中(I)和(II)是對映體;(III)和(IV)是對映體.(I)和(II)等量混合物是外消旋體；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋體。非對映體—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立體異構，但它們不是互為鏡象，不是對映體，這種不對映的立體異構體叫做非對映體.非對映體旋光度不相同,而旋光方向則可能相同,也可能不同,其它物理性質都不相同:非對映體混合在一起,可以用一般的物理方法將它們分離出來.2-羥基-3-氯丁二酸的物理性質例:酒石酸HOOC-CH-CH-COOH的立體異構

OHOH**這四種異構體中(I)和(II)是對映體;(III)和(IV)是同一種物質(它們可以相互疊合).

IIIIIIIV

(2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)(2S,3R)有些分子的立體異構數目少于2n這個最大數(III)通過C(2)-C(3)鍵中心點的垂直線為軸旋轉180°,就可以看出它可以與(IV)是疊合的:以黑點為中心在紙面上旋轉180°在它的全重疊式構象中可以找到一個對稱面。在它的對位交叉式構象中可以找到一個對稱中心。所以,(III)和(IV)是同一種分子。

(III)既然能與其鏡象疊合，它就不是手性分子。因此也沒有旋光性?！@種物質叫。內消旋體內消旋體與外消旋體均無旋光性，但它們的本質不同.酒石酸之所以有內消旋體，是由于它的兩個手性碳原子所連接基團的構造完全相同。當這兩個手性碳原子的構型相反時，它們在分子內可以互相對映，因此，整個分子不再具有手性。含有多個手性碳原子的分子卻不一定都有手性.所以:不能說凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子.內消旋酒石酸(III)和有旋光性的酒石酸(I)或(II)是非對映體,它不僅沒有旋光性,并且物理性質也相差很大：小結酒石酸的物理性質酒石酸熔點/℃[α]（Ⅰ）右旋（Ⅱ）左旋（Ⅲ）內消旋

170170146+12°-12°0°外消旋體206例如：戊醛糖（2,3,4,5-四羥基戊醛）:含有三個手性碳原子的化合物最多可能有23=8種立體異構。如果把戊醛糖的兩端氧化成羧基,就只有四種立體異構體了：像(III)、(IV)雖然有手性碳原子，卻非手性分子:所以C-3這樣的不能對分子的手性起作用的手性碳原子，叫做假手性碳原子.(III)、(IV)中C-3是手性原子（C-2和C-4所連基團雖構造相同，但構型不同）。RR*？*？RS

——在立體化學中，含有多個手性碳原子的立體異構體中，只有一個手性碳原子的構型不相同，其余的構型都相同的非對映體，又叫差向異構體。例1：內消旋酒石酸與有旋光性的酒石酸只有一個碳原子的構型相同，所以它們是差向異構體：IIIIIIIV

(2R,3R)(2S,3S)(2R,3S)(2S,3R)內消旋差向異構體例2：(I)和(II)、(I)和(III)、(I)和(IV)也都是差向異構體外消旋體是由一對對映體等量混合而成，對映體除旋光方向外，其它物理性質均相同。用一般的物理方法（分餾、分步結晶等）不能把一對對映體分離開來。必須用特殊方法。拆分—將外消旋體分離成旋光體的過程叫“拆分”。拆分的方法一般有以下幾種：（1）利用外消旋體中對映體的結晶形態(tài)上的差異，借肉眼直接辨認，或通過放大鏡進行辨認，而把兩種結晶體挑撿分開。(目前很少用)（2）利用某些微生物或它們所產生的酶，對對映體中的一種異構體有選擇的分解作用。8.6外消旋體的拆分機械拆分法：微生物拆分法：（3）用某種旋光性物質作為吸附劑，使之選擇性地吸附外消旋體中的一種異構體（形成兩個非對映的吸附物）。（4）（晶種結晶法）：在外消旋體的過飽和溶液中，加入一定量的一種旋光體的純晶體作為晶種，于是溶液中該旋光體含量多，在晶種的誘導下優(yōu)先結晶析出。（5）將外消旋體與旋光性物質作用，得到非對映體的混合物，根據非對映體不同的物理性質，用一般的分離方法將它們分離。如酸：選擇吸附拆分法：誘導結晶拆分法化學拆分法：

對于酸，拆分步驟可用下列通式表示：拆分酸時，常用的旋光性堿主要是生物堿，如：（-）-奎寧、（-）-馬錢子堿、（-）-番木鱉堿；拆分堿時，常用的旋光性酸是酒石酸、樟腦--磺酸等。*對非酸非堿的外消旋體，可以設法在分子中引入酸性基團，然后按拆分酸的方法拆分；也可以選適當的旋光性物質與外消旋體作用而生成非對映體的混合物，然后分離。例如：拆分醇時（方法1）先使醇與丁二酸酐或鄰苯二甲酸酐作用生成酸性酯：然后再將這種含有羧基的酯與旋光性堿作用生成非對映體后分離。（方法2）：或者使醇與如下的旋光性酰氯作用，形成非對映體的酯的混合物，然后分離：

拆分醛、酮時，可使醛、酮與如下的旋光性的肼作用，然后分離：(-)通過化學反應,可以在非手性分子中形成手性碳原子:例1:烷烴氯化例2:丙酮酸還原2-氯丁烷2-羥基丙酸

這兩個反應的產物并不具有旋光性。——外消旋體。8.7手性合成由非手性分子合成手性分子時，產物是外消旋體。若在反應時存在某種手性條件，則新的手性碳原子形成時，兩種構型生成的機會不一定相等（對映體之一的含量稍多些）?！@種不經過拆分直接合成出具有旋光性的物質的方法，叫手性合成（或不對稱合成）。例：-酮酸直接還原，只能得到外消旋的-羥基酸；若將酮酸先與旋光性的醇作用，生成旋光性的酮酸酯后再還原，最后水解，則得到具有旋光性的羥基酸：

在手性基團的影響下，新的手性碳原子兩種構型的生成機會不是均等的。而是左