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四種測試方法為什么與四種平均分子量有關(guān)系?按物質(zhì)的量統(tǒng)計(jì)平均分子量:測定方法:端基分析法、熱力學(xué)方法、滲透壓法
適用范圍:<3×104<1×104
<1×1061.數(shù)均分子量滲透壓法當(dāng)聚合物溶液濃度很低時(shí),其中,A2為第二維利系數(shù)。當(dāng)c→0時(shí),上式可化為液柱高度
h純?nèi)軇┤芤喊胪改B透壓法如右圖,滲透壓試驗(yàn)直接得到的是液柱高
h,計(jì)算分子量時(shí)按下式:
其中,ρ為溶液密度。滲透壓法與數(shù)均分子量的關(guān)系滲透壓法測得的數(shù)據(jù)均與分子數(shù)目有關(guān),故得到的分子量必為數(shù)均分子量按質(zhì)量統(tǒng)計(jì)平均分子量:測定方法:光散射法
適用范圍:<1×1072.重均分子量光散射法透射光檢測器散射池入射光r散射光對透明溶液,可以認(rèn)為溶劑密度漲落和溶液濃度漲落彼此無關(guān),即I溶質(zhì)=I溶液-I溶劑溶質(zhì)散射光強(qiáng)與入射光強(qiáng)Ii、溫度T成正比;與
成反比。綜上所述,散射角θ,距離散射中心r處單位體積中溶質(zhì)的散射光強(qiáng)為:其中,λ為入射光波長;n為溶液的折射率;光散射法將滲透壓表達(dá)式代入(1)式,得光散射法定義Rayleigh比Rθ:對比(2)式,光散射法考慮到散射光強(qiáng)隨散射角變化:當(dāng)θ取90°時(shí),散射光受雜散光干擾最小,故:光散射法當(dāng)濃度c無限趨近與0時(shí),因此,對于多分散聚合物,散射光強(qiáng)度是由各種大小不同的分子所貢獻(xiàn)的。即所測得的分子量為重均分子量。光散射法按Z量統(tǒng)計(jì)平均分子量測量方法:超離心沉降法
適用范圍:
>1×1033.Z均分子量超離心沉降法測Z均分子量原理的推導(dǎo)r不同質(zhì)量的分子鏈沿r分布:超離心沉降法上式積分得式中K反映了分子鏈被離心出來的趨勢,與分子量,溶液濃度和分子固有密度相關(guān)M分子量越大越易被離心濃度越大被離心的越多高分子自身密度越大越易被離心用稀溶液粘度法測得的平均分子量4.黏均分子量有關(guān)幾個(gè)粘度的概念:相對粘度溶液粘度溶劑粘度增比粘度比濃增比粘度比濃對數(shù)粘度特性粘度C0此經(jīng)驗(yàn)公式稱為Mark-Houwin非線性方程,只要知道了參數(shù)K和α值,即可根據(jù)所測得粘度值[η]計(jì)算式樣的粘均分子量實(shí)驗(yàn)證明,當(dāng)聚合物、溶劑和溫度確定以后,粘度的值[η]只由分子
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