(完整)分析化學(xué)期末試題及參考答案

(完整)分析化學(xué)期末試題及參考答案(完整)分析化學(xué)期末試題及參考答案PAGEPAGE19分析化學(xué)期末試題班級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名一一二三四五總分一、單項(xiàng)選擇題(15分,每小題1分）1在以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定中都能降低主反應(yīng)能力的一組副反應(yīng)系數(shù)（ A。A、αY（H，αY（，αM（L）; B、αY（）,αY(N)，αMY；C、αY（N）,αM（L)，αMY； D、αY（）αM(L，αMY2、在EDTA絡(luò)合滴定中，使滴定突躍增大的一組因素是( B ).A、CM大，αY(H）小，αM(L)大，KMY??；B、CM大，αM（L)小，KMY大，αY(H)小C、CM大，αY(H）大,KMY小,αM（L)；D、αY(H）小，αM（L)大，KMY大，CM?。?、以EDTA為滴定劑,下列敘述錯(cuò)誤的是（ D A、在酸度較高的溶液中，可形成MHY絡(luò)合物。B、在堿性較高的溶液中，可形成MOHY絡(luò)合物。CMHYMOHYDpHMY4、在絡(luò)合滴定中，有時(shí)出現(xiàn)指示劑的“封閉”現(xiàn)象，其原因?yàn)椋?D）.（M：待測離子;N:干擾離子;In：指示劑）AK'MY

K'NY

； BK'MY

K' ；NYCK'MIn

K'MY

； DK'NIn

K' .MY5、在用EDTA測定Ca2+、Mg2+的含量時(shí)，消除少量Fe3+Al3+干擾的下述方法中，哪一種是確的（ C 。A、于pH=10的氨性緩沖溶液中直接加入三乙醇胺;B、于酸性溶液中加入KCN,然后調(diào)至pH=10;CpH=10D、加入三乙醇胺時(shí)，不需要考慮溶液的酸堿性.6、在1mol·L-1HCl介質(zhì)中，滴定Fe2+最好的氧化—還原方法是（B )A、高錳酸鉀法；B、重鉻酸鉀法;C、碘量法；D、鈰量法7、用0。02mo·L-1KMnO4

溶液滴定0。1mo·L-1Fe2+溶液和用。002mo·L—1KMnO溶液4滴定0.01molL—1Fe2+溶液兩種情況下滴定突躍的大小將（A。A、相等；B、濃度大突躍大；C、濃度小的滴定突躍大；D、無法判斷。8KCrOFe

量加入不足，則導(dǎo)致測定結(jié)果（B 。2 27 2A、偏高；B、偏低；C、無影響;D、無法判斷9、碘量法測銅時(shí)，加入KI的目的是（ C）.A、氧化劑絡(luò)合劑掩蔽劑；B、沉淀劑指示劑催化劑;C、還原劑沉淀劑絡(luò)合劑;D10、對(duì)于AgCl沉淀,在酸性溶液中進(jìn)行沉淀時(shí)，使沉淀溶解度減小的因素是（A ）.A、同離子效應(yīng)；B、鹽效應(yīng)；C、酸效應(yīng)；D、絡(luò)合效應(yīng).11、在重量分析中，洗滌無定形沉淀的洗滌液應(yīng)該是（ C A、冷水；B、含沉淀劑的稀溶液；C、熱的電解質(zhì)溶液;D、熱水。12、在沉淀形成過程中，與待測離子半徑相近的雜質(zhì)離子常與待測離子一道與構(gòu)晶離子形( B 。A、吸留；B、混晶；C、包藏；D、繼沉淀.13MgNHPOMgPOP

含量時(shí)的換4 4 227 25算因數(shù)算式是（D 。A、MPO）/M(MgNHPO； B、M（PO)/2M(MgNHPO)；25 4 4 25 4 4C、M(PO)/2M（MgPO； D、M(PO）/M（MgPO).25 227 25 22714在分光光度分析中,常出現(xiàn)工作曲線不過原點(diǎn)的情況,下列說法中不會(huì)引起這一現(xiàn)象的(C 。A、測量和參比溶液所使用吸收池不對(duì)稱；B、參比溶液選擇不當(dāng)；C、顯色反應(yīng)的靈敏度太低；D、測量和參比溶液所用吸收池的材料不同15、適于對(duì)混濁樣品進(jìn)行吸光光度測定的方法是（ D 。A、高濃度示差光度法；BC、精密示差光度法；D、雙波長吸光光度法。二、填空題（15分,每空0。5分）1、提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑有a 和沉淀掩蔽法,b 掩蔽法,選擇其它的或多胺類螯合劑作滴定劑，使ΔlgKc≥5。2絡(luò)合滴定方式有直接 滴定法、間接 滴定法、 滴置換法和返滴定 滴定法。3、在EDTA絡(luò)合滴定中，當(dāng)CM和KMY都較大時(shí),為了使滴定突躍增大,一般講pH值應(yīng)較大但也不能太大,還要同時(shí)考慮到待測金屬離子的 和我 的絡(luò)合作用。4KMnO4

溶液滴定Fe2+的理論滴定曲線與實(shí)驗(yàn)曲線有較大的差別，這是因?yàn)?；計(jì)量點(diǎn)電位Esp不在滴定突躍中點(diǎn),是由于 .5、間接碘量法的主要誤差來源為 碘的氧化性 與 碘離子的還性 .6、沉淀滴定法中摩爾法的指示劑是鉻酸鉀 ；銨鹽存在時(shí)摩爾法滴定酸度pH范是6.5-7.2 。7、沉淀滴定法中佛爾哈德法的指示劑是鐵銨礬 ；滴定劑硫氰酸按.8在重量分析方法中影響沉淀純度的主要因素為共沉淀 ，后沉淀 。9、偏離朗伯-比爾定理的三個(gè)原因?yàn)?， ， 。10、吸光光度法選擇測量波長的依據(jù)是 ,選擇測量的吸光度是范圍.11、用有機(jī)相作為 相，用水相作為 相的萃取色譜分離法稱色譜分離法.12、動(dòng)物膠凝聚法是將試樣的鹽酸溶液在水浴上蒸發(fā)至 ,即一般所說狀態(tài)，冷卻至60-80℃，加入HCl和動(dòng)物膠，充分?jǐn)嚢瑁⒃?0—70℃保溫10min,使硅酸.三、計(jì)算題（40分）1、用0.020mol·L-1EDTA滴定0.10l·

Mg2+和0。020l

Zn2+混合溶液中的Zn2+,問能否準(zhǔn)確滴定Zn2+

？若溶液中的共存離子不是Mg2+、而是0.10

Ca2+

，能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？若在pH55以二甲酚橙XO)為指示劑、用EDTA滴定Zn2+時(shí),Ca2+

有干擾而Mg2+

無干擾，通過計(jì)算說明原因何在？已知二甲酚橙與Ca2+和Mg2+均不顯色，lgKZnY=1。5，lgMgY=8.，lgKCaY=1。7,pH=。5時(shí)lgK'ZnXO

5.7pZnep

5.7。2、計(jì)算在1mol·L—1HSO介質(zhì)中，Ce4+與Fe2+滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)及滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的電2 4勢和滴定突躍范圍。E'Ce4/Ce3

，E'Fe3/Fe2

0.68V。3、計(jì)算CdS沉淀在［NH]=0.10mol·L—1（CdS:Ksp=8×10-27；NH·HO：3 3 2Kb=。8×1-5；Cd2+-NH3

lgβ1

：2。65，4.75，6.19，7.12,6。80，5.14;HS6 2的Ka=1。310-7，Ka1 2

=7。1×1-15）4、濃度為25.5μg/50ml的Cu2溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進(jìn)行測定，于波長6002cmT=505％,求摩爾吸光系數(shù)εS.Cu質(zhì)量為63。546）四、推倒證明題（10分，每小題5分)1MAA2[H]Ka2

S的計(jì)算公式為SKsp

。KaC A2

與螯合物的分配系數(shù)萃K 、螯合劑的分配系數(shù)K

、螯合劑的解離常數(shù)Ka

和螯合物穩(wěn)定常數(shù)β的關(guān)系式來.D（MRn）

D(HR）

(HR）(Mn) n(HR) (MRn) n(H)w o o w

，K [H][R],K

[MRn]o

，K

[HR]o[Mn][R]n

a(HR)

[HR]

D(MRn)

D(

[HR]w五、問答題（20分，每小題4分)1、為什么絡(luò)合物和配位體也可組成具有緩沖作用的金屬離子緩沖溶液?2

CrOH

的好處是什么？2 27 3 43、NaSONaS

溶液？223 2234、晶形沉淀的沉淀?xiàng)l件有哪些？5、什么叫分配系數(shù)、分配比和萃取百分率？一、單項(xiàng)選擇題（15分，每小題1分）1、A；2、B； 3、D； 4、D； 5、C;6、B；7、A；8、B； 9、C;10、A；11、C；12、B;13、D;14、C； 15、D。二、填空題（15分,每空0.5分）1、a絡(luò)合，b氧化-還原，c氨羧絡(luò)合劑2、直接、返、置換、間接3、水解和輔助絡(luò)合劑4、在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，電勢主要由不可逆電對(duì)MnO-/M2+所控制;4nn1 2

不相等5、溶液的酸度與I2

的揮發(fā)和I-的被氧化6、鉻酸鉀；pH6。5—10.57

SCN(或KSCN、NaSCN)48、共沉淀現(xiàn)象，繼沉淀現(xiàn)象9、非單色光，介質(zhì)不均勻，溶液本身的化學(xué)反應(yīng)10、最大吸收原則（或吸收最大、干擾最小）,0.2—0。811、固定相，流動(dòng)相，反相分配（或反相萃?。?2、砂糖狀,濕鹽，凝聚三、計(jì)算題（40分）1、解：（1)lg(K

ZnY

CSP)lg(KZn

MgY

CSP)lg(1016.5Mg

0.02 0.1 2 2故能準(zhǔn)確滴定Zn2+，這時(shí)Et0.1，Mg2+不干擾。0.02 0.1(2）lg(K

ZnY

CSP)lg(KZn

CaY

CSP)lg(106.5Ca

) )5.12 2故能準(zhǔn)確滴定，這時(shí)Et0.3%，Ca2+不干擾.（3）pH5.5lgK'ZnXO

pZnep

5.7對(duì)于Zn2+、M2+體系：lgK'0.0220.022109.1

lg

ZnY

MgY

CSP)MgCSPZnK'ZnY[ZnCSPZnK'ZnYsp

105.55(mol

pZnsp

5.55pZnpZneppZnsp5.75.550.15Et

100.15100.15

109.110210%0%,說明109.1102對(duì)于Zn2+、C2+體系：lgK'ZnY

lg

ZnY

CaY

CSP)16.510.71.37.1Ca0.022107.1[Zn20.022107.1sp

104.55(mol)

pZnsp

4.55pZnpZneppZnsp5.74.551.15Et

101.15101.15

109.110210%%109.1102

有干擾。2、解：lgK

(E‘Ce4/Ce3

E‘ Fe3/Fe2

1.44V0.68V

12.88

K7.61012nE

0.059V

E

0.059V1.44V0.68VEsp 1

Ce4/Ce3 2n nT X

Fe3/Fe20.059

11

1.06V0.059 E'

lg103~E'

lg1031Fe3/Fe2 n12

Ce4/Ce3 n （0.68+0。059×3）V~(1。44—0.059×3）V即：0.86V～1.26V3、解：設(shè)CdS的溶解度為S，條件溶度積常數(shù)為K'sp

，則0。10mol·L-1NH3

溶液中［H+]為：K CbKw[H]K CbKw[OH]

Kw

11014

7.41012(mol)1.81050.101.81050.10

[H] [H]2 7.41012 (7.41012)21 1 1.05103 又S S(H

1Ka2

K Ka1 a

7.11015 1.31077.11015

1[NH][NH

]2[NH]3[NH

]4[NH]5[NH]6Cd

1 3 2 3

3 3 4 3

5 3 6 31102.650.10104.75(0.10)2106.19(0.10)3107.12(0.10)4106.80(0.10)5105.14(0.10)6103.55故 K'sp

Ksp Cd

810271.05103103.5531020CS2

CCd2

SSS2K'spK'sp31020 S K'sp310204、解:25.5C 25.5g/50ml63.546

106

8.0106molCu2

lg1

501031 A T

50.5%

0.2967

1.9104LmolcmM 63.546bc bc 28.0106 28.010M 63.546S 106 1063.3108cm2 1.9104四、推倒證明題(101、證明:∵C=[A-]+［HA-］=2S+C ≈CA— A— A—∴［A—]=

C KaAKa[H]那么KspMA]2S

Ka 2A ∴ [H]∴ SKsp

Ka[H] KaC A2、證明：根據(jù)反應(yīng)方程,則有

[MRn][H]nK 0 w萃 [Mn]w

[HR]n0∵[MRn]=K

·[MRn］

和［HR]=K

[HR］0 K

w[MRn]

0[H]n

D（HR) w∴代入得K

D(MRn)

w w,分子分母同乘以[R]n得：萃 KD(HR)

[Mn]w

[HR]n wwK [MRn]

[H]n[R]n KK D(MRn)

w w w

D(

Kn萃 KD(HR)

[Mn]w

[R]nw

[HR]n w

D(HR)

a(HR)五、問答題(201、答：M，MpMMMpM2、答：加入HPO,可使Fe3+生成無色穩(wěn)定的Fe（HPO)，降低了F