定量分析中的誤差與數據處理

第三章定量分析中的誤差和數據處理自測題-.填空題系統(tǒng)誤差的特征是：，，，。隨機誤差的特征是：，，，。在分析過程中，下列情況各造成何種(系統(tǒng)、隨機)誤差(或過失)？天平兩臂不等長，引。稱量過程中天平零點略有變動，。過濾沉淀時出現穿濾現象，。讀取滴定管最后一位時，估測不準，。蒸餾水中含有微量雜質，引。重量分析中，有共沉淀現象，。測定飼料中淀粉含量，數據為％，%，%，%。則淀粉含量的平均值為 ；測定的平均偏差為；相對平均偏差為 ；極差為?？傮w平均值口是當測量次數為時，各測定值的 值。若沒誤差，總體平均值就 值。測定次數n為時，標準偏差S的表達式為，式中的n-1被稱為。對某一溶液中NaOH的濃度測定4次，其結果分別是：，，，mol/L。則這一組測量的平均值X為，平均偏差d為，標準偏差S為。由結果可知，同一組測量值的標準偏差值比平均偏差值，說明標準偏差對于更敏感。檢驗分析結果的平均值與標準值之間是否存在顯著性差異，應當用 檢驗法；判斷同一試樣的兩組測定結果的平均值之間是否存在顯著性差異，應先用檢驗法判斷兩組數據的是否有顯著性差異，再進一步用檢驗法判斷平均值之間是否有顯著性差異。有位有效數字，若保留3位有效數字，應按的原則修約為。計算下式0.1001x(25.4508—2L52)x246.43并按有效數字保留原則2.0359x1000所得的結果為。根據有效數字修約規(guī)則計算下列各式：pH=，[H+]=；pH=，[H+]=；[H+]=X10-5，pH=。[H+]=X10-5,pH=。正誤判斷題測定方法的準確度高，精密度一定高。測定方法的精密度高，不一定能保證準確度也高。隨機誤差小，準確度一定高。隨著平行測定次數的增加，精密度將不斷提高。置信度是表示總體平均值落在以實測平均值為中心的置信區(qū)間內的可能性。置信度越高，置信區(qū)間可能就越窄。對于同一個試樣，可以通過t檢驗法直接判斷用不同方法測得的兩組數據的平均值之間是否存在著顯著差異。當一組平行測定數據中，出現可疑的離群值，且Q的計算值小于查表而得的Q值時，此可疑的離群值應該舍棄。欲配制mol/L的NaOH標準溶液，所配制的溶液經標定后，準確的濃度為mol/L。在滴定分析中，此濃度可看作是4位有效數字。經測定，某一溶液的pH值為。此數值的有效數字為3位。單選題下列敘述正確的是（ ）。誤差是以真值為標準的，偏差是以平均值為標準的。實際工作中獲得的“誤差”，實質上仍是“偏差”。隨機誤差是可以測量的 C,精密度越高，則該測定的準確度一定也高D.系統(tǒng)誤差沒有重復性，不可避免TOC\o"1-5"\h\z可有效減小分析測定中隨機誤差的方法是（ ）。A.進行對照試驗 B.進行空白試驗C.增加平行測定次數D.校準儀器分析測定中的隨機誤差，就統(tǒng)計規(guī)律來講，其（ ）。A.數值固定不變 B.數值隨機可變C.同等大小正、負誤差出現的概率不相等D.正誤差出現的概率大于負誤差下列有關隨機誤差的論述中，不正確的是（ ）。A.隨機誤差在分析測定中是不可避免的B.隨機誤差符合高斯正態(tài)分布規(guī)律隨機誤差是由一些不確定因素造成的D.隨機誤差具有重復性、單向性以下各項措施中，可消除分析測定中的系統(tǒng)誤差的是（ ）。A.增加測定次數 B.增加稱樣量 C.做對照試驗D.提高操作水平用25mL移液管移出液體的體積應記為（ ）。

A.25mLB.mLA.25mLB.mLC.mLD.mL已知天平稱量的誤差為土mg,若準確稱取試樣0.3g左右，有效數字應?。?）。A,1位 B.2位下列各數中，有效數字為4A,1位 B.2位下列各數中，有效數字為4位的是（A.[H+]=mol/LB.pH=C.4000已知某溶液pOH為，其[。日]為（A.0.8mol/L B.mol/L某食品中有機酸的Ka值為X10-13，A.12.35 B.12.3）。THCl/NaOH=0.1087g"）。C.mol/L D.mol/L其pKa值為（ ）。C. D.用同一KMnO4標準溶液分別滴定體積相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的標準溶液體積相等，則FeSO4和H2C2O4溶液的體積摩爾濃度之間的關系為（）。A.2c=cB.c=2cC.c=c D.5c=cFeSOHCO FeSO HCO FeSOHCO FeSOHCOTOC\o"1-5"\h\z4 224 4 224 4 224 4 224滴定分析法要求相對誤差為±%，若使用稱量誤差為mg的天平稱取試樣時，至少應稱?。?）。A.0.1g B.0.2g C.0.05g D.1.0g用新方法測定標準樣品，得到一組測定值，要判斷新方法是否可靠，應該使用 ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗有兩組分析數據，要比較它們的測量精密度有無顯著性差異，應該使用（ ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗用新、老兩種分析方法，對同一試樣進行分析，得到兩組分析數據。若需判斷兩種方法之間有無顯著性差異，應該用（ ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗有一組平行測定數據，在決定可疑的離群值的舍取時，應該采用（ ）。A.Q檢驗 B.F檢加t檢驗 C.F檢驗 D.t檢驗計算題分析某一試樣中鐵含量，所得鐵的質量分數數據如下：%，%，%，%，%。求這組數據的平均值、極差、平均偏差、相對平均偏差、標準偏差。某試樣中含鐵量的5次平行測定結果為：%，%，%，%，%。（1）求置信度為95%時平均值的置信區(qū)間；（2）假若測定數據的標準偏差保持不變，要使置信度為95%時的平均值置信區(qū)間為±%，則至少要平行測定多少次才能達到？測定糖尿病患者的血糖含量，10次測定結果的平均值為mmol/L，S=mmol/L。求置信度為95%時的置信區(qū)間。此結果與正常人血糖含量的上限mmol/L相比較，是否有顯著性差異？用①鄰苯二鉀酸氫鉀及②二水合草酸分別標定同一種NaOH溶液，所得結果分別為：x1=mol/L,S1=x10-5mol/L,n1=4x2=mol/L,S2=x10-5mol/L,n2=5當置信度為95%時，用這兩種基準物質標定NaOH溶液所得的結果之間是否存在著顯著性差異？食品中含糖量測定的結果如下：％，％，％，％，％，％，％，％，％，％。試用Q檢驗法判斷這組數據是否有需要舍棄的離群值(置信度90%)？分析某試樣中Cu含量，三次的結果分別為％，%，%，用Q檢驗法(P=90%)確定進行第四次分析時，不得舍棄的分析結果的數值范圍。依有效數字計算法則計算下列各式：--=XX；=X+X10-4)-X=pH=，求[H+]從國際原子量表中查得各個元素的原子量如下：K，；Mn，；O，。計算KMnO4的相對分子質量。參考答案填空題：1.單向性，重復性，可測性，不可能通過增加測量次數加以減小或消除；2.大小和方向都不固定，不可能通過校正而減小或消除，分布服從統(tǒng)計規(guī)律，可以通過增加測量次數予以減小；3.⑴系統(tǒng)誤差（儀器誤差）；（2）隨機誤差；（3）過失；（4）隨機誤差；（5）系統(tǒng)誤差（試劑誤差）；（6）系統(tǒng)誤差（方法誤差）；4.20.03%，%，%，%；5,無限多次，算術平均值，8（X-x）2系統(tǒng)，真；6,有限次，、: ，自由度；7.，X10-4，X10-4，大，大偏差；8.t，F，\n—1精密度，t；9.6，四舍六入五留雙，，：10.X10-4，X10-7；；。正誤判斷題1.V；2.V；3.x；4.V；5.V；6.x；7.x；8.x；9.V；10.x。單選題A；2.C；3.B；4.D；5.C；6.C；7.D；8.D；9.C；10.A；11.B；12.B；13.D；14.C；15.B；16.A。計算題Lx=%，R=%，d=%，「％，S=%查t分布值表，置信度為95%，f=4時，t=，（1） X=%,s=%，置信區(qū)間為±%（2） 2.78x0.044;*打<0.05，n>，即至少需測定6次。查t分布值表，置信度為95%，f=9時，t=，置信區(qū)間為土mmol/L因正常人的血糖含量為mmol/L，位于以上給出的置信區(qū)內，所以，二者之間不存在顯著差異。查F值表，置信度為95%，大的S值對應于5次測定，小的S值對應于4次測定時的F值為。S2 (6.52x10-5)2…F計算—大 =2.54<FF計算S2 (4.09x10-5)2 表小兩種測定方法的精密度之間沒有顯著差異，兩組測定結果可以互相進行比較。查t分布值表，置信度為95%，f=5+4-2=7時，t=，計算的t=4x5|』=1.4<t計算的t=4x5|』=1.4<t4+56.52x10-5用兩種基準物質標定NaOH溶液的濃度時，其結果沒有顯著差異。（1）比較這組測定值中，最大值與次大值之間的差異為％，而最小值與次小值之間的差異

為％，所以檢查最大值％是否應該舍棄。查Q值表，置信度為90%，測定次數為10時，Q=。計算的Q=15.68%—15.56%15.68%—15.48%=0.6>Q表，所以，可疑測定值％應該舍棄。(2)舍掉最大值％后，再繼續(xù)檢查最小值是否應該舍棄。查Q值表，置信度為90%，測定次數為9時，Q=。計算的Q=15.51%—計算的Q=15.51%—15.48%15.56%—15.48%=0.38<Q表，所以，最小值％