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第三節(jié)化學(xué)平衡第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡化學(xué)平衡狀態(tài)主要研究可逆反應(yīng)的規(guī)律、反應(yīng)程度(反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率)、反應(yīng)條件的影響等。一、可逆反應(yīng)與不可逆反應(yīng)

1、什么是可逆反應(yīng)?

在同一條件下,既能向正反應(yīng)方向進(jìn)行,同時(shí)又能向逆反應(yīng)方向進(jìn)行的反應(yīng),叫做可逆反應(yīng)。

注意:可逆反應(yīng)總是不能進(jìn)行到底,得到的總是反應(yīng)物與生成物的混合物。NH3+H2ONH3·H2O2、什么是飽和溶液?

在一定溫度下,在一定量的溶劑里,不能再溶解某種溶質(zhì)的溶液,叫做這種溶質(zhì)的飽和溶液。

飽和溶液中溶質(zhì)的溶解過程完全停止了嗎?

沒有!?開始:溶解速率>結(jié)晶速率一段時(shí)間后:溶解速率=結(jié)晶速率達(dá)到溶解平衡,形成硫酸銅飽和溶液達(dá)到溶解平衡后,溶解與結(jié)晶沒有停止,只是速率相等。溶解平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡。3、溶解平衡的建立二、化學(xué)平衡狀態(tài)

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)起始濃度mol/L0.010.0100平衡濃度mol/L0.01-x0.01-xxxt1V逆正V=V正V逆化學(xué)平衡狀態(tài)時(shí)間速率

反應(yīng)仍在進(jìn)行,但是四種物質(zhì)的濃度均保持不變,達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡,這就是我們今天要重點(diǎn)研究的重要概念—化學(xué)平衡狀態(tài)1、定義:化學(xué)平衡狀態(tài),就是指在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)體系中所有反應(yīng)物和生成物的質(zhì)量(或濃度)保持不變的狀態(tài)。強(qiáng)調(diào)三點(diǎn)前提:實(shí)質(zhì):標(biāo)志:一定條件、可逆反應(yīng)V正=V逆≠0反應(yīng)混合物中各組分濃度保持不變。2、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征(2)動(dòng):動(dòng)態(tài)平衡(正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行)(5)變:條件改變,原平衡被破壞,在新的條件下建立新的平衡。(3)等:正反應(yīng)速率=逆反應(yīng)速率(4)定:反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變,各組分的含量一定。(1)逆:可逆反應(yīng)同:化學(xué)平衡的建立與途徑無關(guān),只要條件相同,某一可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始還是從逆反應(yīng)開始,最終均可達(dá)到同一平衡狀態(tài)。濃度/mol·L-1時(shí)間/s0.001.002.001.580.21濃度/mol·L-1t2HIH2或I20.001.002.001.580.21t1時(shí)間/sHIH2或I2從正反應(yīng)開始從逆反應(yīng)開始1molH2+1molI22molHI相當(dāng)于在425℃時(shí),在1L密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):H2+I2

2HI達(dá)到平衡,分別說明下列各圖所示的涵義。①速率:v正=v逆(即任何一種物質(zhì)的生成速率等于其消耗速率)②各組分的含量保持不變直接以xA(g)+yB(g)zC(g)為例,分析化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志:3、可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志③混合氣體的總壓強(qiáng)、總體積、總物質(zhì)的量不隨時(shí)間的延長(zhǎng)而改變(x+y≠z)④混合氣體的顏色、密度、平均摩爾質(zhì)量不隨時(shí)間的延長(zhǎng)而改變以xA(g)+yB(g)zC(g)為例,分析化學(xué)反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志:間接3、可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志注意:某一可變物理量不再隨時(shí)間改變而改變即表明達(dá)到平衡狀態(tài)?!纠薄吭谝欢囟认?,可逆反應(yīng):A(g)+3B(g)2C(g)達(dá)到平衡的標(biāo)志是()A.

C的生成速率與C分解的速率相等B.單位時(shí)間內(nèi)生成nmolA,同時(shí)生成3nmolBC.

A、B、C的濃度不再變化D.

A、B、C的分子數(shù)比為1:3:2AC【例2】下列說法中可以充分說明反應(yīng):P(g)+Q(g)R(g)+S(g),在恒溫下已達(dá)平衡狀態(tài)的是()反應(yīng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不隨時(shí)間變化B.

P和S的生成速率相等C.反應(yīng)容器內(nèi)P、Q、R、S四者共存D.反應(yīng)容器內(nèi)總物質(zhì)的量不隨時(shí)間而變化B【例3】可以證明反應(yīng)N2+3H22NH3

已達(dá)平衡狀態(tài)的說法是()ACA.1個(gè)N≡N鍵斷裂的同時(shí),有3個(gè)H-H鍵形成B.1個(gè)N≡N鍵斷裂的同時(shí),有3個(gè)H-H鍵斷裂C.1個(gè)N≡N鍵斷裂的同時(shí),有6個(gè)N-H鍵斷裂D.1個(gè)N≡N鍵斷裂的同時(shí),有6個(gè)N-H鍵形成【例4】在一定溫度下的恒容容器中,當(dāng)下列物理量不再發(fā)生變化時(shí),表明反應(yīng):

A(s)+3B(g)2C(g)+D(g)已達(dá)平衡狀態(tài)的是()A.混合氣體的壓強(qiáng)B.混合氣體的密度C.B的物質(zhì)的量濃度D.氣體的總物質(zhì)的量BC【例5】在一定溫度下,下列敘述不是可逆反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)+2D(s)達(dá)到平衡的標(biāo)志的是()①C的生成速率與C的分解速率相等②單位時(shí)間內(nèi)生成amolA,同時(shí)生成3amolB③A、B、C的濃度不再變化④A、B、C的分壓強(qiáng)不再變化⑤混合氣體的總壓強(qiáng)不再變化⑥混合氣體的物質(zhì)的量不再變化⑦單位時(shí)間內(nèi)消耗amolA,同時(shí)生成3amolB⑧A、B、C、D的分子數(shù)之比為1:3:2:2②⑧A.混合氣體的顏色不再改變()B.混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不變()C.混合氣體的密度不變()D.混合氣體的壓強(qiáng)不變()E.單位時(shí)間內(nèi)消耗2nmolNO2的同時(shí)生成2nmolO2()

F.O2氣體的物質(zhì)的量濃度不變()在固定體積的的密閉容器中發(fā)生反應(yīng):

2NO22NO+O2該反應(yīng)達(dá)到平衡的標(biāo)志是思考與練習(xí)小結(jié)1、化學(xué)平衡狀態(tài)的定義前提條件實(shí)質(zhì)標(biāo)志2、化學(xué)平衡狀態(tài)的特征逆、動(dòng)、等、定、變、同3、達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志第三節(jié)化學(xué)平衡第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡影響化學(xué)平衡的條件【復(fù)習(xí)】化學(xué)平衡狀態(tài)的定義:(化學(xué)反應(yīng)的限度)化學(xué)平衡的特征:逆等動(dòng)定變——可逆反應(yīng)(或可逆過程)——V正=V逆(不同的平衡對(duì)應(yīng)不同的速率)——?jiǎng)討B(tài)平衡。達(dá)平衡后,正逆反應(yīng)仍在進(jìn)行(V正=V逆≠0)——平衡時(shí),各組分濃度、含量保持不變(恒定)——條件改變,平衡發(fā)生改變一定條件下,可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài)。定義:可逆反應(yīng)中,舊化學(xué)平衡的破壞,新化學(xué)平衡建立過程叫做化學(xué)平衡的移動(dòng)。V’正

V’逆不平衡V正=V逆≠0

平衡1

條件改變平衡2建立新平衡破壞舊平衡V”正

=V”逆

≠0一定時(shí)間化學(xué)平衡的移動(dòng)【思考與交流】影響化學(xué)平衡的條件有哪些?1、濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響完成實(shí)驗(yàn)2-5和2-6,觀察并記錄實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象思考:1、實(shí)驗(yàn)2-5改變了哪種物質(zhì)的濃度?化學(xué)平衡向哪個(gè)反應(yīng)方向移動(dòng)?

2、實(shí)驗(yàn)2-6改變了哪種物質(zhì)的濃度?化學(xué)平衡向哪個(gè)反應(yīng)方向移動(dòng)?1、濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響實(shí)驗(yàn)探究(P26實(shí)驗(yàn)2-5)Cr2O72-+H2O2CrO42-+2H+A.滴加幾滴濃H2SO4,橙色加深;B.滴加幾滴6mol/LNaOH,黃色加深;已知K2Cr2O7

為橙色,K2CrO4為黃色結(jié)論:增大生成物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng);減小生成物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。1、濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響實(shí)驗(yàn)探究(P27實(shí)驗(yàn)2-6)Fe3++3SCN-Fe(SCN)3(血紅色)A.加少量FeCl3,紅色加深;B.加少量KSCN,紅色加深;(無色)(黃色)有紅褐色沉淀生成,溶液紅色變淺C.加少量NaOH,結(jié)論:增大反應(yīng)物濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);減小反應(yīng)物濃度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。在其他條件不變時(shí),增大反應(yīng)物或減小生成物的濃度化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)減小反應(yīng)物或增大生成物的濃度化學(xué)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)向右移動(dòng)向左移動(dòng)原因分析:運(yùn)用濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響以及化學(xué)平衡的建立等知識(shí),解釋濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響1、濃度對(duì)化學(xué)平衡的影響材料分析1:450℃時(shí)N2與H2反應(yīng)生成NH3的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)壓強(qiáng)/MPaNH3/%12.059.21016.43035.56053.610069.42、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響N2(g)+3H2(g)2NH3(g)材料分析2:2SO3(g)2SO2(g)+O2(g)壓強(qiáng)(MPa)0.10.51.010SO3的分解率(%)26.314.210.54.6600℃時(shí)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)增大壓強(qiáng),NH3的含量增大,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。增大壓強(qiáng),SO3的分解率減小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。

增大壓強(qiáng),體積減小,濃度同等程度增大,顏色變深,但平衡不移動(dòng).2、壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)平衡的影響[注意]①對(duì)于反應(yīng)前后氣體總體積相等的反應(yīng),改變壓強(qiáng)對(duì)平衡無影響;2HI(g)H2(g)+I2(g)②平衡混合物都是固體或液體的,改變壓強(qiáng)不能使平衡移動(dòng);

在其它條件不變的情況下,增大壓強(qiáng),會(huì)使化學(xué)平衡向著氣體體積縮小的方向移動(dòng);減小壓強(qiáng),會(huì)使平衡向著氣體體積增大的方向移動(dòng)。3、溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響(P28)實(shí)驗(yàn)探究(實(shí)驗(yàn)2-7)2NO2(g)N2O4(g)△H=-56.9kJ/mol(紅棕色)(無色)結(jié)論:在其它條件不變的情況下,升高溫度,平衡向著吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);降低溫度,平衡向著放熱反應(yīng)方向移動(dòng)。1、已知在氨水中存在下列平衡:NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-

(1)向氨水中加入MgCl2固體,平衡向

移動(dòng),

OH-濃度

,NH4+濃度

。(2)向氨水中加入濃鹽酸,平衡向

移動(dòng),此時(shí)溶液中濃度減小的粒子有

。(3)向氨水中加入少量NaOH固體,平衡向

.移動(dòng),此時(shí)發(fā)生的現(xiàn)象是

。正反應(yīng)方向減小增大正反應(yīng)方向OH-、NH3·H2O、NH3逆反應(yīng)方向有氣體放出課堂練習(xí)2NO2(g)N2O4(g)(2體積,紅棕色)(1體積,無色)[討論]①當(dāng)加壓氣體體積縮小時(shí),混合氣體顏色先變深是由于

,后又逐漸變淺是由于

②當(dāng)減壓氣體體積增大時(shí),混合氣體顏色先變淺是由于

,后又逐漸變深是由于

。NO2濃度增大

NO2濃度減小

平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)3、反應(yīng)A(g)+3B(g)2C(g)△H<0達(dá)平衡后,將氣體混合物的溫度降低,下列敘述中正確的是()A、正反應(yīng)速率加大,逆反應(yīng)速率變小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)B、正反應(yīng)速率變小,逆反應(yīng)速率加大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C、正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率變小,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)D、正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率變小,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)C催化劑能夠同等程度的改變正逆反應(yīng)的速率,所以使用催化劑不能使平衡發(fā)生移動(dòng),但可以改變達(dá)到平衡所需要的時(shí)間。V正′=V逆′V正V逆0t1t2t3負(fù)的對(duì)化學(xué)平衡的影響V正′=V逆′V正V逆0t1t2t3正的對(duì)化學(xué)平衡的影響催化劑對(duì)化學(xué)平衡的影響條件的改變平衡移動(dòng)方向新平衡建立時(shí)具體增大反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)物濃度增大體系壓強(qiáng)減小體系壓強(qiáng)升高溫度降低溫度向正反應(yīng)方向移動(dòng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng)向體積縮小方向移動(dòng)向體積增大方向移動(dòng)向吸熱方向移動(dòng)向放熱方向移動(dòng)向減弱這種改變的方向移動(dòng)反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)物濃度增大體系壓強(qiáng)減小體系壓強(qiáng)增大體系溫度減小體系溫度增大減弱這種改變規(guī)律改變一個(gè)條件[總結(jié)]改變反應(yīng)條件時(shí)平衡移動(dòng)的方向催化劑對(duì)化學(xué)平衡無影響,能縮短平衡到達(dá)的時(shí)間。如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。(1)適用范圍適用于任何動(dòng)態(tài)平衡體系(如:溶解平衡、電離平衡等),未平衡狀態(tài)不能用此來分析。(2)適用條件一個(gè)能影響化學(xué)平衡的外界條件的變化(3)平衡移動(dòng)的結(jié)果是“減弱”外界條件的影響,而不能消除外界條件的影響。勒夏特列原理(平衡移動(dòng)原理)

討論:下列反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),

2SO2+O22SO3(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))如果其他條件不變,分別改變下列條件1)增加壓強(qiáng)2)增大氧氣濃度3)減少SO3的濃度4)升高溫度5)使用催化劑,將對(duì)化學(xué)平衡有什么影響?簡(jiǎn)要說明理由t2V”正=V”逆V’逆V,正t3V正=V逆V正V逆t1t(s)

V(molL-1S-1)0

平衡狀態(tài)Ⅰ平衡狀態(tài)Ⅱ增大反應(yīng)物濃度速率-時(shí)間關(guān)系圖:增加反應(yīng)物的濃度,V正>V逆,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng);速率-時(shí)間關(guān)系圖改變壓強(qiáng)對(duì)下列化學(xué)平衡的影響圖象分析t1t2t3t2N2+3H22NH3N2+3H22NH3大的大增、小的小增;大的大減、小的小減t1增大壓強(qiáng)減小壓強(qiáng)

V正V逆V‘正V’逆t3反應(yīng)速率時(shí)間V正=V逆V正V逆t1t(s)

V(molL-1S-1)0t2V”正=V”逆V’逆V‘正升高溫度速率|時(shí)間關(guān)系圖2NO2(g)N2O4(g)△H=-56.9kJ/mol溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響升溫對(duì)吸熱反應(yīng)有利、降溫對(duì)放熱反應(yīng)有利1、可逆反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在一定條件下達(dá)到平衡狀態(tài),改變下列條件,能否引起平衡移動(dòng)?CO的濃度有何變化?①增大水蒸氣濃度②加入更多的碳③增加H2濃度平衡正向移動(dòng),CO濃度增大平衡不移動(dòng),CO濃度不變平衡逆向移動(dòng),CO濃度減小解析:增加固體或純液體的量不能改變其濃度,也不能改變速率,所以V(正)仍等于V(逆),平衡不移動(dòng)。課堂練習(xí)正向移動(dòng)不移動(dòng)逆向移動(dòng)逆向移動(dòng)不移動(dòng)思考:對(duì)于反應(yīng)②和⑤,增大壓強(qiáng)時(shí),平衡沒有移動(dòng),但正逆反應(yīng)速率有無變化?如何變化?2、下列反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡時(shí),增大壓強(qiáng),平衡是否移動(dòng)?向哪個(gè)方向移動(dòng)?①2NO(g)+O2(g)2NO2(g)②H2O(g)+CO(g)CO2(g)+H2(g)③H2O(g)+C(s)CO(g)+H2(g)④CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)⑤H2S(g)H2(g)+S(s)3、下列不能用勒夏特列原理解釋的是()

①棕紅色NO2加壓后顏色先變深后變淺②Fe(SCN)3溶液中加入固體KSCN后顏色變深③氯水宜保存在低溫、避光條件下④SO2催化氧化成SO3的反應(yīng),往往加入過量的空氣

⑤打開易拉罐有大量氣泡冒出

⑥加催化劑,使氮?dú)夂蜌錃庠谝欢l件下轉(zhuǎn)化為氨氣⑥第三節(jié)化學(xué)平衡第二章化學(xué)反應(yīng)速率與化學(xué)平衡化學(xué)平衡常數(shù)平衡常數(shù)的推導(dǎo)序號(hào)起始時(shí)濃度mol/L698.6K平衡時(shí)濃度mol/L698.6K平衡時(shí)c(H2)c(I2)c(HI)c[H2]c[I2]c[HI]10.010670.0119600.0018310.0031290.0176720.011350.00904400.003560.001250.0155930.011340.00751000.0045650.00073780.013544000.010690.0011410.0011410.008410I2(g)+H2(g)2HI(g)54.554.654.4554.33根據(jù)表中的數(shù)據(jù)計(jì)算出平衡時(shí)的值,并分析其中規(guī)律。c(HI)2c(H2)·c(I2)2c(HI)c(H2)·c(I2)1、定義:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),生成物濃度冪之積與反應(yīng)物濃度冪之積的比值是一個(gè)常數(shù)。這個(gè)常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(簡(jiǎn)稱平衡常數(shù))2、表達(dá)式:四、化學(xué)平衡常數(shù)(1)K值越大,表示反應(yīng)進(jìn)行的程度越大,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率也越大。3、化學(xué)平衡常數(shù)的意義:定量的衡量化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度(2)一般當(dāng)K>105時(shí),該反應(yīng)進(jìn)行得基本完全。4、判斷可逆反應(yīng)是否達(dá)到平衡及反應(yīng)向何方向進(jìn)行對(duì)于可逆反應(yīng),在一定的溫度的任意時(shí)刻,反應(yīng)物的濃度和生成物的濃度有如下關(guān)系:叫該反應(yīng)的濃度商(1)QC<K,反應(yīng)向正方向進(jìn)行(2)QC=K,反應(yīng)處于平衡狀態(tài)(3)QC>K,反應(yīng)向逆方向進(jìn)行5、利用K可判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)(1)若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)(2)若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)6、使用平衡常數(shù)應(yīng)注意的幾個(gè)問題:(2)在平衡常數(shù)表達(dá)式中:水(l)的濃度、固體物質(zhì)的濃度不寫(3)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫有關(guān)例如:N2+3H2

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