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乙烯工業(yè)發(fā)展趨勢(shì)母志為19113115一、裂解爐及爐管變化二、結(jié)焦抑制技術(shù)三、燃燒器一、裂解爐的大型化在乙烯裝置上應(yīng)用大型裂解爐可有效降低設(shè)備投資,減少設(shè)備數(shù)量,從而減少操作和設(shè)計(jì)維護(hù)費(fèi)用及工作量(可減少投資14~18%)Ill。目前中國(guó)石化(SINOPEC)和魯姆斯公司(LUMMUS)合作的100kt/a裂解爐(SL—I、SL—II型)已在國(guó)內(nèi)多家乙烯裝置上應(yīng)用。國(guó)外的林德(LINDE)、斯通一韋伯斯特(S&w)、LUMMUS和荷蘭國(guó)際動(dòng)力學(xué)技術(shù)公司(KTI)等公司都可設(shè)計(jì)100kt/a以上的大型裂解爐,有的甚至可以達(dá)到280kt/a,在技術(shù)上也各有特點(diǎn)。二、爐型爐管1、爐型早期的管式爐為箱式爐,反應(yīng)管結(jié)構(gòu)為單面輻射水平布置,不但受熱不均勻,而且由于支架金屬的耐熱程度較低,限制了裂解向高溫、短停留時(shí)間、低烴分壓方向發(fā)展,但石腦油裂解溫度低于800℃,停留時(shí)間長(zhǎng)達(dá)1S以上,爐管長(zhǎng)達(dá)100多米,因而裂解選擇性低,乙烯收率只有20%自20世紀(jì)60年代末期開始,立管式裂解爐逐漸取代了老式水平管箱式爐,使裂解技術(shù)取得突破性進(jìn)展。第一代立管式裂解爐為管徑大、比表面小的等徑多程不分枝爐管構(gòu)型,雖然其技術(shù)水平較箱式爐有了很大進(jìn)步,但石腦油裂解停留時(shí)間仍在0.5s左右,裂解溫度為800~820℃,其技術(shù)指標(biāo)仍不高,對(duì)原料的適應(yīng)性也較差在70年代許多公司又先后推出了多種4-6程的分枝變徑和變徑不分枝爐管構(gòu)型,使停留時(shí)間縮短至0.4s以下,裂解溫度提高到820~840℃,原料的適應(yīng)性也得到改善。進(jìn)入80年代后,各專利商又推出了裂解溫度達(dá)850~870℃,停留時(shí)間達(dá)0.15-0.25s的二程分枝變徑或變徑不分枝高選擇性爐型和停留時(shí)間約0.1s、裂解溫度達(dá)900℃的單程小直徑管毫秒爐,使裂解選擇性大大提高,乙烯收率達(dá)30~33%,原料消耗大幅度下降。2、爐管爐管材料的極限溫度已由20世紀(jì)70年代的1070℃提高到1150℃。美國(guó)M.W.Kellogg公司在毫秒爐輻射段采用內(nèi)螺旋翅片管及美國(guó)Lummus公司在SRT/VF型爐的輻射段第一程爐管內(nèi)也用了內(nèi)螺旋梅花管北京化工研究院和中國(guó)科學(xué)院金屬所也研究了無源擾流翅片管,并在遼化化工一廠CBL2型爐上進(jìn)行了以石腦油和加氫尾油為原料的工藝實(shí)驗(yàn),取得了良好的效果。日本久保田(Kubota)公司研究的MERT爐管(混合單元輻射爐管),此種爐管的出發(fā)點(diǎn)是提高傳熱效果,以延長(zhǎng)爐管壽命,節(jié)能,降低結(jié)焦能力和提高收率。二、結(jié)焦抑制技術(shù)1.爐管構(gòu)件形式,如國(guó)外的MERT爐管、梅花形爐管、國(guó)內(nèi)由沈陽金屬研究所和北京化工研究院研制的扭曲片管等,其原理都是提高爐管的傳熱強(qiáng)度和傳熱效率,降低管壁溫度。2.采用爐管涂覆技術(shù),它主要是采用氣相沉積和等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積法,在爐管內(nèi)表面覆蓋一層膜,減少爐管金屬材質(zhì)對(duì)結(jié)焦的催化作用,減少爐管結(jié)焦。如:加拿大WestainSEP公司的Coatlloy涂層爐管;美國(guó)Alon表面技術(shù)公司開發(fā)的AlcroPlox涂層爐管,日本Daidosteel公司的等離子粉末焊接的鏡面狀涂膜爐管等均已在乙烯裝置上應(yīng)用;國(guó)內(nèi)應(yīng)用較多的是采用DMDS做鈍化劑來抑制爐管結(jié)焦。3.注入結(jié)焦抑制劑,這類技術(shù)應(yīng)用最多。作用機(jī)理是使?fàn)t管表面鈍化,抑制管壁金屬的催化效應(yīng);改變自由基反應(yīng)歷程,抑制均相反應(yīng)結(jié)焦;催化水蒸氣與焦層間進(jìn)行氣化反應(yīng),減少結(jié)焦量;改變焦垢的物理形態(tài),使之松散,易于清除。結(jié)焦抑制劑按化合物分類,主要有含硫化合物、含磷化合物、含硼化合物、稀土化合物、堿金屬及堿土金屬鹽類、有機(jī)聚硅氧烷類化合物等。三、燃燒器
燃燒器作為裂解爐的主要部件之一,提供了裂解爐所需的熱量。燃料通過燃燒器燃燒,其熱量通過爐管傳遞給被加熱的物料;物料吸收足夠熱量后,發(fā)生裂解反應(yīng),生成乙烯、丙烯、丁二烯等產(chǎn)品。燃燒器的排布、結(jié)構(gòu)性能等因素直接影響到爐子能否正常運(yùn)行,能否滿足工藝要求,達(dá)到設(shè)計(jì)要求的產(chǎn)品、生產(chǎn)能力。燃燒器依據(jù)在輻射室的安裝位置,分為底部燃燒器、側(cè)壁燃燒器;側(cè)壁燃燒器供熱比例由6:4逐漸向4:6或更低的比例轉(zhuǎn)化。有的S&W裂解爐、KBR裂解爐甚至100%采用底部燃燒器近年來,世界各大公司都在大力開發(fā)大容量燃燒器,目的是減少燃燒器的數(shù)目,便于與空氣預(yù)熱器或燃?xì)廨啓C(jī)聯(lián)用,以及與大型裂解爐相配套,同時(shí)降低NOx的生成量。為了降低裂解爐的NOx生成量,必須改善燃燒工藝技術(shù),降低局部燃燒溫度。目前世界上此類燃燒器有多級(jí)燃料及多級(jí)空氣型。結(jié)語經(jīng)過多年的開發(fā)和研究,乙烯裂解工藝已相當(dāng)成熟。現(xiàn)有的乙烯裝置也通過各種先進(jìn)
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