無機(jī)化學(xué)第六章作業(yè)參考答案

第六章作業(yè)參考答案4解：（1）苯甲酸的物質(zhì)的量為1.22/122=0.01(mol),

則中和該酸所需的NaOH的體積為0.01/0.4=0.025(L).（2）其共軛堿的堿常數(shù)Kb=KW/Ka=10-14/6.4×10-5=1.56×10-108解：[OH-]=Kw/[H+]=10-14/10-11.27=1.9×10-3(mol/L)∴Kb=1.8×10-513解：因S2-為二元弱堿，其Kb1=KW/Ka2=10-14/1.2×10-14=0.833Kb2=KW/Ka1=10-14/8.9×10-8=1.12×10-7∵Kb1》Kb2∴二級(jí)解離可忽略，設(shè)平衡時(shí)[OH-]=x，即S2-+H2O==HS-+OH-

0.10-xxx代入Kb1表達(dá)式：x2/(0.10-x)=0.833解一元二次方程得：x=0.090(mol/L)[H+]=10-14/0.090=1.111×10-13pH=12.95電離度a=0.090/0.10×100%=90%14解：由HAc-NaAc組成的緩沖溶液的pH=pKa-lgC酸/C鹽

5.00=4.745-lg(0.5/C鹽)C鹽=0.899則需要的NaAc為0.3×0.899×136=36.7(g)21解：等體積混合后，[Mn2+]=0.1mol·L-1[NH3H2O]=0.005mol·L-1.設(shè)需加入NH4Cl為xmol·L-1要使Mn(OH)2不沉淀，則：加入NH4Cl后組成的NH3H2O-NH4Cl緩沖溶液的[OH-]x=0.062(mol/L)需加入NH4Cl為:0.062×0.02×53.5=0.066（g）25解：體系中的[H+]濃度由鹽酸解離控制，即[H+]=0.3mol·L-1。對(duì)于平衡：

H2S==2H++S2-0.100.30xx=1.19×10-21(mol/L)J=[Fe2+][S2-]=0.01×1.19×10-21=1.19×10-23＜Ksp(FeS)沒有沉淀生成。32解：NH3的初始濃度=(0.932×0.1824×1000÷17)×30÷100=3.00(mol·L-1)[Ag+]的初始濃度=50×0.10÷100=0.05(mol·L-1)因NH3大大過量，則混合后首先生成0.05(mol·L-1)的Ag(NH3)2+配離子。設(shè)平衡后解離出xmol·L-1的Ag+對(duì)于平衡Ag++2NH3==Ag(NH3)2+平衡濃度x(3.00-2×0.05)+2x0.05-x代入穩(wěn)定常數(shù)表達(dá)式：K穩(wěn)=0.05-x/x(2.90+2x)2=1.7×107x=3.50×10-10(mol·L-1)[NH3]=2.90(mol·L-1)[Ag(NH3)2+]=0.05(mol·L-1)35解：設(shè)AgBr的溶解度為x(mol/L).對(duì)于平衡：

AgBr+2S2O32-==Ag(S2O3)23-+Br-

1-2xxx∴x=0.427(mol/L)可溶解的AgBr為0.5×0.427×188=40.1(g)43解：（1）正極：I2+2e==2I-(0.0001mol/L)

負(fù)極：Fe3+(0.0001mol/L)+e==Fe2+(1mol/L)

電池總反應(yīng)：I2+2Fe2+==2Fe3+(0.0001mol/L)+2I-(0.0001mol/L)（2）正極：Cu2+(0.1mol/L)+2e==Cu

負(fù)極：Zn2+(0.1mol/L)+2e==Zn

電池總反應(yīng)：Cu2+(0.1mol/L)+Zn==Cu+Zn2+(0.1mol/L)（3）正極：2H+(1mol/L)+2e==H2(100.0kPa)

負(fù)極：2H+(0.001mol/L)+2e==H2(85.0kPa)

電池總反應(yīng)：2H++H2(85.0kPa)==2H+(0.001mol/L)+H2（4）正極：Fe2+(0.01mol/L)+2e==Fe

負(fù)極：Zn2+(0.0001mol/L)+2e==Zn

電池總反應(yīng)：Fe2+(0.01mol/L)+Zn==Fe+Zn2+(0.0001mol/L)45題：(1):已知Eθ(Ni2+/Ni)=-0.257V;Eθ(Zn2+/Zn)=-0.7618V;則最強(qiáng)氧化劑為Ni2+，最強(qiáng)還原劑為Zn。(2)∵Eθ(Ni2+/Ni)＞Eθ(Zn2+/Zn)∴Ni放入1mol/LZn2+溶液中是不會(huì)發(fā)生反應(yīng)；但Zn放入1mol/LNi2+溶液中則發(fā)生反應(yīng)：Zn+Ni2+==Zn2++Ni(3)根據(jù)電極電勢值，Ni2+│Ni為原電池的正極，Zn2+│Zn為負(fù)極。電池總反應(yīng)：Zn+Ni2+==Zn2++NiEθMF=Eθ(Ni2+/Ni)-Eθ(Zn2+/Zn)

=-0.257+0.7618=0.5048(V)

(4)對(duì)于Zn2+│Zn半電池因發(fā)生配位反應(yīng)，則體系中的[Zn2+]大大減小，導(dǎo)致其電極電勢發(fā)生改變。(+)Zn2++2e==ZnEθ(Zn2+/Zn)=-0.7618(-)Zn(NH3)42++2e==Zn+4NH3Eθ[Zn(NH3)42+/Zn]=x組成原電池，總反應(yīng)：Zn2++4NH3==Zn(NH3)42+

x=-1.015(V)EθMF=-0.257+1.015=0.758(V)由于形成Zn(NH3)42+配離子，導(dǎo)致負(fù)極的電極電勢減小，所以電池電動(dòng)勢增加。48解：對(duì)于半電池反應(yīng)：Cu2++e==Cu+設(shè)為正極Cu(OH)2+e==Cu(OH)+OH-設(shè)為負(fù)極則電池總反應(yīng)為：Cu2++CuOH+OH-==Cu(OH)2+Cu+得：x=-0.131(V)由50題：設(shè)Ag++e==Ag為正極；AgBr+e==Ag+Br-為負(fù)極；則電池總反