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熱力學(xué)第二定律的微觀解釋不可逆過程的統(tǒng)計(jì)性質(zhì)(以氣體自由膨脹為例)
下面從統(tǒng)計(jì)觀點(diǎn)探討過程的不可逆性微觀意義,并由此深入認(rèn)識(shí)第二定律的本質(zhì)。
熱力學(xué)第二定律的微觀意義:一切自然過程總是沿著無序性增大的方向進(jìn)行。在熱力學(xué)中,序:區(qū)分度。
對(duì)于一個(gè)熱力學(xué)系統(tǒng),如果處于非平衡態(tài),我們認(rèn)為它處于有序的狀態(tài),如果處于平衡態(tài),我們認(rèn)為它處于無序的狀態(tài)。首先理解有序和無序的概念。
一個(gè)被隔板分為A、B相等兩部分的容器,裝有4個(gè)涂以不同顏色分子。3.熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)意義熱力學(xué)第二定律的微觀意義分布(宏觀態(tài))詳細(xì)分布(微觀態(tài))14641開始時(shí),4個(gè)分子都在A部,抽出隔板后分子將向B部擴(kuò)散并在整個(gè)容器內(nèi)無規(guī)則運(yùn)動(dòng)。隔板被抽出后,4分子在容器中可能的分布情形如下圖所示:
微觀態(tài)共有24=16種可能的方式,而且4個(gè)分子全部退回到A部的可能性即幾率為1/24=1/16。
一般來說,若有N個(gè)分子,則共2N種可能方式,而N個(gè)分子全部退回到A部的幾率1/2N.對(duì)于真實(shí)理想氣體系統(tǒng)N1023/mol,這些分子全部退回到A部的幾率為。此數(shù)值極小,意味著此事件永遠(yuǎn)不會(huì)發(fā)生。從任何實(shí)際操作的意義上說,不可能發(fā)生此類事件。
對(duì)單個(gè)分子或少量分子來說,它們擴(kuò)散到B部的過程原則上是可逆的。
對(duì)大量分子組成的宏觀系統(tǒng)來說,它們向B部自由膨脹的宏觀過程實(shí)際上是不可逆的。這就是宏觀過程的不可逆性在微觀上的統(tǒng)計(jì)解釋。第二定律的統(tǒng)計(jì)表述(依然看前例)4個(gè)分子在容器中的分布對(duì)應(yīng)5種宏觀態(tài)。分布(宏觀態(tài))詳細(xì)分布(微觀態(tài))
左邊一列的各種分布僅指出A、B兩邊各有幾個(gè)分子,代表的是系統(tǒng)可能的宏觀態(tài)。中間各列是詳細(xì)的分布,具體指明了這個(gè)或那個(gè)分子各處于A或B哪一邊,代表的是系統(tǒng)的任意一個(gè)微觀態(tài)。一種宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)若干種微觀態(tài)。在一定的宏觀條件下,各種可能的宏觀態(tài)中哪一種是實(shí)際所觀測(cè)到的?不同的宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)不同。均勻分布對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)最多。全部退回A邊僅對(duì)應(yīng)一種微觀態(tài)。統(tǒng)計(jì)物理基本假定—等幾率原理:對(duì)于孤立系,各種微觀態(tài)出現(xiàn)的可能性(或幾率)是相等的。各種宏觀態(tài)不是等幾率的。那種宏觀態(tài)包含的微觀態(tài)數(shù)多,這種宏觀態(tài)出現(xiàn)的可能性就大。定義熱力學(xué)幾率:與同一宏觀態(tài)相應(yīng)的微觀態(tài)數(shù)稱為熱力學(xué)幾率。記為。
在上例中,均勻分布這種宏觀態(tài),相應(yīng)的微觀態(tài)最多,熱力學(xué)幾率最大,實(shí)際觀測(cè)到的可能性或幾率最大。
所以,實(shí)際觀測(cè)到的總是均勻分布這種宏觀態(tài)。即系統(tǒng)最后所達(dá)到的平衡態(tài)。
對(duì)于1023個(gè)分子組成的宏觀系統(tǒng)來說,均勻分布這種宏觀態(tài)的熱力學(xué)幾率與各種可能的宏觀態(tài)的熱力學(xué)幾率的總和相比,此比值幾乎或?qū)嶋H上為100%。對(duì)整個(gè)宇宙不適用。如布朗運(yùn)動(dòng)。平衡態(tài)相應(yīng)于一定宏觀條件下最大的狀態(tài)。熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)表述:孤立系統(tǒng)內(nèi)部所發(fā)生的過程總是從包含微觀態(tài)數(shù)少的宏觀態(tài)向包含微觀態(tài)數(shù)多的宏觀態(tài)過渡,從熱力學(xué)幾率小的狀態(tài)向熱力學(xué)幾率大的狀態(tài)過渡。自然過程總是向著使系統(tǒng)熱力學(xué)幾率增大的方向進(jìn)行。4.熱力學(xué)第二定律的適用范圍注意:微觀狀態(tài)數(shù)最大的平衡態(tài)狀態(tài)是最混亂、最無序的狀態(tài)。一切自然過程總是沿著無序性增大的方向進(jìn)行。1)適用于宏觀過程對(duì)微觀過程不適用,2)孤立系統(tǒng)有限范圍??蓯鄣撵匚锢韺W(xué)中有個(gè)熵定律,也就是著名的熱力學(xué)第二定律。
“熵”的名稱是由德國(guó)物理學(xué)家道爾夫·克勞修斯于1868年造出來的,它代表著宇宙中不能再被轉(zhuǎn)化做功的能量的總和的測(cè)定單位,即熵的增加表示宇宙物質(zhì)的日益混亂和無序,是無效能量的總和。熵本身既不是好事,也不是壞事;它意味著腐敗和混亂,但它同時(shí)也意味著生命本身的展開──不論是有機(jī)的,還是無機(jī)的生命??ㄞr(nóng)、喬治·梅特勒的大爆炸學(xué)說也認(rèn)為,宇宙是以有序的狀態(tài)開始,不斷地向無序狀態(tài)發(fā)展,它與熱力學(xué)第二定律是相符的。熱力學(xué)第一定律說明能量是守恒的、不滅的,只能從一種形式轉(zhuǎn)變到另一種形式;熱力學(xué)第二定律(熵定律)卻表明:能量不可逆轉(zhuǎn)地沿著一個(gè)方向轉(zhuǎn)化,即從對(duì)人類來說是可利用的變?yōu)椴豢衫玫臓顟B(tài)。
有效能量告罄時(shí),是“熱寂”──死寂的熱平衡狀態(tài)。
有效物質(zhì)耗盡時(shí),是一片“物質(zhì)混亂”──整個(gè)宇宙的大混亂和大混沌。
古羅馬詩(shī)人賀拉斯說:“時(shí)間磨滅了世界的價(jià)值!”可謂一語道破了熵定律的真諦。
物理學(xué)家們認(rèn)為,熵定律是物質(zhì)世界的最終定律,人類參與的每一項(xiàng)物質(zhì)活動(dòng)都受到熱力學(xué)第一、第二定律的嚴(yán)密制約;但是,他們
又認(rèn)為熵定律只涉及物質(zhì)世界,只控制時(shí)空的橫向世界,人類的精神世界并不受熵定律的專制統(tǒng)治!
所以,生命的現(xiàn)象是宇宙洪流中的一股逆流!
人類精神的無限發(fā)展,是不可抗拒的熵增大長(zhǎng)河中的一條逆流之舟!
南寧通風(fēng)排煙工程南寧通風(fēng)排煙風(fēng)機(jī)/xq428pnw通風(fēng)與防排煙工程通風(fēng)排煙工程合同通風(fēng)排煙設(shè)備1、通風(fēng)及防排煙系統(tǒng)設(shè)計(jì)聯(lián)動(dòng)要求:在相關(guān)區(qū)域內(nèi)設(shè)置送風(fēng)機(jī)、排煙機(jī)、正壓送風(fēng)閥、風(fēng)口等設(shè)備一旦發(fā)生火情,消防中心可通過現(xiàn)場(chǎng)的報(bào)警設(shè)備反映情況,自動(dòng)或手動(dòng)控制排煙風(fēng)機(jī)、正壓風(fēng)機(jī)、正壓送風(fēng)閥等所有消防通風(fēng)及防排煙等設(shè)備的開啟或關(guān)閉,并顯示動(dòng)作信號(hào)。整個(gè)通風(fēng)防
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