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聚乙烯構造:CH2=CH2+CH2=CH2+—CH2-CH2-CH2-CH2.簡稱PE,是乙烯經(jīng)聚合制得的一種熱塑性樹脂.聚乙烯是構造簡單的高分子,也是應用最寬泛的高分子資料。它是由重復的-CH2-單元連結而成的。聚乙烯是經(jīng)過乙烯(CH2=CH2)的加成聚合而成的.聚乙烯(PE)是通用合成樹脂中產(chǎn)量最大的品種,主要包含低密度聚乙烯(LDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)及一些擁有特別性能的產(chǎn)品。用途十分寬泛,主要用來制造薄膜、容器、管道、單絲、電線電纜、日用品等,并可作為電視、雷達等的高頻絕緣資料。也合用于各樣漿點、粉點、撒粉、涂布機及噴膠機產(chǎn)品;寬泛用于服裝、服飾面料復合、制鞋、包裝、書本、無線裝訂、少兒玩具、家電等行業(yè)。合劑的首選材料。聚合實行方法:淤漿法、溶液法、氣相法產(chǎn)品密度大?。焊呙芏?、中密度、低密度、線性低密度產(chǎn)品分子量:低分子量、一般分子量、超高分子量生產(chǎn)方法:高壓法、低壓法、中壓法高壓法用來生產(chǎn)低密度聚乙烯,這類方法開發(fā)得早,用此法生產(chǎn)的聚乙烯到現(xiàn)在約占聚乙烯總產(chǎn)量的2/3,但跟著生產(chǎn)技術和催化劑的發(fā)展,其增加速度已大大落伍于低壓法。低壓法就其實行方法來說,有淤漿法、溶液法隨和相法。淤漿法主要用于生產(chǎn)高密度聚乙烯,而溶液法隨和相法不單能夠生產(chǎn)高密度聚乙烯,還可經(jīng)過加共聚單體,生產(chǎn)中、低密度聚乙烯,也稱為線型低密度聚乙烯.近來幾年來,各樣低壓法工藝發(fā)展很快。本設計中采納高壓淤漿法合成低密度聚乙烯。聚乙烯有優(yōu)秀的化學穩(wěn)固性,室溫下耐鹽酸、氫氟酸、磷酸、甲酸、胺類、氫氧化鈉、氫氧化鉀等各樣化學物質(zhì),硝酸和硫酸對聚乙烯有較強的損壞作用。聚乙烯簡單光氧化、熱氧化、臭氧分解,在紫外線作用下簡單發(fā)生降解,碳黑對聚乙烯有優(yōu)秀的光障蔽作用。受輻射后可發(fā)生交聯(lián)、斷鏈、形成不飽和基團等反應.聚乙烯的生產(chǎn)工藝主要原料乙烯是最簡單的烯烴,常壓下是略帶芬芳氣味的無色可燃性氣體。乙烯幾乎不溶于水,化學性質(zhì)開朗。與空氣混淆能產(chǎn)生爆炸性混淆物.是石油化工的基根源料。乙烯根源于液化天然氣、液化石油氣、輕柴油、重油或原油等經(jīng)裂解產(chǎn)生的裂解氣中分出;也可由焦爐煤氣分出;還可由乙醇脫水制得。2高壓聚合生產(chǎn)工藝乙烯高壓聚合是以微量氧或有機過氧化物為引起劑,將乙烯壓縮至147。1~245.2MPa高壓下,在150~290℃的條件下,乙烯經(jīng)自由基聚合反響轉變?yōu)闉榫垡蚁┑木酆戏椒?也是工業(yè)上采納自由基型氣相本體聚合的最典型方法,海事工業(yè)上生產(chǎn)聚乙烯的第一種方法,到現(xiàn)在仍舊是生產(chǎn)低密度聚乙烯的主要生產(chǎn)方法3聚合原理乙烯在高壓下按自由基聚合反響機理進行聚合。因為反響溫度高,簡單發(fā)生向大分子鏈轉移反響,產(chǎn)物為帶有許多長支鏈和短支鏈的線型大分子。經(jīng)測試,大分子鏈中均勻1000個碳原子的支鏈上帶有20~30個支里鏈.同時因為支鏈許多,造成高壓聚乙烯的產(chǎn)物結晶度低,密度小,故高壓隱約稱為低密度聚乙烯。條件與過程描繪:純度99%以上的乙烯在催化劑四氯化鈦和一氯二乙基鋁存在下,在壓力0。1—0。5MPa和溫度65—75℃的汽油中聚合獲取HDPE的淤漿。經(jīng)醇解損壞剩余的催化劑、中和、水洗,并回收汽油和未聚合的乙烯,經(jīng)干燥、造粒獲取產(chǎn)品.主要工藝條件4.1乙烯純度聚合級乙烯氣體的規(guī)格要求,純度不低于99。9%乙烯的露點不大于223K,純度低,聚合遲緩,雜質(zhì)多,產(chǎn)物相對分子量低。此中特別嚴格控制對乙烯聚合有害的乙炔和一氧化碳的含量,因為這兩種物質(zhì)參加反響后,會降低產(chǎn)物的抗氧化能力,影響產(chǎn)物的介電性能等。4。2引起劑以氧為引起劑時,用量一定嚴格控制在乙烯量的0.003%~0。007%以內(nèi),防備氣體在高壓下發(fā)生爆炸。以有機過氧化物為引起劑時,將有機過氧化物溶解于液體白臘中,配置成1%~25%的引起劑溶液。4.3相對分子質(zhì)量調(diào)理劑工業(yè)生產(chǎn)中為了控制聚乙烯的相對分子質(zhì)量(或熔融指數(shù)),合適加入調(diào)理劑(如烷烴中的乙烷、丙烷、丁烷、己烷環(huán)己烷;烯烴中的丙烯、異丁烯;氫;丙酮和丙醛等),最常用的是丙烯、丙烷、乙烷。其純度要求為:丙烯〉99。0%(體積);丙烷純度>97%(體積);乙烷純度〉95%。它們的雜質(zhì)含量:炔烴<40cm3/m3;S含量<0.3cm3/m3氧含量<0。2cm3/m34。4聚合溫度取決與引起劑種類.以氧為引起劑溫度控制在230℃以上;以有機過氧化物為引起劑時,溫度控制在150℃左右。4。5聚合壓力108~245MPa,高低依照聚乙烯生產(chǎn)牌號確立。壓力愈大,產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量愈大。4.6聚合轉變率與產(chǎn)率聚合轉變率為16%~27%即采納低轉變率聚合,未轉變的乙烯經(jīng)冷卻器冷卻后循環(huán)使用,總產(chǎn)率高達95%。聚合時進料溫度為40℃,乙烯-聚乙烯混淆物出料溫度160~280℃,大多數(shù)反響熱由走開反響器的物料帶走。反響器夾套冷卻只好除掉部分熱量。4。7生產(chǎn)方法HDPE最往常的生產(chǎn)方法是經(jīng)過淤漿或氣相加工法,也有少量用溶液相加工生產(chǎn).全部這些加工過程都是由乙烯單體、a-烯烴單體、催化劑系統(tǒng)(可能是不只一種化合物)和各樣類型的烴類稀釋劑參加的放熱反響.氫氣和一些催化劑用來控制分子量.淤漿反響器一般為攪拌釜或是一種更常用的大型環(huán)形反響器,在此中料漿能夠循環(huán)攪拌。當乙烯和共聚單體(依據(jù)需要)和催化劑一接觸,就會形成聚乙烯顆粒.除掉稀釋劑后,聚乙烯顆?;蚍蹌┑挠贊{法。聚合反響設施此刻工業(yè)采納的乙烯高壓聚合反響器可分為釜式反響器和管式反應器。本設計中采納釜式反響器。其材質(zhì)為優(yōu)良合金鋼,形狀為圓筒形,采納頂伸式攪拌器。生產(chǎn)中能夠單速操作,也能夠兩釜串連操作。釜內(nèi)(L/D較大)攪拌軸上帶有分區(qū)擋板,合適于單線操作。容積為3135m的釜式反響器單線生產(chǎn)能力為100000t/a.其最大特色是生產(chǎn)易控,產(chǎn)品多樣.乙烯高壓聚合生產(chǎn)工藝流程主要過程分為壓縮、聚合、分別和攪合4個階段。來自總管的壓力為1。18MPa的聚合級乙烯進入接收器(1),與來自協(xié)助壓縮機(2)的循環(huán)乙烯混淆。經(jīng)一次壓縮機(3)29。43MPa在于來自于低聚物分別器(4)的返回乙烯進入混淆器(5),由泵(6)注入調(diào)理劑丙烯或丙烷。氣體物料經(jīng)二次壓縮機(7)加壓到113~196。20MPa(詳細壓力依據(jù)聚乙烯的型號確立)而后進入聚合釜(8),同時,由泵(9)連續(xù)向反響器內(nèi)注入微量配置好的引起劑溶液,使乙烯進行高壓聚合。出粒料。本設計采納齊格勒催化從聚合釜出來的聚乙烯與未反響的乙烯經(jīng)反響器底部減壓閥進入冷凝器(10),冷卻至一定溫度后進入高壓分別器(11),減壓至24.53~29.43MPa;分別出來的大多數(shù)未反響的乙烯與2低聚物,經(jīng)低聚物分別器(4),分別出低聚物后,乙烯返回混淆器(5)循環(huán)使用;低聚物在低聚物分液器(14)中回收夾帶的乙烯后排出。由高壓分別器(11)出來的聚乙烯物料(含少許未反響的乙烯),在低壓分別器(12)中減壓至49.1kPa,此中分別出來的剩余乙烯進入乙烯接收器(13).在低壓分別器底部加入抗氧劑、抗靜電劑等后,與熔融狀態(tài)的聚乙烯一同經(jīng)擠壓齒輪泵(15)送至切粒機(16)進行水下切粒。切成的粒子和冷卻水一同到脫水槽(17)脫水,再經(jīng)振動篩(18)過篩后,料粒用氣流送到摻工段。用氣流送來的料粒第一經(jīng)過旋風分別器(19),經(jīng)過氣固分別后,顆粒落入磁力分別器(20)以除掉夾帶的金屬粒子,而后進入緩沖器(21)。緩沖器中料粒經(jīng)過自動磅秤和三通換向閥進入三此中間貯槽(22)中的一個,取樣剖析,合格產(chǎn)品進入攪合器(23)中進行氣動循環(huán)攪合;不合格品送至等外品貯槽(24)進行攪合或儲存包裝。參合均勻后的合格品——聚乙烯顆粒用氣流送至合格品貯槽(25)儲存,而后用磅秤稱量,裝袋后送至成品庫房。生產(chǎn)工藝研究新進展長久以來,在聚乙烯生產(chǎn)工藝技術領域,向來是多種工藝并存,各展其長。當今最廣泛的工藝技術有以下六種。冷凝及超冷凝技術冷凝及超冷凝技術是指在一般的氣相法PE流化床反響器工藝的基礎上,使反響的聚合熱由循環(huán)氣體的溫升和冷凝液體的蒸發(fā)潛熱共同帶出反響器,進而提升反響器的時空產(chǎn)率和循環(huán)氣散熱的一種技術。不造粒技術跟著催化劑技術的進步,此刻已出現(xiàn)了直接由聚合釜中制得無需進一步造粒的球形PE樹脂的技術。直接生產(chǎn)不需造粒樹脂,不只好省去大批耗能的擠出造粒等步驟,并且從反響器中獲取的低結晶產(chǎn)品不發(fā)生形態(tài)變化,這樣有益于縮短加工周期、節(jié)儉加工能量。共聚技術采納共聚技術對PE進行改性近來幾年得長足白勺展.低壓PE工藝白勺顯然進展之-就HDPELLDPE白勺共聚單體從1-丁烯向高級α—烯烴(1—己烯、1-辛烯四-甲基—1-戊烯)轉變。一般以為長鏈單體共聚白勺LLDPE比短鏈單體共聚白勺樹脂具更高白勺整體韌性強度,且長鏈單體對LLDPE樹脂性能改良白勺峰值處于1-己烯與1—辛烯之間,而1-辛烯共聚LLDPE韌性最好。反響器新配置近來,開型管式反響器生產(chǎn)LDPE白勺趨向,釜式工藝變得越超出,但二臺釜式反響器串連操作技術白勺開,使釜式反響器工藝白勺生產(chǎn)花費可與管式反響器競爭。雙峰技術雙峰聚乙烯指相對分子質(zhì)量散布曲線體現(xiàn)兩峰值白勺聚乙烯樹脂,雙峰樹脂可獲取優(yōu)勝物理性能和加工性能。當前,生產(chǎn)雙峰樹脂白勺方法主熔融共混、反響器串連、單-反響器使用雙金屬催化劑或混淆催化劑等方法。原位法技術工業(yè)生產(chǎn)LLDPE往常反響器加入-定比率白勺α—烯烴(如—丁烯、1—己烯1-辛烯)與乙烯進行共聚,些單體均由乙烯齊集生成.原位
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