溶液的酸堿性及pH

[考綱要求

]

1.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離，

以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性； 了解電解質(zhì)的概念；了解強(qiáng)弱電解質(zhì)的概念。2.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.了解水的電離和水的離子積常數(shù)。4.了解溶液pH的定義；了解測(cè)定溶液pH的方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。5.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素以及鹽類水解的應(yīng)用。6.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡；了解溶度積的含義及其表達(dá)式，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。7.以上各部分知識(shí)的綜合利用。考點(diǎn)一 溶液的酸堿性及 pH1．一個(gè)基本不變相同溫度下，不論是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必須是稀溶液；溫度必須相同。2．兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn)(1)任何溫度c(H＋)>c(OH－)，酸性；＋ －c(H)＝c(OH )，中性；＋ －c(H)<c(OH )，堿性。(2)常溫(25℃)pH>7，堿性；pH＝7，中性；pH<7，酸性。3．三種測(cè)量方法(1)pH試紙用pH試紙測(cè)定溶液的pH，精確到整數(shù)且只能在1～14范圍內(nèi)，其使用方法為取一小塊試紙放在干凈的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液體，點(diǎn)在試紙中部，待試紙變色后，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比，讀出

pH。注意

①pH試紙不能預(yù)先潤(rùn)濕，但潤(rùn)濕之后不一定產(chǎn)生誤差。

②pH試紙不能測(cè)定氯水的

pH。(2)pH

計(jì)pH

計(jì)能精確測(cè)定溶液的

pH，可精確到

0.1。(3)酸堿指示劑酸堿指示劑能粗略測(cè)定溶液的

pH

范圍。常見酸堿指示劑的變色范圍如下表所示：指示劑石蕊

<5紅色

變色范圍的pH5～8紫色

>8

藍(lán)色甲基橙酚酞

>3.1<8.2

紅色無(wú)色

3.1～4.4橙色8.2～10淺紅色

>4.4>10

黃色紅色4.四條判斷規(guī)律(1)正鹽溶液強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽顯中性，強(qiáng)酸弱堿鹽 (如NH4Cl)顯酸性，強(qiáng)堿弱酸鹽 (如CH3COONa)顯堿性。(2)酸式鹽溶液NaHSO4顯酸性(NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO24－)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液顯酸性(酸式根電離程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。特別提醒因?yàn)闈舛认嗤腃H3COO－與NH4＋的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液顯中性，而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合溶液1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。(對(duì)于等濃度的 CH3COOH與CH3COO－，CH3COOH的電離程度大于 CH3COO－的水解程度)(4)酸堿pH之和等于 14等體積混合溶液pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。①已知酸、堿溶液的 pH之和為14，則等體積混合時(shí)：恰好中和強(qiáng)酸、強(qiáng)堿 ――→pH＝7堿過(guò)量強(qiáng)酸、弱堿 ――→pH>7酸過(guò)量弱酸、強(qiáng)堿 ――→pH<7②已知酸、堿溶液的 pH之和為14，若混合后溶液的 pH為7，溶液呈中性，則強(qiáng)酸、強(qiáng)堿 ―→V酸∶V堿＝1∶1強(qiáng)酸、弱堿 ―→V酸∶V堿>1∶1弱酸、強(qiáng)堿 ―→V酸∶V堿<1∶1③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿等體積混合后溶液酸、堿性的判斷題組一 走出溶液稀釋與混合的誤區(qū)1．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”。(1)室溫下，pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液 pH>7(×)(2015·蘇，江11B)(2)25℃時(shí)，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液 pH＝7(×)(2015·慶理綜，重3B)(3)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性(×)(2012·東理綜，廣23B)＋－12－1(4)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)＝1.0×10mol·L(√)(2012廣·東理綜，23C)(5)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7(×)(2012·津理綜，天5A)走出誤區(qū)誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH稀釋后溶液pH加水稀釋到強(qiáng)酸pH＝a＋n酸pH＝a體積為原來(lái)弱酸a<pH<a＋n的10n倍強(qiáng)堿pH＝b－n堿pH＝b弱堿b－n<pH<b誤區(qū)三：不能正確掌握混合溶液的定性規(guī)律pH＝n(n<7)的強(qiáng)酸和 pH＝14－n的強(qiáng)堿溶液等體積混合，

pH＝7；pH＝n(n<7)的醋酸和

pH＝14－n的氫氧化鈉溶液等體積混合， 混合溶液 pH<7；pH＝n(n<7)的鹽酸和 pH＝14－n的氨水等體積混合，混合溶液 pH>7。題組二 一強(qiáng)一弱比較的圖像分析2．(1)相同體積、相同濃度的 HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求畫出圖像。分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)：①產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像；②產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像；③溶液的 pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。答案 ①②③(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成相同體積、相同 pH，則①、②、③的圖像又怎樣？答案 ①②③3．(2015全·國(guó)卷Ⅰ，13)濃度均為－1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加0.10molL·水稀釋至體積V，pH隨lgV的變化如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()V0A．MOH的堿性強(qiáng)于 ROH的堿性B．ROH的電離程度： b點(diǎn)大于a點(diǎn)C．若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的－c(OH)相等VcM＋增大D．當(dāng)lgV0＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則cR＋答案D解析A項(xiàng)，0.10mol·L－1的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，說(shuō)明前者是強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項(xiàng)，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，兩堿溶液無(wú)限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH－)相等，正確；D項(xiàng)，由MOH是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M＋R)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進(jìn)電離平衡ROH＋＋OH－向右進(jìn)行，c(R＋)增大，所以cMcR

＋＋ 減小，錯(cuò)誤。方法技巧圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律1．相同體積、相同濃度的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，醋酸的 pH大。(2)加水稀釋到相同的 pH，鹽酸加入的水多。2．相同體積、相同 pH值的鹽酸、醋酸(1)加水稀釋相同的倍數(shù)，鹽酸的 pH大。(2)加水稀釋到相同的 pH，醋酸加入的水多。題組三 理解換算關(guān)系，突破 pH的計(jì)算4．(2015

·南，海11)下列曲線中，可以描述乙酸

(甲，Ka＝1.8×10－5

)和一氯乙酸

(乙，Ka＝1.4×103)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是 ( )答案 B解析 根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得， 這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)， 在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOH<CH2ClCOOH，可以排除A、C；當(dāng)濃度增大時(shí)，弱電解質(zhì)的電離程度減小，排除D選項(xiàng)，故B項(xiàng)正確。5．已知水在 25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如圖所示：則25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為________(填“A”或“B”)，請(qǐng)說(shuō)明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)25℃時(shí)，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，則pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液的體積之比為________。(3)95℃時(shí)，若100體積pH1＝a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是________________。答案(1)A水的電離是吸熱過(guò)程，溫度較低時(shí)，電離程度較小，c(H＋)、c(OH－)均較小(2)10∶1(3)a＋b＝14(或pH1＋pH2＝14)解析 (1)溫度升高，促進(jìn)水的電離，水的離子積也增大，水中氫離子濃度、氫氧根離子濃度都增大，水的pH減小，但溶液仍然呈中性。因此結(jié)合圖像中A、B曲線變化情況及氫離子濃度、氫氧根離子濃度可以判斷，25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為A，理由為水的電離是吸熱過(guò)程，升高溫度，水的電離程度增大。(2)25℃時(shí)，所得混合溶液的pH＝7，溶液呈中性，即－＋n(OH)＝n(H)，則V(NaOH)·105mol·L－1－4－1，得V(NaOH)∶V(H2SO4)＝10∶1。＝V(H2SO4)·10mol·L(3)要注意95℃時(shí)，水的離子積為－12＋－－121×10，即c(H)·c(OH)＝1×10，則等體積強(qiáng)酸、強(qiáng)堿反應(yīng)至中性時(shí)，有pH(酸)＋pH(堿)＝12。根據(jù)95℃時(shí)混合后溶液呈中性，pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液中c(OH－)＝10b－12；由100×10－a＝1×10b－12，可得10－a＋2＝10b－12，得a＋b＝14或pH1＋pH2＝14。6．在T℃時(shí)，Ba(OH)2的稀溶液中＋－a－1，c(OH－－b－1，已知a＋bc(H)＝10mol·L)＝10mol·L＝12。向該溶液中逐滴加入pH＝4的鹽酸，測(cè)得混合溶液的部分pH如表所示：序號(hào)氫氧化鋇溶鹽酸的溶液的液的體積/mL體積/mLpH①22.000.008②22.0018.00c③22.0022.00d假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì)，則下列說(shuō)法不正確的是()A．a(chǎn)＝8B．b＝4C．c＝9D．d＝6答案C解析本題考查了pH的綜合計(jì)算和從表中獲取關(guān)鍵信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH＝8，即－)＝10－4－1溶液中氫氧根離子的濃a＝8，再根據(jù)a＋b＝12，則b＝4，c(OHmol·L。Ba(OH)2度與鹽酸的濃度相等，該溫度下－12，當(dāng)加入22.00mL鹽酸時(shí)恰好中和，溶液的pH＝Kw＝106，即d＝6；當(dāng)加入18.00mL鹽酸時(shí)，氫氧化鋇過(guò)量，－)＝(10－4－10－c(OH×22.004×18.00)÷(22.00＋18.00)mol－1－5－1＋－7－1L·＝10mol·L，所以此時(shí)c(H)＝10mol·L，pH＝7，故c＝7。思維模型溶液pH計(jì)算的一般思維模型考點(diǎn)二 溶液中的“三大平衡”電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí)，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。1．對(duì)比“四個(gè)”表格，正確理解影響因素(1)外界條件對(duì)醋酸電離平衡的影響CH3COOH CH3COO－＋H＋ H>0體系變化平衡移＋＋導(dǎo)電)Kan(H)c(H條件動(dòng)方向能力加水稀釋向右增大減小減弱不變加入少量向右增大增大增強(qiáng)不變冰醋酸通入HCl(g)向左增大增大增強(qiáng)不變加NaOH(s)向右減小減小增強(qiáng)不變加入鎂粉向右減小減小增強(qiáng)不變升高溫度向右增大增大增強(qiáng)增大加向左減小減小增強(qiáng)不變CH3COONa(s)(2)外界條件對(duì)水的電離平衡的影響＋－H2OH＋OHH>0體系變化平衡移Kw水的電c(OH＋條件動(dòng)方向離程度－c(H))酸向左不變減小減小增大堿向左不變減小增大減小可水解Na2CO3向右不變?cè)龃笤龃鬁p小的鹽NH4Cl向右不變?cè)龃鬁p小增大溫度升溫向右增大增大增大增大降溫向左減小減小減小減小其他：如加入Na向右不變?cè)龃笤龃鬁p小(3)外界條件對(duì)FeCl3溶液水解平衡的影響Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋H>0體系變化平衡移＋pH水解現(xiàn)象條件動(dòng)方向n(H)程度升溫向右增多減小增大顏色變深通HCl向左增多減小減小顏色變淺加H2O向右增多增大增大顏色變淺加FeCl3向右增多減小減小顏色變深固體加NaHCO3生成紅褐色沉淀，向右減小增大增大放出氣體(4)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag＋－H>0(aq)＋Cl(aq)體系變化平衡移平衡后平衡后條件動(dòng)方向＋－Kspc(Ag)c(Cl)升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量向左增大減小不變AgNO3通入HCl向左減小增大不變通入H2S向右減小增大不變2.思考重點(diǎn)問題，辨析易錯(cuò)知識(shí)－cCH3COO(1)加水稀釋醋酸溶液，在稀釋過(guò)程中，cCH3COOH________(填“增大”、“減小”或“不＋＋－變”，下同)，cH－________，cH·cCH3COOcCH3COOcCH3COOH

－cCH3COO________， －cCH3COOH·cOH－－________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO)________。答案增大增大不變不變減小不變(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H＋－1)水＝________molL·。答案 10－5或10－9常溫下純水的pH＝7，升溫到80℃，純水的pH<7，其原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。＋－7－1＋)>10－7－1答案常溫下，純水中c(H)＝10mol·L，升溫，促進(jìn)水的電離，致使c(Hmol·L，所以pH<7(4)相同濃度的(NH4)2Fe(SO4)2溶液與(NH4)2SO4溶液相比，c(NH4＋)________大(填“前者”或“后者”)。答案前者(5)向NH4Cl溶液中加水，其稀釋過(guò)程中cNH3·H2O________(填“增大”、“減小”或“不＋cNH4cH＋cH＋·cNH3·H2O32O變”，下同)，cNH·H________，＋＋－cNH3·H2O________，cNH4________，cNH4·cOH＋c(NH4)＋c(NH3·H2O)________。答案增大增大不變不變減小(6)某溫度下，pH值相同的鹽酸和氯化銨溶液分別稀釋，平衡pH值隨溶液體積變化的曲線如下圖所示。據(jù)圖回答下列問題：①Ⅱ?yàn)開_______________稀釋時(shí) pH變化曲線，水的電離程度 a點(diǎn)________c點(diǎn)(填“>”、“<”或“＝”，下同)；b點(diǎn)________c點(diǎn)。答案NH4Cl溶液><②a點(diǎn)時(shí)，等體積的兩溶液與NaOH反應(yīng)，消耗NaOH的量________多。答案NH4Cl(7)正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”。①洗滌沉淀時(shí)，洗滌次數(shù)越多越好(×)②為減少洗滌過(guò)程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來(lái)洗滌BaSO4沉淀(√)③可以通過(guò)比較溶度積(Ksp)與非平衡狀態(tài)下溶液中有關(guān)離子濃度的乘積——離子積Qc的相對(duì)大小，判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀生成或溶解的情況(√)④Ksp越小，其溶解度越小(×)⑤Ksp大的容易向Ksp小的轉(zhuǎn)化，但Ksp小的不能向Ksp大的轉(zhuǎn)化(×)(8)已知25℃時(shí)，Ksp(FeS)＝6.3×10－18，Ksp(CdS)＝3.6×10－29，能否用FeS處理含Cd2＋的廢水？請(qǐng)根據(jù)沉淀溶解平衡的原理解釋(用必要的文字和離子方程式說(shuō)明)。答案能，CdS比FeS更難溶，可發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化Cd2＋(aq)＋FeS(s)CdS(s)＋Fe2＋(aq)。題組一影響弱電解質(zhì)電離平衡因素的多角度分析1．(2013安·徽理綜，13)已知NaHSO3溶液顯酸性，溶液中存在以下平衡：HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－①－H＋2－②HSO3＋SO3向0.1mol·L－1的NaHSO3溶液中分別加入以下物質(zhì)，下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．加入少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中－c(HSO3)增大B．加入少量Na2SO3固體，則c(H＋＋－－12－)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋c(SO3)cSO32cOH2－－C．加入少量－、＋的值均增大NaOH溶液，cHSO3cH＋－＋－D．加入氨水至中性，則2c(Na)＝c(SO32)>c(H)＝c(OH)答案C解析根據(jù)加入物質(zhì)的性質(zhì)判斷平衡移動(dòng)方向，進(jìn)一步判斷各選項(xiàng)結(jié)論是否正確。A項(xiàng)加入金屬鈉后，鈉和水反應(yīng)生成氫氧化鈉，使平衡①左移，平衡②右移，移動(dòng)的結(jié)果是2－)增大。可以利用極端分析法判斷，如果金屬鈉適量，充分反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)可以是亞c(SO3硫酸鈉，此時(shí)－－)前面的化學(xué)計(jì)c(HSO3)很小，所以A項(xiàng)錯(cuò)誤。B項(xiàng)依據(jù)電荷守恒判斷，c(SO32＋＋－－－量數(shù)應(yīng)為2，即c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO32)，所以B項(xiàng)錯(cuò)誤。C項(xiàng)加入氫－氧化鈉溶液后，溶液酸性減弱，堿性增強(qiáng)，所以cOH增大；平衡①左移，平衡②右移，最＋cH2－2－－cSO3項(xiàng)加入氨水至溶液呈中性，即c(H＋終c(SO3)增大，c(HSO3)減小，所以－增大。D)cHSO3－＋＋－－)，＝c(OH)。由電荷守恒知，其他離子存在如下關(guān)系：c(Na)＋c(NH4)＝2c(SO32)＋c(HSO3所以D項(xiàng)錯(cuò)誤。2．[2015海·南，16(1)]氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料?；卮鹣铝袉栴}：氨的水溶液顯弱堿性，其原因?yàn)開_______________________________________________________________________(用離子方程式表示－NH4Cl固體，)；0.1molL·1的氨水中加入少量溶液的pH________(填“升高”或“降低”)；若加入少量明礬，溶液中NH4＋的濃度________(填“增大”或“減小”)。答案NH3·H2O＋＋OH－增大NH4降低規(guī)律探究酸、堿、鹽對(duì)水的電離的影響：酸和堿抑制水的電離，強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離。強(qiáng)酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H＋)或c(OH－)取決于溶液中的c(H＋)；強(qiáng)堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H＋)或c(OH－)取決于溶液中的c(OH－)。但應(yīng)關(guān)注酸式鹽的特殊性，如硫酸氫鈉完全電離，會(huì)抑制水的電離；碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進(jìn)水的電離。題組二 多角度攻克鹽類水解問題3．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”。(1)將NH4Cl溶液蒸干制備 NH4Cl固體(×)(2014·建理綜，福8B)(2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO－)增大(×)(2014·慶理綜，重3B)(3)用熱的純堿溶液洗去油污，是因?yàn)镹a2CO3可直接與油污反應(yīng)(×)(2014·課標(biāo)全國(guó)卷新Ⅰ，8A)(4)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為 K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是因?yàn)镵2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效(√)(2014·課標(biāo)全國(guó)卷新Ⅰ，8C)－1－的水解程度和溶液的pH均增大(√)(5)加熱0.1molL·Na2CO3溶液，CO32(2014·蘇，江11C)(6)用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的 pH，一定會(huì)使結(jié)果偏低 (×)(2014·綱全國(guó)卷，大 6D)(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同 (×)(2013·津理綜，天5D)(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成(×)(2013·慶理綜，重2C)(9)25℃時(shí)，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸<VNaOH(×)(2013·慶理綜，重2B)4．(2015天·津理綜，5)室溫下，將0.05molNa2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)，有關(guān)結(jié)論正確的是()加入物質(zhì)結(jié)論－150mL1mol·L＋－A反應(yīng)結(jié)束后，c(Na))＝c(SO4H2SO4－cOHB0.05molCaO－增大溶液中cHCO3＋－C2由水電離出的c(H)·c(OH)不變50mLHOD0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后，溶液pH減小，c(Na＋)不變答案B解析Na2CO3溶液中存在水解平衡CO32－＋H2OHCO3－＋OH－，所以溶液呈堿性。A項(xiàng)，向溶液中加入－1H2SO4，Na2CO3與H2SO4恰好反應(yīng)生成0.05molNa2SO4，根據(jù)物50mL1mol·L＋2－)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，向Na2CO3溶液中加入0.05molCaO后，發(fā)生反料守恒可得c(Na)＝2c(SO4應(yīng)CaO＋H2O===Ca(OH)2，生成0.05molCa(OH)2，恰好與Na2CO3反應(yīng)：Ca(OH)2＋－2－－－cOHNa2CO3===CaCO3↓＋2NaOH，則c(CO3)減小，c(OH)增大，c(HCO3)減小，所以－增cHCO3大，正確；C項(xiàng)，加入50mLH2O，CO32－的水解平衡正向移動(dòng)，但c(OH－)減小，溶液中的OH－全部來(lái)源于水的電離，由于水電離出的H＋、OH－濃度相等，故由水電離出的c(H＋)·c(OH－)減小，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，加入的0.1molNaHSO4固體與0.05molNa2CO3恰好反應(yīng)生成0.1molNa2SO4，溶液呈中性，故溶液pH減小，加入NaHSO4，引入Na＋，所以c(Na＋)增大，錯(cuò)誤。規(guī)律探究1．鹽類水解易受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以氯化鐵水解為例，當(dāng)改變條件如升溫、通入 HCl氣體、加水、加鐵粉、加碳酸氫鈉等時(shí)，學(xué)生應(yīng)從移動(dòng)方向、 pH的變化、水解程度、現(xiàn)象等方面去歸納總結(jié)，加以分析掌握。2．多元弱酸的酸式鹽問題。 酸式鹽一般既存在水解， 又存在電離。如果酸式鹽的電離程度大于其水解程度，溶液顯酸性，如 NaHSO3溶液；如果酸式鹽的水解程度大于其電離程度，則溶液顯堿性，如NaHCO3溶液。題組三正確理解外界因素對(duì)難溶電解質(zhì)沉淀溶解平衡的影響5．正誤判斷，正確的劃“√”，錯(cuò)誤的劃“×”。(1)0.1molAgCl和0.1molAgI混合后加入水中，所得溶液－－)(×)c(Cl)＝c(I(2015·慶理綜，重3D)(2)向AgCl懸濁液中加入NaI溶液時(shí)出現(xiàn)黃色沉淀，則Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)(×)(2015·東理綜，山11A)(3)Mg(OH)2固體在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)，該固體可溶于NH4Cl溶液(√)(2015·津理綜，天3D)－10.1mol·L－1溶(4)將0.1molL·MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀產(chǎn)生，再滴加CuSO4液，若先有白色沉淀生成，后變?yōu)闇\藍(lán)色沉淀，則Cu(OH)2的溶度積比Mg(OH)2的小(√)(2015·國(guó)卷全Ⅰ，10D)(5)驗(yàn)證Fe(OH)3的溶解度小于Mg(OH)2，可以將FeCl3溶液加入Mg(OH)2懸濁液中，振蕩，可觀察到沉淀由白色變?yōu)榧t褐色(√)(2014·川理綜，四4D)(6)溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀轉(zhuǎn)化，所以ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀(√)(2014·徽理綜，安12D)－1－16．(2013北·京理綜，10)實(shí)驗(yàn)：①0.1molL·AgNO3溶液和0.1mol·LNaCl溶液等體積混合得到濁液a，過(guò)濾得到濾液b和白色沉淀c；②向?yàn)V液 b中滴加0.1mol·L－1KI溶液，出現(xiàn)渾濁；③向沉淀 c中滴加0.1mol·L－1KI溶液，沉淀變?yōu)辄S色。下列分析不正確的是 ( )A．濁液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)＋－Ag(aq)＋Cl(aq)＋B．濾液b中不含有AgC．③中顏色變化說(shuō)明AgCl轉(zhuǎn)化為AgID．實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgCl更難溶答案B解析A項(xiàng)，在濁液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，正確；B項(xiàng)，在濾液b中，仍含有少量Ag＋，故在b中生成了AgI沉淀，錯(cuò)誤；由于AgI比AgCl更難溶解，向c中加入0.1mol·L－1溶液，能發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)，生成黃色的AgI，C項(xiàng)和D項(xiàng)都正確。KI反思?xì)w納1．沉淀溶解平衡與化學(xué)平衡、電離平衡一樣，具有動(dòng)態(tài)平衡的特征，平衡時(shí)溶液中各離子濃度保持恒定，平衡只受溫度的影響，與濃度無(wú)關(guān)。2．溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)，相同類型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，溶解度越小，越難溶?？键c(diǎn)三 溶液中的“三大常數(shù)”電離平衡常數(shù)、水的離子積常數(shù)、溶度積常數(shù)是溶液中的三大常數(shù)，它們均只與溫度有關(guān)。電離平衡常數(shù)和水的離子積常數(shù)隨著溫度的升高而增大，因?yàn)槿蹼娊赓|(zhì)的電離和水的電離均為吸熱反應(yīng)。有關(guān)常數(shù)的計(jì)算，要緊緊圍繞它們只與溫度有關(guān)，而不隨其離子濃度的變化而變化來(lái)進(jìn)行。(1)CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的關(guān)系是 Kw＝Ka·Kh。(2)M(OH)n懸濁液中 Ksp、Kw、pH間關(guān)系M(OH)n(s)Mn＋－(aq)＋nOH(aq)－Ksp＝c(Mn＋n－cOH)·c(OH)＝nn＋1－Kwn－cOH1(n＋1?！(OH)＝n＝－pH)n10題組一水的離子積常數(shù)及應(yīng)用1．(2015廣·東理綜，11)一定溫度下，水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖，下列說(shuō)法正確的是()A．升高溫度，可能引起由c向b的變化B．該溫度下，水的離子積常數(shù)為－131.0×10C．該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化答案C解析A項(xiàng)，升高溫度，促進(jìn)水的電離平衡，則＋－cc(H)和c(OH)都同等程度地變大，若由向b變化，則c(H＋)增大，c(OH－)將變小，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H＋)和c(OH－)都為1.0×10－7－1Kw＝1.0×10－7－7－mol·L，所以該溫度下，水的離子積常數(shù)×1.0×10＝1.0×1014，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，加入FeCl3發(fā)生水解反應(yīng)：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，破壞水的電離＋－b向a變化，正確；D項(xiàng)，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)平衡，c(H)增大、Kw不變，c(OH)變小，則可能引起由的溶液呈堿性，稀釋溶液，c(OH－)變小，Kw不變，c(H＋)增大，故可引起由c向b的變化，而不是向d變化，錯(cuò)誤。題組二電離平衡常數(shù)的計(jì)算2．在25℃下，將amol·L－1的氨水與0.01mol·L－1的鹽酸等體積混合，反應(yīng)平衡時(shí)溶液中c(NH4＋)＝c(Cl－)，則溶液顯__________(填“酸”、“堿”或“中”)性；用含a的代數(shù)式表示NH3·H2O的電離常數(shù)Kb＝______________________________________________________。－9答案10中a－0.01解析氨水與HCl等體積混合后的溶液中的電荷守恒關(guān)系式為c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋－＋－＋－c(OH)，因c(NH4)＝c(Cl)，故有c(H)＝c(OH)，溶液顯中性。3．碳?xì)浠衔锿耆紵蒀O2和H2O。常溫常壓下，空氣中的CO2溶于水，達(dá)到平衡時(shí)，溶液的－5－1。若忽略水的電離及H2CO3的第二級(jí)電離，pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10mol·L－＋的平衡常數(shù)K1＝________。(已知：10－5.60＝2.5×10－6則H2CO3HCO3＋H)－7答案4.2×10解析由H2CO3H＋＋HCO3－得平衡常數(shù)＋－K1＝cH·cHCO3。cH2CO3＋－－－其pH＝5.60，則c(H)＝c(HCO3)＝2.5×106mol·L1－6×2.5×10－62.5×10－7因此K1＝－5≈4.2×10。1.5×10－1－1的鹽酸4．常溫下，將amol·LCH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等體積的bmol·L使溶液呈中性(不考慮鹽酸和醋酸的揮發(fā))，用含a和b的代數(shù)式表示醋酸的電離常數(shù)Ka＝________。－7a－b答案10b解析＋＋cH＋－－－cNa＝cCl＋cOH＋cCH3COO＋－cNa＝cCH3COOH＋cCH3COO－所以c(CH3COOH)＝c(Cl)CH3COOHCH3COO－＋H＋ba－b10－722210－7a－b×－7Ka＝b22＝10a－b。b25．在一定條件下可用甲醇與CO反應(yīng)生成醋酸消除CO污染。常溫下，將－1的醋酸amol·L與bmol·L－1Ba(OH)2溶液等體積混合，充分反應(yīng)后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，則該混合溶液中醋酸的電離常數(shù)Ka＝________________(用含a和b的代數(shù)式表示)。－7答案2b·10a－2b解析根據(jù)2c(Ba2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)由于c(CH3COO－)＝2c(Ba2＋)＝bmol·L－1所以c(H＋)＝c(OH－)溶液呈中性CH3COOHCH3COO－＋H＋a－bb10－7210－72b·10－7·bKa＝＝a－2ba－b2題組三Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw的應(yīng)用23HSO3－＋H＋的電離常數(shù)Ka＝1×10－2－1，則6．[2013山·東理綜，29(4)]25℃時(shí)，HSOmol·L該溫度下NaHSO3水解反應(yīng)的平衡常數(shù)Kh＝________mol·L－1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，則溶液中cH2SO3－將________(填“增大”、“減小”或“不變”)。cHSO3答案1×10－12增大＋－解析Ka＝cH·cHSO3cH2SO3cOH·cH2SO3Kw·cH2SO3－＋Kh＝－＝－cHSO3cHSO3＝Kw·cH2SO3＝Kw－12－1。cH＋－Ka＝1×10mol·L·cHSO3－＋H2OH2SO3＋OH－－－＋3H＋2－。HSO3，當(dāng)加入少量I2時(shí)，發(fā)生I2＋HSO3＋H2O===2I＋SO4根據(jù)cOH－·cH2SO3，由于c(OH－)減小，而Kh不變，所以cH2SO3增大。Kh＝－－cHSO3cHSO37．已知25℃時(shí)，NH3·H2O的電離平衡常數(shù)－5－11mol·L－1的NH4ClKb＝1.8×10mol·L，該溫度下溶液中c(H＋)＝________mol－1L·。(已知5.56≈2.36)答案－52.36×10＋Kw解析Kh＝cH·cNH3·H2O＝＋KbcNH4＋＋≈1mol－1c(H)≈c(NH3·H2O)，而c(NH4)·L。－14所以c(H＋10－5≈2.36×10－5mol－1。)＝Kh＝·L1.8×108．常溫下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH＝9的Na2SO3溶液，吸收過(guò)程中水的電離平衡－________移動(dòng)(填“向左”、“向右”或“不”)。試計(jì)算溶液中cSO32－＝________(常溫下cHSO3H2SO3的電離平衡常數(shù)Ka1＝－2－81.0×10，Ka2＝6.0×10)答案向右60解析NaOH電離出的OH－抑制水的電離平衡，Na2SO3電離出的SO32－水解促進(jìn)水的電離平衡。SO32－＋H2OHSO3－＋OH－－·cOH－Kw－14Kh＝cHSO3＝＝102－－8cSO3Ka26.0×102－－5所以cSO3＝10＝60。－－14cHSO310－86.0×10題組四Ksp的計(jì)算與應(yīng)用9．(2013新·課標(biāo)全國(guó)卷Ⅱ，13)室溫時(shí)，M(OH)2(s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)Ksp＝a。c(M2＋)＝bmol·L－1時(shí)，溶液的pH等于()1b1aA.2lg(a)B.2lg(b)1a1bC．14＋2lg(b)D．14＋2lg(a)答案C－a1－14解析由Ksp＝c(M2＋2－－1＋－＋1×10)·c(OH)得c(OH)＝()mol·L，Kw＝c(H)·c(OH)得c(H)＝b2a1b214－1，pH＝－lg101a)。mol·La1＝14＋lg(2bb2－10－12)10．已知某溫度下，Ksp(AgCl)＝1.56×10，Ksp(Ag2CrO4)＝1×10。下列敘述正確的是(A．飽和AgCl溶液與飽和Ag2CrO4溶液相比，前者的c(Ag＋)大B．向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液，氯化銀的Ksp減小－0.002mol·L－－完C．向0.0008molL·1的K2CrO4溶液中加入等體積的1的AgNO3溶液，則CrO42全沉淀－1的AgNO3溶液滴入0.001mol·L－1的KCl和0.001mol·L－1的K2CrO4溶液，D．將0.001molL·則先產(chǎn)生 AgCl沉淀答案 D11．如圖所示，有 T1、T2不同溫度下 BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線，下列說(shuō)法不正確的是( )A．加入Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)B．在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO4沉淀生成C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D．升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)答案D解析A項(xiàng)正確，溫度不變Ksp不變，c(SO42－)增大，c(Ba2＋)減?。籅項(xiàng)正確，T1曲線上方區(qū)域，任意一點(diǎn)為過(guò)飽和溶液，有BaSO4沉淀生成；C項(xiàng)正確，蒸發(fā)溶劑，c(SO42－)、c(Ba2＋)均增大，而由d點(diǎn)到a點(diǎn)c(SO42－)保持不變，由d點(diǎn)到b點(diǎn)c(Ba2＋)保持不變；D項(xiàng)錯(cuò)誤，升溫Ksp增大，c(Ba2＋2－)、c(SO4)均應(yīng)增大。12．已知：2－CaSO4·2H2O(s)＋2OH－SO4(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)(aq)。某溫度下，sp[Ca(OH)2]＝5.2×－6，Ksp4－4，設(shè)SO2－的初始濃度為bmol·L－1，轉(zhuǎn)化率K(CaSO)＝1.3×10為a，寫出a與b的關(guān)系式。答案b＝1－a100a2－65.2×102－22＋解析cOH＝2ba＝cCaK＝2－－4cSO4b－ba1.3×102＋cCa4×10－2，1－ab＝100a2。13．(2015高考Ksp計(jì)算匯編)－10－1的AgNO3溶液中加(1)[2015?！つ?，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10，若向50mL0.018mol·L入50mL0.020mol·L－1的鹽酸，混合后溶液中Ag＋的濃度為________mol·L－1，pH為________。答案1.8×10－72(2)[2015全·國(guó)卷Ⅰ，28(2)]含有 I－、Cl－等離子的濃縮液中，取一定量的濃縮液，向其中滴加－AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開始沉淀時(shí)，溶液中cI－為______________。已知Ksp(AgCl)＝1.8×10cCl10，Ksp(AgI)＝8.5×10。答案4.7×10－7－17題組五 Ksp在物質(zhì)制備中的應(yīng)用14．[2015全·國(guó)卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周圍是由碳粉、 MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH?；厥仗幚碓搹U電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示：溶解度/(g/100g水)溫度/℃020406080100化合物NH4Cl29.337.245.855.365.677.3ZnCl2343395452488541614化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值10－1710－1710－39(3)廢電池糊狀填充物加水處理后，過(guò)濾，濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通過(guò)______________________分離回收；濾渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲從中得到較純的 MnO2，最簡(jiǎn)便的方法為 ____________________________________，其原理是________________________________________________________。(4)用廢電池的鋅皮制備 ZnSO4·7H2O的過(guò)程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開_______，加堿調(diào)節(jié)至pH為________時(shí)，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×10－5mol·L－1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為________時(shí)，鋅開始沉淀(假定Zn2＋濃度為0.1mol·L－1)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是________________________________________________________________________，原因是________________________________________________________________________。答案(3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH氧化為MnO2(4)Fe3＋2.76Zn2＋和Fe2＋不能分離Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近解析(3)由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大，而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小，所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分離氯化鋅和氯化銨混合物；根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水，可確定濾渣的主要成分；碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2，因此得到較純的二氧化錳最簡(jiǎn)便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣。(4)鐵溶于稀硫酸生成Fe2＋，F(xiàn)e2＋被雙氧水氧化為3－393＋。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3＋3－－39，則鐵剛好完全沉淀時(shí)，c(OH－10Fe)·c(OH)＝10)＝－510Kw－14≈4.64×10－12mol·L－1，則c(H＋10－12≈2.15×10－3－1，pH＝2.7；)＝－＝mol·LcOH4.64×10－17Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn2＋2－－17，鋅開始沉淀時(shí)，c(OH－10＝10－8－1)·c(OH)＝10)＝mol·L，則，0.1－14c(H＋)＝Kw－＝10－8＝10－6mol·L－1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若不加雙氧cOH10水，沉淀Zn2＋的同時(shí)Fe2＋也會(huì)沉淀，從而使Zn2＋和Fe2＋不能分離。15．[2015江·蘇，18(1)(2)]軟錳礦(主要成分MnO2，雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4·H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2＋SO2===MnSO4。(1)質(zhì)量為17.40g純凈MnO2最多能氧化________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。sp[Al(OH)3]＝1×10－33－39＝7.1時(shí)Mn(OH)2開始沉淀。室(2)已知：K溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3＋、Al3＋(使其濃度均小于1×10－6mol·L－1)，需調(diào)節(jié)溶液pH范圍為________。答案(1)4.48(2)5.0<pH<7.1解析(1)n(MnO2)＝17.40g－1＝0.2mol，由題給反應(yīng)可知，最多氧化0.2molSO2，標(biāo)準(zhǔn)狀況下87g·mol＋－3spOH3]31×10－33－其體積為4.48L。(2)使Al3完全除去時(shí)c(OH)＝K[Al＝－6＝1×10cAl3＋1×1033－399－1＋－Ksp[FeOH3]3×10完全除去時(shí)c(OH)＝＝(mol·L)，此時(shí)溶液pH＝5.0；使Fe3＋－6cFe1×10≈1.4×10－11－12開始沉淀，所以調(diào)節(jié)溶液(mol·L)，此時(shí)溶液pH≈3.1；而pH＝7.1時(shí)Mn(OH)的pH范圍為5.0<pH<7.1。考點(diǎn)四 溶液中“粒子”濃度的變化1．明確“三個(gè)”守恒原理(1)電荷守恒：即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒可準(zhǔn)確、快速地解決電解質(zhì)溶液中許多復(fù)雜的離子濃度問題。(2)物料守恒：是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒可準(zhǔn)確快速地解決電解質(zhì)溶液中復(fù)雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。＋(3)質(zhì)子守恒：是指在電離或水解過(guò)程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)子 (H)轉(zhuǎn)移，但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。2．正確理解質(zhì)子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液為例，可用下圖所示幫助理解質(zhì)子守恒：(1)Na2CO3溶液所以c(OH－－＋)，)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H3O即c(OH－)＝c(HCO－3)＋2c(H2CO3)＋c(H＋)。(2)NaHCO3溶液所以c(OH－2－＋)＋c(CO3)＝c(H2CO3)＋c(H)。另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。3．建立解題思維模型酸或堿溶液—考慮電離(1)單一溶液鹽溶液—考慮水解不反應(yīng)—同時(shí)考慮電離和水解生成酸或堿—考慮電離(2)混合溶液不過(guò)量—反應(yīng)生成鹽—考慮水解過(guò)量—根據(jù)過(guò)量程度考慮電離或水解(3)不同溶液中某離子濃度的變化若其他離子能促進(jìn)該離子的水解，則該離子濃度減小，若抑制其水解，則該離子濃度增大。4．歸納類型，逐一突破(1)單一溶液NH4Cl溶液水解方程式： _________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： ___________________________________________________________；電荷守恒：___________________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________。答案NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋－＋＋－c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)c(NH＋＋－－4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)－＋c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH3·H2O)Na2S溶液水解方程式： ________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： __________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。答案S2－＋H2OHS－＋OH－、HS－＋H2OH2S＋OH－＋)>c(S2－)>c(OH－－＋c(Na)>c(HS)>c(H)＋＋2－－－c(Na)＋c(H)＝2c(S)＋c(HS)＋c(OH)＋2－－c(Na)＝2[c(S)＋c(HS)＋c(H2S)]－＋－c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋2c(H2S)NaHS溶液水解方程式： _________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： ___________________________________________________________；電荷守恒：___________________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________。答案HS－＋H2OH2S＋OH－＋)>c(HS－－＋2－c(Na)>c(OH)>c(H)>c(S)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－)c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2S)－c(S2－)解析 NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：HS－＋H2O H2S＋OH－(主要)HS－ H＋＋S2－(次要)NaHSO3溶液水解方程式： _________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： ___________________________________________________________；電荷守恒：___________________________________________________________________；物料守恒：___________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：___________________________________________________________________。答案HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－＋－＋2－－c(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO3)>c(OH)＋＋)＝2－－－c(Na)＋c(H2c(SO3)＋c(HSO3)＋c(OH)c(Na＋)＝c(HSO3－)＋c(SO32－)＋c(H2SO3)－＋2－c(OH)＝c(H2SO3)＋c(H)－c(SO3)解析NaHSO3既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解，水溶液呈酸性：－＋2－HSO3H＋SO3(主要)HSO3－＋H2OH2SO3＋OH－(次要)(2)混合溶液1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液水解方程式： ________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： __________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。答案 CO23－＋H2O HCO－3＋OH－、HCO－3＋H2O H2CO3＋OH－＋－2－－＋)c(Na)>c(HCO3)>c(CO3)>c(OH)>c(H＋＋2－－－c(Na)＋c(H)＝2c(CO3)＋c(HCO3)＋c(OH)2c(Na＋2－－)＝3[c(CO3)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)]－－＋2－2c(OH)＝c(HCO3)＋3c(H2CO3)＋2c(H)－c(CO3)解析CO32－＋H2OHCO3－＋OH－主HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－次HCO3－＋H2OH2CO3＋OH－主－＋－次HCO3H＋CO321∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液水解方程式： ________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： __________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。答案CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－－＋＋－c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)＋ ＋ － －c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH )2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)－ － ＋c(CH3COO)＋2c(OH)＝c(CH3COOH)＋2c(H)解析 CH3COOH CH3COO－＋H＋(主要)CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－(次要)水溶液呈酸性。1∶1NH4Cl、NH3·H2O溶液水解方程式： ________________________________________________________________；離子濃度大小關(guān)系： __________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________；質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。答案NH4＋＋H2ONH3·H2O＋H＋＋－－＋c(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H)＋＋－－c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)－＋2c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)＋＋－c(NH4)＋2c(H)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH)解析＋－(主要)NH3·H2ONH4＋OH＋＋H2O＋NH4NH3·H2O＋H(次要)水溶液呈堿性。CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液離子濃度大小關(guān)系： __________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________；物料守恒：__________________________________________________________________。答案－＋＋－c(CH3COO)＝c(Na)>c(H)＝c(OH)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)＋－)c(Na)＝c(CH3COO解析CH3COOHCH3COO－＋H＋CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－若溶液呈中性，則電離和水解相互抵消。pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合離子濃度大小關(guān)系： __________________________________________________________；電荷守恒：__________________________________________________________________。答案－＋＋－c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)＋＋－－c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH )解析 由于CH3COOH是弱酸，所以當(dāng)完全反應(yīng)后， CH3COOH仍過(guò)量許多，溶液呈酸性。5．不同溶液，同一離子有物質(zhì)的量濃度相同的以下幾種溶液：①(NH4)2SO4溶液②(NH4)2CO3溶液③NH4HSO4溶液④(NH4)2Fe(SO4)2⑤NH4Cl溶液⑥NH4HCO3溶液⑦NH3·H2O＋c(NH4)由大到小的順序?yàn)?______________________________________________________。答案 ④>①>②>③>⑤>⑥>⑦題組一不同溶液中“粒子”濃度關(guān)系判斷1．(2015江·蘇，14)室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()－1＋－－A．向0.10molL·NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH4)＝c(HCO3)＋c(CO32)－1＋＋－B．向0.10molL·NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)>c(NH4)>c(SO32)－1＋2－C．向－0.10molL·Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)＝2[c(SO3)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]－1＋－D．向0.10molL·CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)答案D解析A項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知：＋＋－－2－c(NH4)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO3)，溶液呈中＋－＋－2－性，則c(H)＝c(OH)，故c(NH4)＝c(HCO3)＋2c(CO3)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知：＋＋＋－－2－＋c(NH4)＋c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HSO3)＋2c(SO3)，根據(jù)物料守恒可知：c(Na)＝c(H2SO3)－－＋－＋＋c(HSO3)＋c(SO32)，溶液呈中性，則c(H)＝c(OH)，三式聯(lián)立可得：c(H2SO3)＋c(NH4)－＋－＋－＋＝c(SO32)，則c(NH4)<c(SO32)，所以c(Na)>c(SO32)>c(NH4)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，對(duì)于Na2SO3溶液，根據(jù)物料守恒，可知：＋2－－)＋c(H2SO3)]，通入SO2與Na2SO3c(Na)＝2[c(SO3)＋c(HSO3反應(yīng)使溶液呈中性，則有c(Na＋－2－)<2[c(H2SO3)＋c(HSO3)＋c(SO3)]，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，對(duì)于CH3COONa溶液根據(jù)物料守恒有：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，c(Na＋＋＋－－)＋c(CH3COO)>c(CH3COOH),根據(jù)混合溶液的電荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(Cl－＋－＋－－)，溶液呈中性，則c(H)＝c(OH)，由此可知c(Na)＝c(Cl)＋c(CH3COO)，進(jìn)而可知c(CH3COOH)＝c(Cl－＋－)，故c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)，正確。2．(2014江·蘇，14改編)25℃時(shí)，下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系不正確的是()－1－1＋－A．0.1molL·CH3COONa溶液與0.1molL·HCl溶液等體積混合：c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO－－)>c(OH)－1溶液與－1＋B．0.1molL·NH4Cl0.1molL·氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(Cl－－)>c(OH)－10.1mol·L－12＋)＝c(CO2－C．0.1molL·Na2CO3溶液與NaHCO3溶液等體積混合：3c(Na3)＋－c(HCO3)＋c(H2CO3)－1溶液與0.1mol·L－1溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2－D．0.1molL·Na2C2O4HCl2O4)－－－＋＋＋c(HC2O4)＋c(OH)＋c(Cl)＝c(Na)＋c(H)答案B解析A項(xiàng)，二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH發(fā)生電離：CH3COOHCH3COO－＋H＋，溶液顯酸性，正確；B項(xiàng)，NH4Cl與NH3·H2O等濃度等體積混合顯堿性，說(shuō)明NH3·H2O的電離程度大于＋的水解程度，故c(NH＋NH44)>c(NH3·H2O)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根據(jù)物料守恒，可知2c(Na＋－－)＝3c(CO32)＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒，正確。題組二化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中“粒子”濃度關(guān)系判斷3．20℃時(shí)向20mL0.1mol·L－1醋酸溶液中不斷滴入0.1mol·L－1NaOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是()－ ＋ ＋ －A．a(chǎn)點(diǎn)：c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)＋－＋－)B．b點(diǎn)：c(Na)＝c(CH3COO)>c(H)＝c(OH＋－)C．c點(diǎn)：c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH＋－－＋D．d點(diǎn)：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c