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專題六化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡[最新考綱] 1.了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念、反應(yīng)速率的定量表示方法。 2.了解催化劑在生產(chǎn)、生活和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重大作用。 3.了解化學(xué)反應(yīng)的可逆性。 4.了解化學(xué)平衡建立的過程;了解化學(xué)平衡常數(shù)的含義,能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算。 5.理解外界條件(濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑等)對(duì)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的影響,認(rèn)識(shí)其一般規(guī)律。 6.了解化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學(xué)研究領(lǐng)域中的重要作用。mol·L-1·s-1
mol·L-1·min-1
化學(xué)計(jì)量數(shù)
2.反應(yīng)速率的大小比較 (1)同一化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率用不同物質(zhì)表示時(shí)數(shù)值
,但比較反應(yīng)速率的快慢不能只看數(shù)值的大小,而要通過轉(zhuǎn)化換算成
的反應(yīng)速率(單位要統(tǒng)一),再比較
的大小??赡懿煌晃镔|(zhì)數(shù)值n∶m∶p∶q
單位增大正反應(yīng)增大增大增大正反應(yīng)逆反應(yīng)不移動(dòng)不移動(dòng)不變(6)保持恒溫、恒壓,充入N2,反應(yīng)速率
,平衡向
方向移動(dòng)。(7)保持恒溫、恒容,充入N2,反應(yīng)速率
,平衡
。減小正反應(yīng)不變不移動(dòng)5.利用K判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)
若升高溫度,K值增大,則正反應(yīng)為
反應(yīng); 若升高溫度,K值減小,則正反應(yīng)為
反應(yīng)。吸熱放熱自
悟1.升高溫度,吸熱反應(yīng)速率加快,放熱反應(yīng)減慢,是否正確?升高溫度,正反應(yīng)速率的變化是否要根據(jù)反應(yīng)的熱效應(yīng)來判斷?
提示錯(cuò)誤,升高溫度,正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率一定增大,與反應(yīng)的熱效應(yīng)無關(guān)。2.化學(xué)平衡向右移動(dòng)時(shí),正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率如何變化? 提示化學(xué)平衡向右移動(dòng)的原因是條件的改變導(dǎo)致了正反應(yīng)速率比逆反應(yīng)速率大。正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率可能都增大,也可能都減小,還可能前者不變后者減小或者前者增大后者不變等??傊?,要判斷平衡移動(dòng)的方向,只要比較正逆反應(yīng)速率的相對(duì)大小即可。3.對(duì)于達(dá)到平衡狀態(tài)的可逆反應(yīng),各物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率一定相等嗎?
提示對(duì)于同一反應(yīng)在同一反應(yīng)時(shí)間內(nèi),各種物質(zhì)的消耗速率或生成速率之比等于其化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,并不一定相等。4.對(duì)于達(dá)到平衡狀態(tài)的可逆反應(yīng)外界條件改變時(shí),化學(xué)反應(yīng)速率發(fā)生變化,化學(xué)平衡是否一定發(fā)生移動(dòng)?
提示不一定,如外界條件改變時(shí),正逆反應(yīng)速率改變程度相同,則平衡不發(fā)生移動(dòng),如正逆反應(yīng)速率改變程度不同,則平衡發(fā)生移動(dòng)。如加入催化劑,化學(xué)反應(yīng)速率增大,但平衡不移動(dòng)。自
建必考點(diǎn)一化學(xué)反應(yīng)速率的定性分析與定量計(jì)算[突破核心考點(diǎn)]外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,實(shí)際是通過影響單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)量,改變有效碰撞次數(shù)來實(shí)現(xiàn)的,影響化學(xué)反應(yīng)速率的外界條件主要有溫度、濃度、壓強(qiáng)和催化劑,我們可以將其進(jìn)行歸納:(1)濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑影響化學(xué)反應(yīng)速率的實(shí)質(zhì)——改變了單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目,單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)目增加,反應(yīng)速率加快;反之減慢。(2)壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響是通過改變體積而使?jié)舛雀淖儊韺?shí)現(xiàn)的。(3)溫度改變對(duì)任何反應(yīng)的速率都有影響。(1)為探究反應(yīng)物濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)方案如下表:表中Vx=________mL,理由是_______________。實(shí)驗(yàn)序號(hào)體積V/mLK2S2O8溶液水KI溶液Na2S2O3溶液淀粉溶液①10.00.04.04.02.0②9.01.04.04.02.0③8.0Vx4.04.02.0[思維提示]
①注意“控制變量法”在研究外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響中的作用;②理解圖像的化學(xué)意義。答案C2.已知某化學(xué)實(shí)驗(yàn)的結(jié)果如下表:下列結(jié)論正確的是 (
)。A.v1>v2>v3 B.v3>v2>v1C.v1>v3>v2 D.v2>v3>v1實(shí)驗(yàn)序號(hào)反應(yīng)物在相同溫度下測(cè)得的反應(yīng)速率v/mol·(L·min)-1大小相同的金屬片酸溶液1鎂條1mol·L-1鹽酸v12鐵片1mol·L-1鹽酸v23鐵片0.1mol·L-1鹽酸v3解析影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素是反應(yīng)物自身的性質(zhì),由于鎂的活動(dòng)性比鐵強(qiáng),所以與相同濃度的鹽酸反應(yīng)時(shí),鎂條的反應(yīng)速率大,反應(yīng)物濃度越大,反應(yīng)速率越大,故v1>v2>v3。答案A3.(2013·江門調(diào)研)向某密閉容器中加入0.3molA、0.1molC和一定量的B三種氣體。一定條件下發(fā)生反應(yīng),各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化如甲圖所示[t0~t1階段的c(B)變化未畫出]。乙圖為t2時(shí)刻后改變條件平衡體系中正、逆反應(yīng)速率隨時(shí)間變化的情況,且四個(gè)階段都各改變一種反應(yīng)條件且互不相同,t3~t4階段為使用催化劑。下列說法中正確的是 (
)。解析對(duì)于含圖像的反應(yīng)速率題目,首先要仔細(xì)讀圖,分析反應(yīng)速率在特定時(shí)間段里的變化趨勢(shì)。然后對(duì)改變的條件進(jìn)行判斷。C的濃度變化為0.11mol·L-1-0.05mol·L-1=0.06mol·L-1,t3~t4與t4~t5,條件改變時(shí),平衡不發(fā)生移動(dòng),只可能是兩種情況,一是加入了催化劑,二是反應(yīng)是一個(gè)反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),改變了體系的壓強(qiáng)。t3~t4階段使用了催化劑,則t4~t5階段改變的條件一定為減小壓強(qiáng)。A項(xiàng),前15s中A的濃度變化為0.15mol·L-1-0.06mol·L-1=0.09mol·L-1,速率為0.006mol·L-1·s-1,A項(xiàng)錯(cuò);C項(xiàng),A與C的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為3∶2,且該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相等的反應(yīng),故B只能為生成物,且B與C的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比為1∶2,則B的濃度改變?yōu)?.03mol·L-1,其起始濃度為0.02mol·L-1,物質(zhì)的量為0.04mol,C項(xiàng)錯(cuò);t5~t6的條件改變?yōu)樯邷囟龋@時(shí)反應(yīng)正向進(jìn)行,所以正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),D項(xiàng)錯(cuò)。答案
B答案BD[掌握方法技能]1.外界條件對(duì)可逆反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率的影響趨勢(shì)和程度 (1)當(dāng)增大反應(yīng)物(或生成物)濃度時(shí),v(正)[或v(逆)]增大,v(逆)[或v(正)]瞬間不變,隨后也增大; (2)增大壓強(qiáng),氣體分子數(shù)減小方向的反應(yīng)速率變化程度大; (3)對(duì)于反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),改變壓強(qiáng)可以同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率; (4)升高溫度,不論放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng),v(正)和v(逆)都增大,但吸熱反應(yīng)方向的反應(yīng)速率增大的程度大; (5)使用催化劑,能同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率。必考點(diǎn)二化學(xué)平衡狀態(tài)和移動(dòng)方向的判斷[突破核心考點(diǎn)]分析化學(xué)平衡移動(dòng)的一般思路[思維提示]①反應(yīng)的特征;②ΔH與反應(yīng)物和生成物量的關(guān)系;③外界條件對(duì)化學(xué)平衡及反應(yīng)速率的影響。解析A項(xiàng),加入催化劑,改變反應(yīng)途徑,但不能使化學(xué)平衡移動(dòng),所以ΔH不變,錯(cuò)誤。B項(xiàng),由于該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不變的反應(yīng),所以改變壓強(qiáng),平衡不發(fā)生移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量也不變,正確。C項(xiàng),該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升溫,化學(xué)反應(yīng)速率加快,平衡逆向移動(dòng),反應(yīng)放出的熱量應(yīng)減少,錯(cuò)誤。D項(xiàng),若把該反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池,化學(xué)能除轉(zhuǎn)化成熱能外,還轉(zhuǎn)化成電能,所以放出的熱量應(yīng)減少,錯(cuò)誤。答案BC.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),若向壓強(qiáng)固定的密閉容器中充入稀有氣體,平衡不移動(dòng)D.當(dāng)v正(NH3)∶v正(NO)=1∶1時(shí),說明該化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡解析反應(yīng)過程中,反應(yīng)物和生成物的轉(zhuǎn)化量之比等于其化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。平衡時(shí),兩種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率相等,則它們的起始投入量之比應(yīng)該等于其化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,故A正確;當(dāng)加壓到一定壓強(qiáng)時(shí),氣態(tài)水變?yōu)榉菤鈶B(tài),平衡會(huì)正向移動(dòng),故B錯(cuò);充入稀有氣體而壓強(qiáng)不變,相當(dāng)于增大容器容積,平衡向氣體體積增大的方向移動(dòng),C錯(cuò);NH3、NO的正反應(yīng)速率相等,與反應(yīng)是否達(dá)到平衡無關(guān),故D錯(cuò)。答案AA.30min時(shí)改變的條件是降低溫度,40min時(shí)改變的條件是升高溫度B.8min前A的平均反應(yīng)速率為0.08mol·L-1·min-1C.反應(yīng)的化學(xué)方程式中的x=1,且正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)D.20min后該反應(yīng)的平衡常數(shù)均為4解析由圖1可知該反應(yīng)在20min時(shí)達(dá)到平衡,A和B減小的濃度相同,可知x=1,由圖2可知30min時(shí)正、逆反應(yīng)速率同時(shí)減小且相等,可知改變的條件是減小壓強(qiáng),40min時(shí)正、逆反應(yīng)速率均增大且不相等,可知改變的條件是升高溫度,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)前8minA的轉(zhuǎn)化量可以求出其平均反應(yīng)速率為0.08mol·L-1·min-1,B選項(xiàng)正確;由40min時(shí)升高溫度平衡逆向移動(dòng),可判斷正反應(yīng)放熱,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;20~40min內(nèi),可計(jì)算得出反應(yīng)的平衡常數(shù)為4,40min時(shí)升高溫度,平衡常數(shù)減小,D選項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B答案AD溫度K1K2973K1.472.381173K2.151.67(3)根據(jù)反應(yīng)①與②,可推導(dǎo)出K1、K2與K3之間的關(guān)系式。據(jù)此關(guān)系式及表中數(shù)據(jù),也能推斷出反應(yīng)③是吸熱反應(yīng)還是放熱反應(yīng)。欲使反應(yīng)③在一定條件下建立的平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),可采用的措施有________(填序號(hào))。A.縮小反應(yīng)容器容積
B.?dāng)U大反應(yīng)容器容積C.降低溫度
D.升高溫度E.使用合適的催化劑
F.設(shè)法減少CO的量[掌握方法技能]2.平衡移動(dòng)方向的判定 (1)應(yīng)用平衡移動(dòng)原理 如果改變影響平衡的一個(gè)條件(如濃度、壓強(qiáng)或溫度等),平衡就向著能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。 ①原理中“減弱這種改變”的正確理解應(yīng)當(dāng)是升高溫度時(shí),平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng);增加反應(yīng)物濃度,平衡向反應(yīng)物濃度減少的方向移動(dòng);增大壓強(qiáng)時(shí),平衡向氣體體積縮小的方向移動(dòng)。②化學(xué)平衡移動(dòng)的根本原因是外界條件(如溫度、壓強(qiáng)、濃度等)的改變破壞了原平衡體系,使得正、逆反應(yīng)速率不再相等。當(dāng)v正>v逆時(shí),平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),當(dāng)v正<v逆時(shí),平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),移動(dòng)的結(jié)果是v正=v逆。若條件的改變不能引起正、逆反應(yīng)速率的變化,或者正、逆反應(yīng)速率的變化相同,則平衡不發(fā)生移動(dòng)。(2)應(yīng)用濃度商Qc與平衡常數(shù)K的關(guān)系3.化學(xué)平衡分析中兩種重要思想的應(yīng)用 (1)等價(jià)轉(zhuǎn)化思想?;瘜W(xué)平衡狀態(tài)的建立與反應(yīng)途徑無關(guān),即無論可逆反應(yīng)是從正反應(yīng)方向開始,還是從逆反應(yīng)方向開始,或從中間狀態(tài)開始,只要起始投入物質(zhì)的物質(zhì)的量相等,則可達(dá)到一樣的平衡狀態(tài)。 (2)放大縮小思想。該方法適用于起始投入物質(zhì)的物質(zhì)的量存在一定的倍數(shù)關(guān)系。它指的是將反應(yīng)容器的體積擴(kuò)大或縮小一定的倍數(shù),讓起始物質(zhì)的濃度相同,則在一定的條件下,可建立相同的平衡狀態(tài)。然后在此基礎(chǔ)上進(jìn)行壓縮或擴(kuò)大,使其還原為原來的濃度。分析在壓縮或擴(kuò)大過程中,平衡如何移動(dòng),再依據(jù)勒夏特列原理,分析相關(guān)量的變化情況。必考點(diǎn)三有關(guān)化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的簡(jiǎn)單計(jì)算[突破核心考點(diǎn)]
高考中對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算往往以化學(xué)平衡常數(shù)為中心,以轉(zhuǎn)化率為主要考點(diǎn)進(jìn)行考查。因此對(duì)化學(xué)平衡常數(shù)的理解尤為重要。(1)對(duì)于同類型的反應(yīng),K值越大,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大,表示反應(yīng)進(jìn)行的程度越大;K值越小,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越小,表示反應(yīng)進(jìn)行的程度越小。(2)化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與反應(yīng)物或生成物的濃度無關(guān)。(3)反應(yīng)物或生成物中若有固體或純液體,由于其濃度可以看做為“1”而不代入平衡常數(shù)表達(dá)式。(4)化學(xué)平衡常數(shù)是指某一具體反應(yīng)的平衡常數(shù)。若化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)變化,相應(yīng)地化學(xué)平衡常數(shù)也要發(fā)生變化;當(dāng)化學(xué)方程式逆寫時(shí),平衡常數(shù)為原平衡常數(shù)的倒數(shù)。[思維提示]
①明確化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式的書寫方法;②理解圖表的化學(xué)意義?!绢}組】 1.在容積可變的密閉容器中,2molN2和8molH2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),H2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)接近于 (
)。 A.5% B.10% C.15% D.20%答案C答案A解析由圖像變化可知,溫度越高,產(chǎn)物的物質(zhì)的量越少,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A正確,B錯(cuò)誤;A點(diǎn)的反應(yīng)體系溫度從300℃升高到500℃,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則達(dá)到平衡時(shí),n(H2)增大,n(CH3OH)減小,故D錯(cuò)誤。答案AC溫度/℃0100200300400平衡常數(shù)66713.51.9×10-22.4×10-41×10-5下列敘述中正確的是(
)。A.該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)B.100℃時(shí),向體積為V1L的恒容密閉容器中充入2molCO和4molH2,達(dá)到平衡時(shí),CO的轉(zhuǎn)化率為40%,則V1=12C.250℃時(shí),向體積為V2L的恒容密閉容器中充入3molCO和3molH2,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中CO的體積分?jǐn)?shù)為50%D.250℃時(shí),向體積為V2L的恒容密閉容器中充入3molCO和3molH2,達(dá)到平衡時(shí),混合氣體中CH3OH(g)的體積分?jǐn)?shù)為62.5%答案C注意:①變化量與化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)成比例。②這里a、b可指:物質(zhì)的量、濃度、體積等。③弄清起始量、平衡量、平衡轉(zhuǎn)化率三者之間的互換關(guān)系。④在使用平衡常數(shù)時(shí),要注意反應(yīng)物或生成物的狀態(tài)。ABCD研究目的溫度(T)對(duì)反應(yīng)的影響(T2>T1)壓強(qiáng)
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