大米中鎘的快速樣品處理與石墨爐分析方法

上海DEMOPE公司糧油食品相關(guān)分析方法概述珀金埃爾默儀器(上海)有限公司規(guī)定糧食及其制品的衛(wèi)生指標(biāo)、有毒有害物質(zhì)限量和有關(guān)糧食的衛(wèi)生行為規(guī)范的標(biāo)準(zhǔn)。主要包括糧食感官衛(wèi)生指標(biāo)、有毒有害菌類和植物種子指標(biāo)、農(nóng)藥殘留、真菌毒素及污染物限量指標(biāo)、食品添加劑衛(wèi)生要求、糧食生產(chǎn)加工和儲(chǔ)存、包裝、運(yùn)輸過程的衛(wèi)生要求等。適用于原糧（包括禾谷類、豆類、薯類等）和成品糧、糧食制品等。GB1354-2009大米——GB2715-2005糧食衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)第一法石墨爐原子吸收光譜法1、壓力消解罐消解法2、干法灰化3、過硫酸銨灰化法4、濕式消解法第二法原子吸收光譜法（一）碘化鉀-MIBK法；（二）二硫腙-乙酸丁酯法第三法比色法第四法原子熒光法GB5009.36——GB5009.15-2003食品中鎘的測(cè)定1、樣品前處理

如何保證均勻樣品：懸?。ㄇǎ┲苯舆M(jìn)樣如何保證顆粒物較大樣品均勻：不完全快速消解進(jìn)樣內(nèi)容2、石墨爐分析如何消除基體干擾：標(biāo)準(zhǔn)加入法如何消除背景干擾：縱向塞曼校正如何和外標(biāo)法操作一樣：軟件設(shè)置如何消除記憶效應(yīng)：軟件設(shè)置如何獲得更好的RSD：峰面積處理等STPF1、不完全快速消解法準(zhǔn)確稱取約0.5000g樣品于50mL刻度管中，用適量去離子水濕潤(rùn)，加入0.5mL濃硝酸（GR），120度加熱約20~30分鐘溶解取下稍冷，用0.1%曲拉通定容至10mL，石墨爐分析。大米粉碎前粉碎后粉碎前粉碎后糯米樣品前處理2、石墨爐直接進(jìn)樣法利用樣品在石墨管中干燥、灰化、原子化等步驟達(dá)到消化、分離、最終獲得分析結(jié)果。優(yōu)點(diǎn)：無需消化，可以直接分析液體樣品、可溶于某溶劑的固體樣品和可懸于某溶劑的固體樣品等。檢出限低，ppb級(jí)，快速方便、所需樣品量少等。

樣品前處理不同樣品前處理操作步驟比較、時(shí)間和試劑通過上表可以看到，樣品直接進(jìn)樣和快速消解所需前處理時(shí)間最少；試劑消耗量最少；所需器皿最少。最關(guān)鍵的是引入的本底最小，可能造成的污染也最小。稱樣時(shí)間一樣一樣一樣一樣時(shí)間和酸用量等直接進(jìn)樣硝酸不完全快速消解硝酸+高氯酸混酸消解

硝酸+過氧化氫微波消解消化時(shí)間0分鐘20~30分鐘120~240分鐘60分鐘微波消解

60~120分鐘趕酸定容時(shí)間一樣配制0.5%硝酸0.1%曲拉通約5分鐘一樣配制0.1%曲拉通約5分鐘一樣一樣器皿清洗時(shí)間僅塑料管僅塑料管聚四氟乙烯燒杯塑料管微波消解罐(聚四氟乙烯燒杯)塑料管酸/個(gè)樣品0.05mL硝酸0.01mL曲拉通0.5mL硝酸0.01mL曲拉通8mL硝酸2mL高氯酸4mL硝酸2mL過氧化氫石墨爐分析——標(biāo)準(zhǔn)加入法當(dāng)無法配制組成匹配的標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，使用標(biāo)準(zhǔn)加入法是合適的。由儀器自動(dòng)分取幾份等量的被測(cè)試樣，其中一份不加入被測(cè)元素，其余各份試樣中分別加入不同已知量C1、C2、C3……Cn的被測(cè)元素，然后，在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定條件下分別測(cè)定它們的吸光度A，繪制吸光度A對(duì)被測(cè)元素加入量Cx的曲線。cA123Ax1cx1Ax2cx2標(biāo)準(zhǔn)加入法——和外標(biāo)法操作一樣用0.1曲拉通+（0.5%硝酸）配制成的0.1%硝酸鈀石墨爐分析——儀器扣背景等條件要求

1.THGA(橫向加熱)石墨爐2.專利的縱向交流zeeman效應(yīng)背景校正3.新型內(nèi)置直流ASCOM石墨爐電源4.

氣動(dòng)式鎖緊石墨管,石墨管損壞自動(dòng)報(bào)警5.管內(nèi)外氣流分開,原子化階段內(nèi)管自動(dòng)停氣氬氣耗量<0.7L/min6.專利的TTC(真實(shí)溫度控制)技術(shù),石墨爐溫度準(zhǔn)確到±10℃,重

現(xiàn)性好7.自動(dòng)節(jié)氣停水技術(shù)8.彩色TubeView石墨爐攝像頭9.獨(dú)特的通空氣、氬氫氣體等技術(shù)，消除有機(jī)物、氯化物等的干擾10.專利的BOC(自動(dòng)基線調(diào)零)技術(shù),每次測(cè)定讀數(shù)前，自動(dòng)進(jìn)行零

點(diǎn)漂移校正,克服由于燈、電路漂移或石墨爐兩邊石英窗變臟引

的零點(diǎn)變化，長(zhǎng)時(shí)間測(cè)定穩(wěn)定性好

氬氣空氣

塞曼背景校正技術(shù)

舊型號(hào):橫向塞曼技術(shù)0.012Light

SourceAtomizationModulationMonochromatorDetectorPMTDisplayPolarizerMagnetLightSourceAtomizationModulationMonochromatorDetectorSSDDisplayMagnet

新型號(hào)：（1990）4100ZL,SIMAA,AA600/800,PinAAcle縱向塞曼-無需偏光鏡橫向塞曼+偏光鏡ZeemanHGA(1982)

ModelZ/5000橫向塞曼效應(yīng)S極N極I-ss+p原子云In'nn0n"無磁場(chǎng)B0+

-+

-0H=0H>0正常Zeeman效應(yīng)反常Zeeman效應(yīng)縱向塞曼效應(yīng)I-ss+原子云IS極N極B無磁場(chǎng)nn0n"縱向塞曼效應(yīng)'nModel4100ZLTHGATHGA(1990)如何消除記憶效應(yīng)：軟件設(shè)置

約300，斜口朝外長(zhǎng)約0.8-1.0cm斜口盡量與石墨管內(nèi)壁相切石墨爐準(zhǔn)備進(jìn)樣針在石墨管8/10等份處石墨爐分析

1)特征質(zhì)量

2)靈敏度檢查

3)基體改進(jìn)劑配制

4)進(jìn)樣針調(diào)節(jié)

5)儀器推薦條件

6)STPF內(nèi)容：a)積分吸光度（峰面積測(cè)量方式）

b)快速響應(yīng)檢測(cè)電路和高速采樣頻率

c)熱解涂層石墨管和L’vov平臺(tái)

d)最大加熱功率

e)背景校正

f)原子化階段停氣

g)用基體改進(jìn)劑儀器推薦條件質(zhì)量控制1、全程序空白2、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)3、加標(biāo)回收（空白加標(biāo)）4、基體加標(biāo)回收（消解前加標(biāo)、消解后加標(biāo)）5、平行樣實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化理想的峰型是正態(tài)分布，一般在1秒左右出峰最好理想的峰型出峰速度太快峰拖尾正態(tài)分布實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化加樣干燥灰化

原子化大米樣品預(yù)處理：1、直接進(jìn)樣分析：準(zhǔn)確稱取約0.5000g樣品于聚乙烯等材料的帶蓋離心管中，用0.5%硝酸+0.1%曲拉通混合液稀釋定容至10mL，搖勻待測(cè)。2、不完全快速消化分析：準(zhǔn)確稱取約0.5000g樣品于50mL刻度管中，用適量去離子水濕潤(rùn)，加入0.5mL濃硝酸（GR），120度加熱約20~30分鐘溶解取下稍冷，用0.1%曲拉通定容至10mL，搖勻待測(cè)。大米中的鎘大米鎘石墨爐條件直接進(jìn)樣和不完全快速消解測(cè)試值在標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度范圍內(nèi)。大米粉標(biāo)準(zhǔn)鎘結(jié)果mg/kg測(cè)試值(直接進(jìn)樣）

測(cè)試值（不完全消解）

標(biāo)準(zhǔn)值大米粉標(biāo)準(zhǔn)鎘

NISTSRM1568a0.02250.02160.022±

0.002直接進(jìn)樣不完全快速消解大米粉等樣品不完全消解鎘結(jié)果不完全消解結(jié)果Cd（mg/kg）1#2#均值加標(biāo)回收（%）糯米0.02150.02070.0211100.8大米0.005130.005140.00514108.2面粉0.03230.03380.0330103.4NISTSRM1568a0.0221標(biāo)準(zhǔn)值：0.022±0.002102.9面粉直接進(jìn)樣鎘結(jié)果直接進(jìn)樣結(jié)果Cd測(cè)定值（mg/kg）加標(biāo)回收（%）面粉0.033493.7NISTSRM1568a0.0213標(biāo)準(zhǔn)值：0.022±0.002通過以上實(shí)驗(yàn)，我們可以看到：1