清潔汽油生產(chǎn)技術(shù)

清潔汽油生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及對策柯明1概述2FCC汽油脫硫降烯烴技術(shù)2.1FCC汽油加氫脫硫/降烯烴技術(shù)

2.2

FCC汽油非加氫脫硫技術(shù)3生產(chǎn)清潔汽油對策概述1.1國內(nèi)外清潔汽油品質(zhì)的指標(biāo)

國內(nèi)外清潔汽油品質(zhì)的指標(biāo)

標(biāo)準(zhǔn)芳烴/苯,v%硫含量,μg/g烯烴,v%實(shí)施時(shí)間

EU2000<42/1.0<150<182000年EU2005<35/1.0<50<182005年

US<30/1.0<30<142006年

US加州<22/0.8<15<42002年世界燃油規(guī)范II<35/1.0<200<20

世界燃油規(guī)范III<35/1.0<30<10中國≤40/1.0≤150

≤302010年

北京

≤35/1.0≤50≤252008年1.2清潔汽油調(diào)合組分催化裂化汽油催化重整汽油烷基化油異構(gòu)化油（C5/C6異構(gòu)化油）含氧化合物（包括MTBE、TAME、ETBE、DIPE及甲醇、乙醇等）常用汽油調(diào)合組分的辛烷值及歐美典型汽油組分調(diào)合比例情況調(diào)和組分(RON+MON)/2中國石化1998年歐洲1995年西歐1991年美國1995年意大利1996年丁烷91～93365.55重整汽油90～935.68384733.528FCC汽油82～8885.05352734.542烷基化汽油90～940.02412.510異構(gòu)化汽油82～885109直餾汽油40～653.658加氫汽油60～652.23焦化汽油60～700.10芳烴>1000.44MTBE等105～1202.8324346總計(jì)1001001001001001.3清潔汽油生產(chǎn)方案FCC裝置進(jìn)料加氫預(yù)處理

主要任務(wù)是脫硫,脫氮,脫金屬和脫殘?zhí)浚毫蚝坑砂俜种畮捉档?000～2000μg/g；固定床:Chevron公司的RDS/VRDS工藝Unocal公司的Resid

Unionfining工藝UOP公司的RCDUnibon工藝Exxon公司的Residfining工藝

FCC裝置的催化劑和技術(shù)的改進(jìn)主要任務(wù)是降烯烴，也可使硫含量減少一部分。降烯烴催化劑和優(yōu)化工藝條件

GraceDavison公司開發(fā)的RFG降烯烴催化劑

AkzoNobel公司開發(fā)的TOM降烯烴催化劑Engelhard公司開發(fā)的Syntec-RCH降烯烴催化劑

INTERCAT公司開發(fā)的Pentasil/ZSM-5降烯烴助劑洛陽石化工程公司開發(fā)的LAP降烯烴助劑北京石油化工科學(xué)研究院開發(fā)的MIP技術(shù)石油大學(xué)（華東）開發(fā)的兩段提升管催化裂化工藝技術(shù)石油大學(xué)（北京）開發(fā)的催化裂化汽油輔助提升管技術(shù)洛陽工程公司開發(fā)的雙提升管催化裂化工藝技術(shù)降硫催化劑和助劑技術(shù)

GraceDavison公司的降硫助劑：第一代產(chǎn)品GSR-1，降15～25%；第二代產(chǎn)品GSR-2，提高重汽油脫硫水平；第三代產(chǎn)品GSR-2000，降35%；

D-PriSM降硫助劑，降25～35%。GraceDavison公司的降硫催化劑（SuRCA催化劑，降30%)

AkzoNobel公司開發(fā)的Resolve系列脫硫助劑（降10～30%）

FCC汽油后處理

根據(jù)需要即可脫硫也可將烯烴；調(diào)整汽油調(diào)合組分的比例FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)FCC汽油加氫脫硫降烯烴辛烷值恢復(fù)技術(shù)FCC汽油芳構(gòu)化烷基化降烯烴脫硫技術(shù)FCC汽油非加氫脫硫技術(shù)2

FCC汽油脫硫降烯烴技術(shù)2.1FCC汽油加氫脫硫/降烯烴技術(shù)FCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)ExxonMobil公司SCANfining技術(shù)第二代SCANFinig工業(yè)裝置于1999年12月開工。處理含硫3340～808μg/g和烯烴34.9％～20.7％的FCC汽油，產(chǎn)品含硫均可達(dá)10～20μg/g（加氫脫硫率99％～99.8％），烯烴損失中等（34%～48%），辛烷值(（MON+RON）/2)損失為1～1.5個(gè)單位。該工藝已在四套裝置上應(yīng)用。Axens公司開發(fā)的Prime-G和Prime-G+技術(shù)

Axens公司(由IFP的LicensingDivision和IFP在北美的ProcatalyseCatalyst&Adsorbents合并組建)提出了生產(chǎn)低硫催化裂化汽油技術(shù)Prime-G和Prime-G+。

Prime-G技術(shù)把127℃以上的催化重汽油加氫脫硫，調(diào)合得到的成品汽油可以實(shí)現(xiàn)含硫100～150μg/g的目標(biāo)。Prime-G技術(shù)脫硫的思路主要是基于單一脫硫催化劑實(shí)現(xiàn)含硫150μg/g的目標(biāo)。

對高選擇性脫硫需求的增加，導(dǎo)致Prime—G技術(shù)進(jìn)一步改進(jìn)，推出了采用雙催化劑系統(tǒng)的Prime—G+工藝。項(xiàng)目進(jìn)料(全餾分FCC汽油，40～220℃)Prime—G+產(chǎn)物硫含量/μg·g-1210050(RON+MON)/287.586.5脫硫率/%-97.6Prime—G+工藝的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果催化蒸餾加氫脫硫技術(shù)

美國催化蒸餾技術(shù)研究公司(CDTech)開發(fā)的脫硫工藝使用兩段催化蒸餾工藝，F(xiàn)CC汽油脫硫率大于99.5％，同時(shí)維持較高的收率，辛烷值損失小。兩段工藝可單獨(dú)使用，也可聯(lián)合使用，且均有工業(yè)應(yīng)用經(jīng)驗(yàn)。

典型裝置的脫硫率維持在85～95％，平均辛烷值損失小于1，硫醇含量在3～8μg/g之間。撫順石化研究院OCT-M工藝OCT-MFCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)的調(diào)和效果＜90℃餾分堿抽提脫硫醇，＞90℃餾分選擇性加氫脫硫項(xiàng)目硫含量/μg·g-1烯烴含量/v%RON損失MON損失(R+M)/2損失A廣催汽163552.9產(chǎn)物147246.00.80.40.6產(chǎn)物227844.01.30.50.9產(chǎn)物319242.11.70.61.2產(chǎn)物417636.52.10.81.5B廣催汽80647.3產(chǎn)物113441.01.30.50.9產(chǎn)物29736.52.00.61.3北京石油化工科學(xué)研究院RSDS技術(shù)RSDSFCC汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)的調(diào)和效果輕餾分堿抽提脫硫醇，重餾分選擇性加氫脫硫項(xiàng)目石家莊FCC汽油上海石化FCC汽油原料硫含量/μg·g-1902368烯烴含量/v%41.541.8產(chǎn)品

硫含量/μg·g-118686烯烴含量/v%36.136.5脫硫率/μg·g-179.476.6烯烴飽和率/%13.012.7RON損失1.30.5(R+M)/2損失0.90.3ExxonMobil公司OCTGAIN工藝

自從1991年OCTGAIN技術(shù)在Mobil公司的Joliet煉油廠首次實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來，至今已經(jīng)歷了三代技術(shù)。前兩代技術(shù)(Oct-100和Oct-125)在催化裂化汽油脫硫的同時(shí)，可以保持汽油辛烷值不變；第三代技術(shù)(Oct-220)不僅能夠脫硫，還可以控制產(chǎn)品辛烷值或C5及C5以上組分的收率。FCC汽油加氫脫硫飽和烯烴/辛烷值恢復(fù)工藝OCTGAIN技術(shù)評價(jià)結(jié)果

項(xiàng)目

進(jìn)料

條件1

條件2

硫,

g/g280030057

RON91.888.485.2

MON80.079.177.0

(R+M)/285.984.581.1

C5+收率,v%98.197.696.6

正構(gòu)烷烴,wt%

4.15.79.1

異構(gòu)烷烴,wt%16.118.023.7

烯烴,wt%

24.821.913.2

環(huán)烷烴,wt%12.511.911.3

芳烴,wt%

42.542.542.7Intevep和UOP公司ISAL工藝

第一套ISAL汽油脫硫裝置2000年8月在美國Orion煉制公司路易斯安那州諾科煉油廠投產(chǎn)。

項(xiàng)目

C7+FCC常規(guī)加氫ISAL催化劑系統(tǒng)汽油進(jìn)料處理早期最新C5+收率,v%-------100.596.399.7API43.544.345.144.9硫,

g·g-11450101010(R+M)/282.876.381.281.2PONA,ω%P17.736.334.537.2O19.61.01.30.1N16.119.318.416.8A46.643.445.845.9烷烴平均分子量114------10297芳烴平均分子量122------118119異構(gòu)/正構(gòu)烷烴3.03.03.23.4ISAL技術(shù)評價(jià)結(jié)果北京石油科學(xué)研究院RIDOS工藝RIDOS工藝于2002年8月在燕山石化進(jìn)行了工業(yè)應(yīng)用。

項(xiàng)目

進(jìn)料產(chǎn)品

硫,

g·g-111917

RON91.088.3MON79.179.3

(R+M)/285.183.8

C5+收率,v%--85.2

烷烴,v%30.165.3

烯烴,v%50.218.7

芳烴,v%12.716.0RIDOS技術(shù)工業(yè)應(yīng)用結(jié)果輕餾分堿抽提脫硫醇，重餾分經(jīng)RIDOS技術(shù)處理撫順石化研究院OTA-催化裂化汽油芳構(gòu)化烷基化降烯烴技術(shù)

OTA技術(shù)反應(yīng)過程包括加氫預(yù)處理（SHT）和烯烴芳構(gòu)化烷基化（FDO）兩個(gè)反應(yīng)部分，在SHT部分進(jìn)行選擇性飽和雙烯烴反應(yīng)，在FDO部分烯烴芳構(gòu)化、苯/輕烯烴烷基化、正構(gòu)烷烴異構(gòu)化及加氫裂化反應(yīng)。項(xiàng)目原料A產(chǎn)物A原料B產(chǎn)物B原料和產(chǎn)品性質(zhì)ω(硫)/g·g-116050730178溴價(jià)/gBr·(100g)-184.034.661.614.0

RON90.690.693.090.8

MON77.077.080.680.4(R+M)/283.883.886.885.6

φ(飽和烴)/%32.151.035.160.5

φ(稀烴)/%56.323.241.39.4

φ(芳烴)/%11.625.823.630.1

φ(苯)/%1.71.01.71.0化學(xué)耗氫(ω)/%0.350.11

C+汽油收率(ω)/%93.297.9兩種FCC全餾分汽油OTA中試結(jié)果注：工藝條件均為：壓力為3.2MPa；溫度為基準(zhǔn)溫度；總體積空速1.44h-1；氫油體積比600。2.2

FCC汽油非加氫脫硫技術(shù)吸附脫硫技術(shù)流化床吸附脫硫S-Zorb工藝（Phillips石油公司）項(xiàng)目事例1事例2反應(yīng)溫度/oF(℃)650～775(343～413)650～775(343～413)反應(yīng)壓力/Mpa(psi)0.67～2.06(100～300)0.67～2.06(100～300)空速/h-14～104～10氫氣純度/%＞50＞50裝置能力/bbl·d-1(104·a-1)35000(164.5)35000(164.5)進(jìn)料硫含量/g·g-1300300產(chǎn)品性質(zhì)

硫含量/g·g-11010體積收率/%＞99.9＞99.9

RVP變化無無(R+M)/2損失＜0.3＜1.0S-Zorb工藝處理全餾分FCC石腦油時(shí)的操作條件與處理結(jié)果燕山公司煉油廠120萬噸/年汽油S-Zorb吸附脫硫結(jié)果：原料分析（2007年6月）日期14日15日16日17日平均值時(shí)間16:0024:008:0016:0024:008:0016:0024:008:00RON92.692.692.692.792.792.792.3929292.47MON81.181.181.181.181.181.18180.880.881.02烯烴%343434.238.534.936.835.40芳烴%1919.418.918.619.818.919.10S(ppm)253251256271282289290292296275.6產(chǎn)品分析（2007年6月）日期14日15日16日17日平均值時(shí)間16:000:008:0016:0024:008:0016:000:008:00RON91.691.791.791.791.791.691.491.191.191.51MON818181.181.181.181.18180.880.881.00烯烴%30.430.231.534.530.732.731.67芳烴%1919.819.618.820.21919.40S(ppm)368591312857.67抗暴指數(shù)0.550.50.450.50.50.550.450.450.450.49?RON10.90.9111.10.90.90.90.96?烯烴%3