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酶單純酶:脲酶、蛋白酶、淀粉酶等。結(jié)合酶酶蛋白輔因子(簡(jiǎn)單蛋白質(zhì))(結(jié)合蛋白質(zhì))輔酶(結(jié)合較松)輔基(結(jié)合較緊)(一).酶的分子組成四、酶類(lèi)結(jié)合部位:酶分子中與底物結(jié)合的部位或區(qū)域一般稱(chēng)為結(jié)合部位。催化部位:酶分子中促使底物發(fā)生化學(xué)變化的部位稱(chēng)為催化部位。通常將酶的結(jié)合部位和催化部位總稱(chēng)為酶的活性中心。
必須基團(tuán):酶表現(xiàn)催化活性不可缺少的基團(tuán)。如絲氨酸的羥基、組氨酸的咪唑基、天冬氨酸的羧基、和半胱氨酸的巰基等。底物活性中心以外的必需基團(tuán)結(jié)合基團(tuán)催化基團(tuán)活性中心1.酶催化作用的本質(zhì):降低反應(yīng)活化能2.酶催化作用的中間產(chǎn)(絡(luò)合)物學(xué)說(shuō)在酶催化的反應(yīng)中,第一步是酶與底物形成酶-底物中間復(fù)合物。當(dāng)?shù)孜锓肿釉诿缸饔孟掳l(fā)生化學(xué)變化后,中間復(fù)合物再分解成產(chǎn)物和酶。
E+S====E-SP+E(二)、酶作用的機(jī)制誘導(dǎo)契合機(jī)制
酶與底物靠近
定向
酶與底物相互誘導(dǎo)變形
契合成中間產(chǎn)物
產(chǎn)物脫離底物的形變和誘導(dǎo)契合①酶從低活性形式轉(zhuǎn)變?yōu)楦呋钚孕问?,利于催化。②底物形變,利于形成ES復(fù)合物。③底物構(gòu)象變化,過(guò)度態(tài)結(jié)構(gòu),大大降低活化能。2.抑制劑對(duì)酶反應(yīng)的影響有些物質(zhì)能與酶分子上某些必須基團(tuán)結(jié)合,使酶的活性中心的化學(xué)性質(zhì)發(fā)生改變,導(dǎo)致酶活力下降或喪失,稱(chēng)為酶的抑制作用酶抑制劑對(duì)酶有選擇性,很多藥物、毒物和用于戰(zhàn)爭(zhēng)的毒劑都是酶抑制劑。酶受抑制時(shí)其蛋白部分并未變性。由于酶蛋白變性造成的酶失活不屬于酶抑制劑作用。
酶的抑制劑一般具備兩個(gè)方面的特點(diǎn):a.在化學(xué)結(jié)構(gòu)上與被抑制的底物分子相似。b.能夠與酶的活性中心以共價(jià)或非共價(jià)的方式形成比較穩(wěn)定的復(fù)合體或結(jié)合物。抑制作用的類(lèi)型:(1)不可逆抑制:抑制劑與酶活性中心的必須基團(tuán)以共價(jià)形式結(jié)合,引起酶的永久性失活。如有機(jī)磷毒劑二異丙基氟磷酸酯。氰化鉀有劇毒,是呼吸酶的抑制劑。(2)可逆抑制作用:抑制劑與酶蛋白以非共價(jià)方式結(jié)合,引起酶活性暫時(shí)性喪失。抑制劑可以通過(guò)透析等方法被除去,并且能部分或全部恢復(fù)酶的活性。根椐抑制劑與酶結(jié)合的情況,又可以分為兩類(lèi):競(jìng)爭(zhēng)性抑制:某些抑制劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)與底物相似,因而能與底物竟?fàn)幣c酶活性中心結(jié)合。當(dāng)抑制劑與活性中心結(jié)合后,底物被排斥在反應(yīng)中心之外,其結(jié)果是酶促反應(yīng)被抑制了。竟?fàn)幮砸种仆ǔ?梢酝ㄟ^(guò)增大底物濃度,即提高底物的競(jìng)爭(zhēng)能力來(lái)消除。非競(jìng)爭(zhēng)性抑制:酶可同時(shí)與底物及抑制劑結(jié)合,引起酶分子構(gòu)象變化,并導(dǎo)致酶活性下降。不是與底物競(jìng)爭(zhēng)活性中心,所以稱(chēng)為非競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑。如某些金屬離子(Ag+、Hg2+)。非竟?fàn)幮砸种撇荒芡ㄟ^(guò)增大底物濃度的來(lái)消除。
激活劑對(duì)酶反應(yīng)的影響凡是能提高酶活力的簡(jiǎn)單化合物都稱(chēng)為激活劑。其中大部分是一些無(wú)機(jī)離子和小分子簡(jiǎn)單有機(jī)物。如:Ca2+、Mg2+、Cu2+、Zn2+、Fe2+、NO3-、PO4-等;這些離子可與酶分子上的氨基酸側(cè)鏈基團(tuán)結(jié)合,可能是酶活性部位的組成部分,也可能作為輔酶或輔基的一個(gè)組成部分起作用;一般情況下,一種激活劑對(duì)某種酶是激活劑,而對(duì)另一種酶則起抑制作用。三、酶原激活1酶原激活的概念
有的酶在生物體內(nèi)首先合成出來(lái)的是無(wú)活性前體,即酶原。這些酶原必須去掉一個(gè)或幾個(gè)肽段后,才能產(chǎn)生具有催化能力的構(gòu)象,才有酶的活性。這一過(guò)程稱(chēng)為酶原激活。酶原激活的機(jī)理:酶原分子構(gòu)象發(fā)生改變形成或暴露出酶的活性中心一個(gè)或幾個(gè)特定的肽鍵斷裂,水解掉一個(gè)或幾個(gè)短肽在特定條件下2酶原激活的生理學(xué)意義(1)一方面它保證合成酶的細(xì)胞本身不受蛋白酶的消化破壞。(2)它們?cè)谔囟ǖ纳項(xiàng)l件和規(guī)定的部位受到激活并發(fā)揮其生理作用。如組織或血管內(nèi)膜受損后激活凝血因子;胃主細(xì)胞分泌的胃蛋白酶原和胰腺細(xì)胞分泌的糜蛋白酶原、胰蛋白酶原、彈性蛋白酶原等分別在胃和小腸激活成相應(yīng)的活性酶,促進(jìn)食物蛋白質(zhì)的消化就是明顯的例證。如果酶原的激活過(guò)程發(fā)生異常,將導(dǎo)致一系列疾病的發(fā)生。如出血性胰腺炎的發(fā)生就是由于胰蛋白酶原在未進(jìn)入小腸時(shí)就被激活,激活的胰蛋白酶水解自身腺細(xì)胞,導(dǎo)致胰臟出血、腫脹、腹部劇痛。酶活力又稱(chēng)為酶活性,一般把酶催化一定化學(xué)反應(yīng)的能力稱(chēng)為酶活力,通常以在一定條件下酶所催化的化學(xué)反應(yīng)速度來(lái)表示。酶活力測(cè)定就是測(cè)定一定量的酶,在單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)物的生成量或底物的消耗量。即測(cè)定時(shí)確定三種量:①加入一定量的酶;②一定時(shí)間間隔;③物質(zhì)的增減量。酶的比活力:是每單位蛋白質(zhì)中的酶活力單位數(shù)(如:酶單位/mg蛋白),對(duì)同一種酶來(lái)講,比活力愈高則表示酶的純度越高(含雜質(zhì)越少),所以比活力是評(píng)價(jià)酶純度高低的一個(gè)指標(biāo)。(四)、酶的分類(lèi)及命名1.酶的分類(lèi)氧化-還原酶氧化-還原酶催化氧化-還原反應(yīng)。主要包括脫氫酶和氧化酶。如,乳酸(C3H6O3)脫氫酶催化乳酸的脫氫反應(yīng)。(2)
轉(zhuǎn)移酶轉(zhuǎn)移酶催化基團(tuán)轉(zhuǎn)移反應(yīng),即將一個(gè)底物分子的基團(tuán)或原子轉(zhuǎn)移到另一個(gè)底物的分子上。例如,谷丙轉(zhuǎn)氨酶催化的氨基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。丙氨酸+酮戊二酸丙酮酸+谷氨酸(3)水解酶水解酶催化底物的加水分解反應(yīng)。主要包括淀粉酶、蛋白酶、核酸酶及脂酶等。例如,脂肪酶催化的脂的水解反應(yīng)(5)
異構(gòu)酶異構(gòu)酶催化各種同分異構(gòu)體的相互轉(zhuǎn)化,即底物分子內(nèi)基團(tuán)或原子的重排過(guò)程。例如,6-磷酸葡萄糖異構(gòu)酶催化的反應(yīng)。吡喃葡萄糖呋喃果糖(4)
裂解酶
裂合酶催化從底物分子中移去一個(gè)基團(tuán)或原子形成雙鍵的反應(yīng)及其逆反應(yīng)。主要包括醛縮酶、水化酶及脫氨酶等。例如,延胡索酸水合酶催化的反應(yīng)。(6)
合成酶合成酶,又稱(chēng)為連接酶,能夠催化C-C、C-O、C-N以及C-S鍵的形成反應(yīng)。這類(lèi)反應(yīng)必須與ATP分解反應(yīng)相互偶聯(lián)。
A+B+ATP===AB
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