第三章+化學(xué)鍵和分子結(jié)構(gòu)2

2.

價層電子對互斥理論（VSEPR法）VSEPR：分子的共價鍵中的成鍵電子對以及價層的孤對電子由于相互排斥作用而趨向盡可能彼此遠離，分子盡可能采取對稱的結(jié)構(gòu)。價層電子對：成鍵電子對+價層的孤對電子分子的形狀（即幾何構(gòu)型）取決于中心原子周圍價層電子對的數(shù)目和價層的孤對電子的數(shù)目NH3：成鍵電子對3對，孤對電子1對，價層電子對4對中心原子：BF3

COCl2

CO(NH2)2H2OH3O+

不同數(shù)量價層電子對的空間排列（P113）直線形平面三角形四面體三角雙錐五角雙錐八面體

如何計算中心原子周圍價層電子對的數(shù)目?=（中心原子的價電子數(shù)+與中心原子成鍵的原子數(shù)+｜負離子電荷數(shù)｜正離子電荷數(shù)）/2中心原子的價電子數(shù)？2A:2;3A:3;4A:4;5A:5;6A:6;7A:7;8A:82B:2SO42-:+2;H3O+:1O、S、Se、Te作為成鍵原子，不計數(shù)。成鍵原子與中心原子形成1個雙鍵，則扣1，形成2個雙鍵，則扣2，與中心原子形成叁鍵，則扣2，但O、S、Se、Te與中心原子形成雙鍵，則不扣。2.531.52單電子算成一對電子P115/表19-6只含共價單鍵中心原子的價層電子對總數(shù)；中心原子的雜化態(tài)；價層電子對排列的幾何形狀（名稱和圖示）；分子的幾何結(jié)構(gòu)（名稱和圖示）分子結(jié)構(gòu)按價層電子對排斥模型的分類

價層電子對總數(shù)價層電子對的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

2(sp)直線形

AX2

直線形

3(sp2)平面三角形AX3

平面三角形

AX2E

V

形2對（sp雜化）BeCl2(2+2)/2=2Hg(CH3)2(2+2)/2=23對（sp2雜化）平面三角形：BF3(3+3)/2=3BF(CH3)2(3+3)/2=3V形：SnCl2(4+2)/2=3價層電子對總數(shù)價層電子對的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

4(sp3)四面體

AX4

四面體

AX3E

三角錐

AX2E2

V

形4對（sp3雜化）四面體：CH4(4+4)/2=4三角錐：NH3(5+3)/2=4V形：H2O(6+2)/2=4與中心原子成鍵的原子之間不能形成化學(xué)鍵，即X與X之間不能成鍵。P4(?)：不能用VSEPR法，正四面體價層電子對總數(shù)價層電子對的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

5(sp3d)

三角雙錐AX5

三角雙錐AX4E

翹翹板形AX3E2

T

形

AX2E3

直線形5對（sp3d雜化）三角雙錐:PCl5As(C6H5)5SbCl2(CH3)3PF3Cl2

翹翹板形：SF4(6+4)/2=5

T形：IF3ICl2(C6H5)(7+3)/2=5直線形：XeF2(8+2)/2=5電負性大的元素放在較遠的位置！價層電子對總數(shù)價層電子對的空間排列分子式分子結(jié)構(gòu)

6(sp3d2)

八面體AX6

八面體

AX5E四方錐

AX4E2

平面正方形6對（sp3d2雜化）八面體：SF6(6+6)/2=6四方錐：IF5(7+5)/2=6平面正方形：XeF4(8+4)/2=6P116/表19-7含多鍵分子的分子結(jié)構(gòu)2對：sp雜化CO24/2=2乙炔(4+22)/2=23對：sp2雜化平面三角形：HCHO(4+2)/2=3乙烯(4+31)/2=3HCOO(4+1+1)/2=3V形：O36/2=3

4對：sp3雜化四面體：HPO32(5+1+2)/2=4三角錐：SO32(6+2)/2=4V形：ClO2(7+1)/2=45對：sp3d雜化三角雙錐：SF4O(6+4)/2=5翹翹板形：IF2O2(7+2+1)/2=56對：sp3d2雜化四方錐：XeF4O(8+4)/2=6

電負性大的元素放在較遠的位置！

價層電子對排斥規(guī)則(P118)

規(guī)則一：

孤電子對對孤電子對的排斥>孤電子對對成鍵電子對的排斥>成鍵電子對對成鍵電子對的排斥CH4：109o28’NH3:107.3oH2O:104.45oCH4109o28’107.3o104.45oNH3

H2Osp3雜化畸變

SF4ClF3XeF2

P118—P119:表sp3d雜化

畸變

sp3d2雜化AX4E2(XeF4)規(guī)則二：中心原子的電負性愈大，成鍵電子對之間的排斥也愈大；配位原子的電負性愈大，成鍵電子對之間的排斥愈小。

中心原子的電負性愈大氮族元素氫化物

NH3PH3AsH3SbH3

HAH107.393.391.891.3

配位原子的電負性愈大

PCl3PBr3PI3

XPX100.1101.5102

規(guī)則三：多鍵對多鍵的排斥>多鍵對單鍵的排斥>單鍵對單鍵的排斥

分

子

XCX

XCOF2C=O112.5<123.2Cl2C=O111.3<124.3H2C=O118<121(NH2)2C=O118

<121

CH2=CHCH3例1：XeF5+ICl4

(8+51)/2=6,sp3d2雜化，四方錐(7+4)/2=5.56,sp3