原子熒光分析方法

原子熒光分析方法北京海光儀器公司姚夢楠2023/2/5原子熒光分析

主要內(nèi)容原子熒光分析應(yīng)用領(lǐng)域原子熒光主要分析元素介紹常見樣品處理方法介紹CVG-AFS的幾個(gè)基礎(chǔ)概念2023/2/5AFS原子熒光的應(yīng)用領(lǐng)域原子熒光光度計(jì)廣泛應(yīng)用于：

衛(wèi)生防疫，檢疫部門食品安全檢驗(yàn)；城市給排水系統(tǒng)水質(zhì)檢驗(yàn)；環(huán)境樣品檢驗(yàn)；臨床體液及毒理病理檢驗(yàn)；藥品檢驗(yàn)；化妝品毒性檢驗(yàn)；地質(zhì)普查等需要對(duì)某些金屬元素進(jìn)行痕量檢測的領(lǐng)域。2023/2/5AFS原子熒光的應(yīng)用領(lǐng)域環(huán)境樣品檢測Environmental:soilsludgewater食品衛(wèi)生栓驗(yàn)Hygiene:foodandwater城市給排水檢驗(yàn)Citysupplyandsewagewater地質(zhì)普查檢測Geology:orerocd臨床檢驗(yàn)Clinical:bloodsissuehareurine農(nóng)業(yè)及產(chǎn)品檢驗(yàn)Agricultural:dairywimefeedmeat化妝品檢驗(yàn)Cosmetic:creamlipstick冶金樣品檢驗(yàn)Metallurgy:materialandproducts藥品檢驗(yàn)Medicine:Chinesetraditionalher教育與科研Educationandresearch其他行業(yè)有關(guān)重金屬分析檢測2023/2/5AFS原子熒光應(yīng)用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)

近年來，氫化物發(fā)生原子熒光分析技術(shù)的應(yīng)用發(fā)展十分迅速，國家許多檢測部門根據(jù)原子熒光元素分析的特點(diǎn)，在此基礎(chǔ)上制定了關(guān)于在食品衛(wèi)生、飲用水、環(huán)境保護(hù)、農(nóng)產(chǎn)品等重金屬檢測中，應(yīng)用氫化物發(fā)生原子熒光分析技術(shù)的國家標(biāo)準(zhǔn)。同時(shí)氫化物發(fā)生原子熒光分析技術(shù)也被國家正式確定為環(huán)境監(jiān)測的推薦標(biāo)準(zhǔn)方法，原子熒光已成為國內(nèi)眾多分析測試實(shí)驗(yàn)室所配備的常規(guī)測試儀器。2023/2/5AFS原子熒光應(yīng)用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)通則及規(guī)程GB/T4470-1998火焰發(fā)射、原子吸收和原子熒光光譜分析法術(shù)語GB/21191-2007原子熒光光譜儀DB/0183-1997原子熒光光度計(jì)通用技術(shù)條件JJG939-2009原子熒光光度計(jì)檢定規(guī)程注明：儀器出廠檢驗(yàn)、售后安裝驗(yàn)收、維修等有關(guān)儀器指標(biāo)性能測試均以上述標(biāo)準(zhǔn)為依據(jù)。2023/2/5AFS原子熒光應(yīng)用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)一、食品及飼料行業(yè)GB/T5009中有關(guān)食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)，重金屬部分，包括總砷及無機(jī)砷、鉛、鎘、錫、總汞及有機(jī)汞、硒、銻、鍺的測定。GB/T5750.6-2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法金屬指標(biāo)GB/T13079/13081-2006飼料中總砷、汞的測定GB/T13883-2008飼料中硒的測定GB/T21729-2008茶葉中硒含量的檢測方法NY/T1099-2006稻米中總砷的測定SN/T1643-2005進(jìn)出口水產(chǎn)品中砷的測定SN/T2006-2007進(jìn)出口果汁中鉛、鎘、砷、汞的檢測方法2023/2/5AFS原子熒光應(yīng)用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)二、水質(zhì)及環(huán)境領(lǐng)域GB/T8538-2008飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法。GB/T22105.1/.2/.3-2008土壤中總汞、總砷、總鉛的測定GB/T13079/13081-2006飼料中總砷、汞的測定CJ142-2001城市供水銻的測定DZ/T0064.11/38-1993地下水質(zhì)檢驗(yàn)方法砷、硒的測定HJ542-2009環(huán)境空氣中汞的測定NY/T1104-2006土壤中全硒的測定NY/T1121.10/10-2006土壤中總汞總砷的測定SL327.1-4-2005水質(zhì)中砷、汞、硒、鉛的測定2023/2/5AFS原子熒光應(yīng)用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)三、黑色及有色金屬材料GB/T20127.2/.8/.10-2006鋼鐵及合金中砷、銻、硒的測定GB/T223.80-2007鋼鐵及合金中鉍和砷的測定GJB5404.2./4./9./12-2005高溫合金中鉍、鎘、銻、碲的測定GB/T3253.6./7./10-2009銻中硒、鉍、汞測定GB/T5121.6./7./12/.24-2008銅及銅合金中鉍、砷、銻、硒、碲測定GB/T8152.5/.11-2006鉛精礦中砷、汞測定GB/T12689.2/.9-2004鋅及鋅合金中砷、銻測定YS/T536.7/.11-2009鉍化學(xué)分析方法砷、汞測定YS/T556.6/.7-2009銻精礦化學(xué)分析硒、汞測定2023/2/5AFS原子熒光應(yīng)用相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)四、其他行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)SN/T1910-2007進(jìn)出口卷煙紙中汞含量測定YC/T221-2007煙草及煙草制品中硒的測定YC/T250-2008煙草及煙草制品中汞、砷、鉛測定GB/T16659-2008煤中汞測定GB/T16781.2-2010天然氣汞含量測定（金-鉑合金汞齊化取樣）GB/T17593.4-2006紡織品重金屬砷、汞測定NY/T1978-2010肥料中汞、深、鎘、鉛、鉻測定SN/T2004.1-2005電子電氣產(chǎn)品中汞測定SN/T2004.7-2006電子電氣產(chǎn)品中鉛、鎘測定SY/T0528-2008原油中砷含量測定2023/2/5原子熒光分析

主要內(nèi)容原子熒光分析應(yīng)用領(lǐng)域原子熒光主要分析元素介紹

常見樣品處理方法介紹CVG-AFS的幾個(gè)基礎(chǔ)概念2023/2/5原子熒光主要分析元素

目前僅可以分析能夠形成氫化物（包括蒸汽）的10幾種元素。砷、銻、鉍、錫、硒、碲、鉛、鍺、汞、鎘、鋅等元素。幾種分析方法比較2023/2/5

CVG-AFS分析過程中的影響因素（1）酸度；（2）還原劑濃度；（3）價(jià)態(tài)的影響；（4）載氣流速；（5）屏蔽氣流速；（6）爐高。2023/2/5一、酸種類及酸度的影響

通常分解的樣品存在于無機(jī)酸介質(zhì)中，主要包括鹽酸、硝酸、硫酸等，不同的酸種類和酸的濃度有很大的影響，因此在實(shí)際樣品分析中首先要考慮每個(gè)元素CVG（HG）-AFS測定的最佳酸類型和酸度。表5-1列出了11個(gè)可用CVG-AFS法測定元素的最適宜酸濃度。2023/2/5各元素的可選擇酸及酸度范圍2023/2/5在考慮樣品酸濃度時(shí)要注意事項(xiàng)1、首先明確樣品的基體,如果樣品基體特別簡單,則在分析過程中在各元素允許酸度范圍內(nèi)選擇較低的酸濃度,這樣有利于降低試劑空白,節(jié)約成本及減小對(duì)儀器的腐蝕。

2、如果分析元素的成份復(fù)雜,特別是含有對(duì)氫化反應(yīng)構(gòu)成干擾的元素Cu,Co,Ni等時(shí),則適當(dāng)增大樣品酸度,有利于降低干擾.當(dāng)然也可更換酸的種類,例如測定鎳基合金中的Se,As等元素時(shí),用酒石酸,檸檬酸等有機(jī)酸,可以使干擾元素的量明顯提高。2023/2/5二、還原劑濃度的影響

還原劑在氫化物發(fā)生原子熒光分析中扮演三重角色:(1)作為還原劑,為元素發(fā)生氫化反應(yīng)提供新生態(tài)氫(H);(2)與酸反應(yīng)生成氫氣,在石英爐原子化器出口形成Ar-H2-O2浸入焰,提供原子化階段的能量;(3)提供充分的氫自由基,促使氫化物的原子化.因此:如果在測定過程中選擇還原劑的濃度太低,則(1),(3)不完全,測定靈敏度低，甚至無靈敏度;如果還原劑濃度太大,則生成大量H2,爐口的火焰很大,稀釋了原子化區(qū)的分析元素原子的濃度,使測定靈敏度下降.2023/2/5各元素測定時(shí)推薦還原劑濃度2023/2/5選擇還原劑濃度時(shí)要考慮的幾點(diǎn)還原劑必需在堿性溶液中配制;還原劑最好能夠現(xiàn)用現(xiàn)配;還原劑濃度不宜過高,還原劑濃度太高時(shí)

(1)過渡金屬的干擾會(huì)明顯增加;(2)測定靈敏度下降;(3)儀器背景波動(dòng)明顯;(4)造成不必要的浪費(fèi).2023/2/5三、各元素價(jià)態(tài)對(duì)測定的影響2023/2/5四、載氣流速對(duì)測定的影響

在HG-AFS測定時(shí)，通常以高純Ar氣作為載氣。主要作用是將產(chǎn)生的氣態(tài)氫化物或冷原子帶入原子化器。載氣流速太小，會(huì)使氫化物在傳輸過程中發(fā)生吸附、分解等現(xiàn)象而導(dǎo)致測定靈敏度下降；相反，載氣流速太大，則會(huì)將分析元素的原子迅速帶出原子化器，沖稀了原子化區(qū)的原子濃度，使測定靈敏度下降。其中As、Sb的最佳載氣流速為200~400ml/min；Cd為600~800ml/min；Se、Te、Bi等其它元素為300~500ml/min。2023/2/5五、屏蔽氣流速對(duì)測定的影響

在HG-AFS測定時(shí)，通常以高純Ar氣作為屏蔽氣。主要作用是在原子化區(qū)將周圍的空氣隔離，降低原子熒光猝滅現(xiàn)象。屏蔽載氣流速太小，熒光猝滅效應(yīng)顯著，測定靈敏度下降；屏蔽氣流速太大，沖稀了原子化區(qū)的原子濃度，使測定靈敏度下降。其中Sb的最佳載氣流速為800ml/min；其它元素在800~1000ml/min。2023/2/5六、爐高對(duì)測定的影響

爐高是熒光的激發(fā)點(diǎn)到石英爐頂端的距離。爐高太高，由于石英爐的折射和火焰根部的反射作用，使測定噪音增大，信噪比下降；爐高太低，激發(fā)區(qū)在火焰的頂部，測定精密度和靈敏度下降。通常情況下選擇觀測高度為6~8mm，汞元素通常為8-10mm。2023/2/5實(shí)際樣品分析過程中各元素測定應(yīng)注意的事項(xiàng)?2023/2/5總則

氫化物發(fā)生—原子熒光分析技術(shù)作為一種超痕量分析技術(shù)，在實(shí)際樣品分析時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照超痕量分析對(duì)分析工作者的要求：

嚴(yán)格控制污染源，尊重各元素的化學(xué)行為，能少則少，嚴(yán)格一致。2023/2/5

砷的測定各種砷形態(tài)的蒸汽發(fā)生效率*表示接近于0As（Ⅲ）具有最高的蒸汽發(fā)生效率，而AsB、AsS發(fā)生效率基本為零，在靈敏度上有很大差異。因此，需要對(duì)樣品進(jìn)行消解處理，去除有機(jī)質(zhì)，使樣品中所有砷形態(tài)全部轉(zhuǎn)化為溶液狀態(tài)無機(jī)態(tài)砷。2023/2/5

砷的測定樣品處理(濕消解)

（1）樣品分解過程中要嚴(yán)格控制，以防砷以低價(jià)氯化物形式損失；（2）樣品處理時(shí)，要將氧化性酸或具有氧化活性的離子（例如：NO2-）趕盡；（3）測定前必需將高價(jià)還原為低價(jià)態(tài)；（4）酸度和還原劑濃度不能太低。2023/2/5

測砷的注意事項(xiàng)1.三價(jià)砷生成AsH3,As5+須預(yù)還原

As3+,加入還原劑放置>30min2.介質(zhì)：>5%HCL,國標(biāo)法5%。3.還原劑：2%KBH4或NaBH4,濃度大小有影響.4.共存離子干擾:6倍的Sb;20倍的Pb;30倍的Sn;200倍的Cu和Zn以下濃度不干擾.用硫脲10g/L或硫脲+Vc10g/L?？梢杂行帘胃蓴_離子。一般掩蔽劑濃度為5g/L-20g/L之間2023/2/5測砷的注意事項(xiàng)5.樣品前處理:測總砷樣消解至高氯酸冒白煙,不可炭化,變黃可多次補(bǔ)加消酸，消解液顏色接近無色。6.測無機(jī)砷樣品粉碎過80目篩,用HCL(1+1)保溫提取,防粘壁,常振搖,至酸全部溶解樣品，無機(jī)砷測定時(shí)泡多,可用辛醇消泡。2023/2/51、樣品預(yù)處理(濕法消解）分別精密稱取食品添加劑樣品（市售）約1g(精確到0.0001)于50ml錐形瓶中，加10ml混合酸浸泡過夜后，置140℃電加熱板上加熱，待樣品消化完全后，再加少許水，提高溫度置160℃在電熱板上加熱至硝酸趕凈，高氯酸白煙冒出，消解液約1-2ml時(shí)取下，用5%鹽酸轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，加入混合還原掩蔽劑10ml并定容至刻度。同時(shí)做樣品空白。2、工作曲線

2-20ug/L

樣品分析實(shí)例-食品添加劑中砷2023/2/53、儀器參數(shù)砷燈電流：50mA;負(fù)高壓：280V;原子化器高度8mm;載氣300ml/分;屏蔽氣800ml/分;測量方式：標(biāo)準(zhǔn)曲線法;讀數(shù)方式：峰面積;讀數(shù)延遲時(shí)間：1.0秒;讀數(shù)時(shí)間;10.0秒。4、分析結(jié)果

分析實(shí)際食品添加劑樣品，進(jìn)行不同濃度的加標(biāo)回收試驗(yàn)，驗(yàn)證樣品處理方法，結(jié)果回收率在95%-110%之間，滿足分析要求。

樣品分析實(shí)例-食品添加劑中砷2023/2/51、樣品預(yù)處理采樣后，水樣加硝酸酸化至1%進(jìn)行保存，可保持穩(wěn)定數(shù)月。清潔透明水樣：準(zhǔn)確移取適量水樣(視濃度而定，準(zhǔn)確至0.1mL)置于50mL容量瓶中，依次加50%鹽酸溶液10.0mL、硫脲一抗壞血酸混合溶液5.0mL，定容并搖勻，至少放置15min，待測。如室溫低于150C，放置30min待測。同時(shí)制備并測定樣品空白。較渾濁或基體干擾較嚴(yán)重的水樣：準(zhǔn)確量取適量水樣(準(zhǔn)確至0.1mL)置于150mL錐形瓶中，加硝酸3.0-5.0mL,搖勻后置于電熱板上加熱消解至近干并澄清，若消解液處理至5.0mL左右時(shí)仍有未分解物質(zhì)或顏色變深，待稍冷，補(bǔ)加硝酸2-3.0mL，再消解至5.0mL左右觀察，如此反復(fù)兩次，注意避免炭化變黑。如仍有未分解物質(zhì)則加人高氯酸(1.0-2.0mL，加熱至消解完全后，再繼續(xù)蒸發(fā)至高氯酸的白煙散盡(不能蒸干)，冷卻，轉(zhuǎn)人50mL容量瓶中，依次加50%鹽酸溶液10.0mL、硫脲一抗壞血酸混合溶液(5.0mL，定容并搖勻，至少放置15min，待測，如室溫低于15℃放置30min待測。同時(shí)制備并測定樣品空白

樣品分析實(shí)例-水中砷分析2023/2/51、樣品預(yù)處理(酸提?。┓Q取粉碎研磨后的方便面樣品1g（準(zhǔn)確至0.01g），置于10mL聚四氟乙烯離心管中，加入10mL0.15mol/LHNO3溶液，密閉。于90℃恒溫水浴箱中熱浸提2.5h，每隔30分鐘振搖1min，使各種砷形態(tài)充分有效提取。提取完畢，取出冷卻至室溫，8000r/min離心15min，取上層清液，經(jīng)0.22m有機(jī)濾膜過濾后，注入液相色譜進(jìn)行砷形態(tài)分離后，原子熒光定量檢測，進(jìn)樣量100ul。2、標(biāo)準(zhǔn)譜圖

5-40ppb四種砷形態(tài)標(biāo)準(zhǔn)譜圖（按保留時(shí)間順序1.As32.DMA3.MMA4.As5）

樣品分析實(shí)例-方便面中砷形態(tài)研究2023/2/53、分析結(jié)果及討論方便面樣品中砷的主要形態(tài)為三價(jià)無機(jī)砷和五價(jià)無機(jī)砷，幾乎不含有有機(jī)砷的形態(tài)，此測定結(jié)果與文獻(xiàn)報(bào)道谷物類樣品中砷形態(tài)以無機(jī)砷為主相一致，,同時(shí)在三價(jià)無機(jī)砷分離之前還檢測到峰信號(hào)，保留時(shí)間與之非常接近，說明還存在一種未知的砷化合物，經(jīng)過和總砷含量比較證實(shí)，此砷化合物可能是一種砷糖，多存在于植物類物質(zhì)中，且毒性很弱，不會(huì)對(duì)人體構(gòu)成傷害。表2為實(shí)際購買市售商品方便面中砷的形態(tài)分析結(jié)果，對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),加標(biāo)回收率為85%-110%。2、樣品譜圖

樣品分析實(shí)例-方便面中砷形態(tài)研究2023/2/5

汞樣品分析Hg測定遇到的幾個(gè)的問題1.樣品預(yù)處理問題;2.污染問題;3.測定靈敏度的問題;?2023/2/5Hg分析過程中的樣品預(yù)處理汞在常溫下唯一呈液態(tài)金屬，易于揮發(fā)，自然界中多為硫化汞，被認(rèn)為全球重要污染物。原子熒光分析汞靈敏度很高，分析過程中尤其注意揮發(fā)損失和污染問題。土壤,巖石等無機(jī)礦物質(zhì)為主的樣品,王水提取后可直接進(jìn)行測定（酸提取法）清潔水樣等不需要預(yù)處理的樣品,加入少量HNO3和KCr2O7后可直接測定;廢水及有機(jī)質(zhì)含量較高的水樣用KMNO4-K2S2O8消解。有機(jī)質(zhì)為主的樣品（食品）,要用HNO3-H2O2高壓密閉或微波硝解2023/2/5KBH4對(duì)Hg測定靈敏度的影響2023/2/5不同KBH4濃度對(duì)Hg的記憶效應(yīng)0.05%KBH42%KBH42023/2/5測汞的注意事項(xiàng)1.汞還原成原子態(tài)汞,以汞蒸汽形式進(jìn)入儀器.2.反應(yīng)介質(zhì):經(jīng)試驗(yàn)5種均可,國標(biāo)法10%HNO3HNO3;HCl;王水;HN03+HClO4(9+1);HN03+H2SO4(9+1);H2O2+HNO3(1+4)3.還原劑：KBH4和NaBH4(0.5-5g/L)在0.2%NaOH介質(zhì)可還原有機(jī)汞和無機(jī)汞

2023/2/5

4.共存離子干擾:

食品中常見的24種離子不干擾。Te(0.01ug/ml)、Ag(0.2ug/ml)、Bi(0.1ug/ml)、Se(0.4ug/ml)開始干擾.5.消解注意事項(xiàng)：Hg易揮發(fā)，微波消解或高壓消解好。6.測定:高濃度測定易產(chǎn)生記憶效應(yīng)，加熱300度可克服.（汞污染問題）。7.其他:標(biāo)液加K2Cr2O7作保護(hù)劑;容器清潔嚴(yán)防污染。測汞的注意事項(xiàng)2023/2/51、樣品預(yù)處理(濕法消解）

試樣消解：準(zhǔn)確稱取奶粉試樣0.5-2克，置入50ml錐形瓶中，平行兩份，同時(shí)做兩份試劑空白。加硝酸10ml,高氯酸2ml,搖勻后放置過夜，置于加熱板上加熱消解。開始溫度較低，若溶液反應(yīng)至少量，仍有未分解物質(zhì)或顏色變深，取下放冷，補(bǔ)加硝酸2-3ml,在繼續(xù)消解，直到消解完全后，硝酸趕凈，（注意溫度不能太高，一般不大于150攝氏度，防止汞揮發(fā)損失）。高氯酸白煙冒出，溶液剩余2ml左右。取下冷卻。用水將內(nèi)容物轉(zhuǎn)入25ml容量瓶或比色管中，定容混勻，備測。

2、標(biāo)準(zhǔn)系列制備：

取100ml容量瓶6支，依次準(zhǔn)確加入0.1ug/ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液0，0.2，0.4，0.8，1.0，2.0ml(各相當(dāng)于汞濃度0，0.2，0.4，0.8，1.0，2.0ng/ml),各加1：1鹽酸10ml,補(bǔ)加水至刻度，混勻備測。載流：5%鹽酸溶液。還原劑：稱取硼氰化鉀20g,溶于5g/L氫氧化鈉溶液1000ml中，混勻。

樣品分析實(shí)例-奶制品中的汞2023/2/53、Se的測定硒屬于易揮發(fā)性元素，不適合干灰化法處理，宜采用濕法消解，注意樣品分解過程中，不要使Se，Te以氯化物形式損失；樣品處理時(shí)，要將氧化性酸或具有氧化活性的離子（例如：NO2-）趕盡；測定前必需將Se(Te)6+還原為Se(Te)4+,常用的還原劑為6mol/L的熱HCl，95℃-100℃水浴還原（25-30）min。其它還原劑(硫脲,抗壞血酸,KI)等不能作為Se，Te測定的預(yù)還原劑，因?yàn)檫@些還原劑會(huì)將Se(Te)6+還原為原子態(tài)，而使之不能發(fā)生氫化反應(yīng)；測試時(shí)加入Fe3+可以降低共存過渡元素的干擾。2023/2/5測硒的注意事項(xiàng)Se4+還原成低價(jià)SeH2.Se6+必須先還原成Se4+。介質(zhì)：10-30%HCL，HCL酸度（1-5）mol/L，熒光強(qiáng)度基本恒定。3.共存離子干擾：試驗(yàn)了食品中常見22種離子，F(xiàn)e、Co、Mn、Cr、Zn及Hg不干擾，可生成氫化物的As、Sb、Bi、Ge、Sn和Pb基本無氣相干擾，過度金屬：Cu、Pd、Ni、Ag等有干擾，與Se產(chǎn)生共沉淀,需增加酸度解決。掩蔽劑：試了4組，鐵氰化鉀最佳，硫脲會(huì)抑制Se信號(hào)。

2023/2/5測硒的注意事項(xiàng)4、樣品消解:可用3種方法消解,樣品消解液為六價(jià)硒，需預(yù)還原四價(jià)硒。

a.HNO3+HClO4=4:1,放置過夜,不可燒干;b.10%H2SO4硫酸必須除硒處理;c.用帶塞試管較簡便,試管有回流作用,不損失硒。2023/2/5食品中Se樣品預(yù)處理過程

樣品預(yù)處理測定

取一定量的樣品

用HNO3+HClO4(9:1)混酸在100ml錐形瓶中于電熱板上加熱分解直到白色的高氯酸冒起.用水沖洗杯壁并再次加熱使白色的高氯酸冒起.用熱的6molL-1HCl使Se6+還原為Se4+2023/2/54、氫化物發(fā)生測定微量鉛

鉛是具有代表性的重金屬元素，工業(yè)上有廣泛用途，污染危害很大，目前已經(jīng)成為環(huán)境檢測和食品安全等領(lǐng)域重點(diǎn)監(jiān)測項(xiàng)目。鉛作為常見重金屬元素，處理過程中不易損失，針對(duì)具體樣品可選擇多種處理方法。原則：消解后必須將消解過程中所引入的酸完全趕盡，否則由于和pb蒸汽發(fā)生條件不匹配，導(dǎo)致蒸汽發(fā)生效率受到嚴(yán)重抑制。2023/2/5原子熒光測定鉛主要問題（1）酸度的控制；（2）空白的控制；（3）加入氧化劑鐵氰化鉀；（4）加入草酸氨。2023/2/5Pb氫化物測定時(shí)酸度的影響HNO3、HCLO4等氧化性酸會(huì)抑制Pb的蒸汽發(fā)生，較高的酸度也會(huì)嚴(yán)重削弱Pb的信號(hào)2023/2/5氫化物發(fā)生測定Pb條件1、由于pb環(huán)境本底值較高，處理過程中需要關(guān)注試劑空白和交叉污染問題。2、K3Fe(CN)6作為增敏劑，有兩種增敏模式，酸性模式和堿性模式，酸性模式下，K3Fe(CN)6存在于樣品溶液中；堿性模式下，直接溶解于KBH4中。區(qū)別：酸性模式較難儲(chǔ)存，靈敏度逐漸下降，堿性模式相對(duì)穩(wěn)定。3、將草酸（草酸銨),鐵氰化鉀直接與KBH4堿性溶液混合配備，使這些試劑通過在線加入，從而簡化了分析過程，隨即污染的可能性也明顯降低。4、推薦混和還原劑溶液：

5g/LNaOH+4g/LK2F(CN)6+0.2g/L草酸銨+20g/LKBH42023/2/5測鉛的注意事項(xiàng)1、所用試劑均需優(yōu)級(jí)純或更高純度的試劑;2、樣品和標(biāo)準(zhǔn)的酸濃度嚴(yán)格一致;3、高價(jià)態(tài)生成氫化物PbH4，樣品中的Pb2+形態(tài),有氧化劑存在才能進(jìn)行HG反應(yīng),常用鐵氰化鉀,酸度為1-2%.4、樣品分解建議使用干式灰化法或微波消解法,以降低試劑空白。2023/2/5測鉛的注意事項(xiàng)5、掩蔽劑：先分別配制100g/L鐵氰化鉀和10g/L草酸，加入到標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品中，可提高鉛的信號(hào)強(qiáng)度。(試劑空白較大）6、樣品濕法消解：HN03+HCLO4=4:1,樣品加酸后放置過夜,消解時(shí)要趕盡酸至蒸干;消解不可用硫酸。

適宜酸度:保持反應(yīng)廢液的pH為8~9左右為好。

2023/2/5K3Fe(CN)6的提純K3Fe(CN)6中往往含有微量的Pb，嚴(yán)重影響測定的空白值，通常情況下需要對(duì)其進(jìn)行提純，下面介紹一種簡單的K3Fe(CN)6提純方法：

準(zhǔn)確稱取20gK3Fe(CN)6溶解于100ml水中，待溶解完全后加入5ml2%BaCl2

溶液，攪拌均勻并加熱使該溶液微沸后逐滴加入1%K2SO4并不斷攪拌，加入約2~3ml。此時(shí)產(chǎn)生大量沉淀，保溫使沉淀凝聚后過濾，收集濾液備用。2023/2/5原子熒光分析

主要內(nèi)容原子熒光分析應(yīng)用領(lǐng)域原子熒光主要分析元素介紹常見樣品處理方法介紹CVG-AFS的幾個(gè)基礎(chǔ)概念2023/2/5常見樣品預(yù)處理方法酸分解法（敞開式）濕式消解法浸取(提)法干灰化法密閉消解法微波消解法處理方法選擇要根據(jù)樣品類型、待測元素特點(diǎn)和測定方法等方面進(jìn)行考慮。尤其用蒸汽發(fā)生-原子熒光法測定易揮發(fā)性砷、銻、硒、汞、鍺、鉛等元素時(shí)，處理方法的確定尤為重要。2023/2/5評(píng)價(jià)預(yù)處理方法的準(zhǔn)則所選方法應(yīng)能最有效、完全地提取樣品中所檢測組份，并對(duì)后續(xù)的檢測不造成進(jìn)一步的影響；待測組分的回收率要足夠高；操作簡便、省時(shí)；盡可能避免使用昂貴的試劑和儀器、以保持成本低廉；對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康不產(chǎn)生影響。2023/2/5CVG-AFS對(duì)樣品分解的要求使要測量的目標(biāo)分析物完全轉(zhuǎn)變?yōu)橐装l(fā)生氫化物的狀態(tài)；元素回收率一般要大于90%以上；盡量避免外源性污染物的引入；盡量降低試劑的使用量，降低試劑空白；后續(xù)處理簡單；不要?dú)埩舸罅坑袡C(jī)物；快速，易于操作。2023/2/5幾類常見樣品處理方法（按行業(yè)）常見樣品預(yù)處理方法2023/2/51、砷、汞、鉛為環(huán)境中有害元素，銻、硒、鍺也越發(fā)受到人們重視。2、環(huán)境樣品包括水、大氣、土壤、沉積物、污水、淤泥、工業(yè)煙塵、粉煤炭等。3、大部分樣品可以用無機(jī)酸或混合酸分析處理，有機(jī)質(zhì)較高需加濃硝酸、高氯酸等氧化性酸加熱分解。4、水質(zhì)樣品，干凈澄清可直接分析；若含有懸浮顆粒，需過濾；污水、廢水需加適量王水加熱煮沸消解，變澄清后測定。一、水質(zhì)及環(huán)境分析中AFS分析方法2023/2/5

原子熒光測定砷、汞、鉛，銻、硒、錫、鍺方法廣泛應(yīng)用于食品和飼料中。食品或飼料樣品多為有機(jī)物或含有有機(jī)物，干法最佳，為避免元素易揮發(fā)損失，多采用濕法。二、食品及飼料分析中AFS分析方法2023/2/5

濕法消解：適用于各種樣品，特點(diǎn)揮發(fā)損失或吸附損失均較小，但試劑用量大，空白值過高，對(duì)于高油脂樣品很難消解完全。

密閉消解法：適用于消解食品或飼料樣品，尤其對(duì)于易揮發(fā)元素具有試樣消解完全、待測組分不揮發(fā)損失、試劑用量小利用率高、操作空白低環(huán)境污染小等特點(diǎn)。二、食品及飼料分析中AFS分析方法2023/2/5

目前應(yīng)用最多的微波消解技術(shù)，廣泛應(yīng)用于食品或飼料樣品分析處理，突出優(yōu)點(diǎn)試樣分解時(shí)間短、自動(dòng)化程度高、安全性高，特別適用于易揮發(fā)元素砷、汞、銻、硒等試樣分解。二、食品及飼料分析中AFS分析方法2023/2/51、嚴(yán)禁在消解罐中直接消解的樣品易燃、易爆物：引火化學(xué)品、炸藥、推進(jìn)劑、雷管等有機(jī)溶劑:乙炔化合物、醇、酮、醚等其它含有有機(jī)溶劑的試樣：酒類，石油產(chǎn)品，油脂含量極高的樣品。2、大部分固體樣品、碎化為粉末、碎屑或小顆粒試樣。反應(yīng)速率較慢。3、含有有機(jī)溶劑樣品必須揮干有機(jī)溶劑后，再進(jìn)行微波消解。例如：高純度白酒，首先需要加熱揮發(fā)除去酒精等有機(jī)溶劑，待體積致原來1/5時(shí)，冷卻加酸微波消解。4、樣品含有大分子及高分子有機(jī)物（油類、脂肪、糖類及塑料等)，應(yīng)減小稱樣量，必要時(shí)采用預(yù)消解。5、原子熒光測定某些元素需要趕酸，微波消解后需要加熱板趕酸至2-3ml。微波消解樣品注意事項(xiàng)2023/2/5在地質(zhì)及地球化學(xué)學(xué)科中，砷、銻、鉍、汞是尋找各類金礦、多金屬礦等礦床的重要指示元素。三、地質(zhì)樣品金屬材料分析及方法金屬材料包括兩類，一類是黑色金屬材料，包括鋼鐵及合金，金屬錳及合金；一類是有色金屬及合金。相關(guān)金屬材料標(biāo)準(zhǔn)分析方法比較完善。2023/2/5樣品處理：大多數(shù)主要采用敞開式容器酸分解法，常用無機(jī)酸及其混合酸溶解樣品。這種方法便于大批量樣品分析，操作簡單方便，設(shè)備簡單，空白值低，可在較低溫度下進(jìn)行，是金屬材料以及地質(zhì)行業(yè)分析中最常用的試樣分解方法。例如：巖石礦物和土壤中砷、銻、鉍、汞、硒分析，常采用混合酸分解試樣，如用鹽酸+硝酸(王水）水浴中分解試樣。為減小基體元素干擾，一般此類樣品稱樣量均較小，0.1-0.5克之間為好三、地質(zhì)