第三章熒光增白劑

常用的工業(yè)熒光增白劑品種1、纖維素纖維增白用品種纖維素纖維的特點(diǎn)：對(duì)熒光增白劑的要求：如果對(duì)纖維的漂白與增白是同時(shí)進(jìn)行的（一浴法），則要求所用的熒光增白劑能耐氯漂或氧漂。既具有水溶性又對(duì)纖維具有直接性的陰離子型。

主要由葡萄糖分子組成，分子中含有較多的羥基，所以具有較好的親水性。如棉、麻等1第3章熒光增白劑常用的工業(yè)熒光增白劑品種使用間歇式增白工藝時(shí)，常使用對(duì)纖維具有中等或高等直接性的熒光增白劑；2C.I.熒光增白劑28：常用的工業(yè)熒光增白劑品種使用連續(xù)式增白工藝時(shí)，常使用對(duì)纖維具有直接性較低的熒光增白劑。C.I.熒光增白劑156：C.I.熒光增白劑24：32、聚酰胺纖維增白用品種對(duì)熒光增白劑的要求：

既可使用水溶性的陰離子型熒光增白劑，又可使用疏水性的非、陰離子型熒光增白劑的分散液。

商品名為尼龍，主要是尼龍66.酰胺基有一定的親水性，所以尼龍纖維具有一定的吸濕性。4熒光增白劑WS(C.I.熒光增白劑262)3、聚丙烯腈纖維增白用品種陽離子型、耐氯漂或耐氧漂的牢度要求低。腈綸本身有較好的白度，故增白前不需要先進(jìn)行漂白。熒光增白劑DCB(C.I.熒光增白劑121)對(duì)熒光增白劑的要求：54、聚酯纖維增白用品種聚酯纖維的特點(diǎn)：非離子型、耐熱滌綸，合成纖維，是一種疏水性纖維。熒光增白劑PF(C.I.熒光增白劑135)對(duì)熒光增白劑的要求：6洗滌劑使用的品種重垢型固體洗滌劑熒光增白劑挺進(jìn)33#(C.I.熒光增白劑71)C.I.熒光增白劑117重垢型液體洗滌劑C.I.熒光增白劑9輕垢型液體洗滌劑造紙工業(yè)使用的品種紙漿的增白C.I.熒光增白劑276表面施膠表面涂布8C.I.熒光增白劑28C.I.熒光增白劑220：塑料和合成纖維原液增白用品種要求熒光增白劑能耐高溫、很好的化學(xué)穩(wěn)定性。9

C.I.熒光增白劑184，在國內(nèi)稱為熒光增白劑OB，屬于高檔的熒光增白劑，主要用于高檔塑料制品的加工?；衔?化合物3這兩個(gè)化合物雖然對(duì)紡織品有增白作用，但是水洗牢度太差。熒光增白劑的歷史1934年，熒光ICI公司在它的一項(xiàng)專利中首次將4，4’-二氨基二苯乙烯-2，2’-雙磺酸（DSD酸）的二酰基衍生物用作熒光增白劑，它對(duì)纖維素織物和紙張可產(chǎn)生直接的增白效果。熒光增白劑的歷史DSD酸雙三嗪型萘酰亞胺類型聯(lián)苯乙烯類型吡嗪類型20世紀(jì)50年代以后相繼又有新的熒光增白劑產(chǎn)品問世。

目前熒光增白劑的產(chǎn)量約占染料總產(chǎn)量的12%，而且其產(chǎn)量的年增長率大于染料或顏料的年增長率。從1996年到2001年的6年內(nèi)世界上新增加的染料品種數(shù)（并非新結(jié)構(gòu)）1558個(gè)，其中熒光增白劑為288個(gè)，占新增染料數(shù)的17.6%，僅次于分散染料和活性染料，排第三位，這個(gè)數(shù)據(jù)說明熒光增白劑仍處于良好的發(fā)展勢(shì)頭。國內(nèi)外熒光增白劑的發(fā)展現(xiàn)狀***13國內(nèi)外熒光增白劑的發(fā)展現(xiàn)狀歐洲歐洲熒光增白劑主要生產(chǎn)廠家：DyStar、Bayer、Ciba、BASF、CLAR、HDC、Sigma(意大利)生產(chǎn)的熒光增白劑結(jié)構(gòu)類型主要是：二苯乙烯、苯并咪唑、吡唑啉，DSD酸系列及其衍生物。14

亞洲除我國大陸和日本外，生產(chǎn)熒光增白劑的國家和地區(qū)還有韓國、印度、印度尼西亞、泰國和我國臺(tái)灣省。其中，印度、印度尼西亞和泰國的產(chǎn)量都很小。韓國的熒光增白劑發(fā)展較晚，1990年的產(chǎn)量?jī)H為4255噸，而同年它的染料產(chǎn)量為29180噸，兩者之比為1：6.9.

印度是生產(chǎn)染料的大國，盡管它的染料產(chǎn)量較大，但是它的熒光增白劑產(chǎn)量并不大。20世紀(jì)90年代初期，它的生產(chǎn)能力在1400噸/年，實(shí)際產(chǎn)量在900噸/年左右。印度生產(chǎn)熒光增白劑的廠商主要是：IndianDyestuffIndustries.Ltd.亞洲國家熒光增白劑的生產(chǎn)和消費(fèi)15

印度尼西亞僅有ClariantIndonesiaPT一家企業(yè)生產(chǎn)，1999年以后的產(chǎn)量是6000/年。泰國在1998年進(jìn)口熒光增白劑2300噸，相當(dāng)于當(dāng)年染料進(jìn)口量的25%。我國臺(tái)灣省1990年熒光增白劑產(chǎn)量3185噸，染料產(chǎn)量24499噸，兩者之比1：7.7。1992年熒光增白劑產(chǎn)量為3718噸。1999年熒光增白劑產(chǎn)量462噸，染料產(chǎn)量51800噸，兩者之比1：11.2，說明臺(tái)灣的染料增幅大于熒光增白劑。亞洲國家熒光增白劑的生產(chǎn)和消費(fèi)16

我國熒光增白劑的生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代，在20世紀(jì)70年代以前生產(chǎn)較落后。常年生產(chǎn)的品種數(shù)才幾個(gè)，產(chǎn)量也很低，主要用戶是紡織印染行業(yè)。1985年的熒光增白劑產(chǎn)量為2472噸，當(dāng)年染料產(chǎn)量近9萬噸。

1988年我國的熒光增白劑產(chǎn)量已達(dá)到1.5萬噸，占當(dāng)年染料總產(chǎn)量的10%。熒光增白劑的客戶由紡織印染行業(yè)逐漸擴(kuò)大到造紙行業(yè)、塑料加工以及印刷行業(yè)。然而，我國的熒光增白劑生產(chǎn)在總體的品種與數(shù)量上仍較少，至今，經(jīng)常性生產(chǎn)的品種才十幾個(gè)，而且質(zhì)量檔次也較低，有些高檔的品種還依賴進(jìn)口。國內(nèi)熒光增白劑的生產(chǎn)和消費(fèi)情況17

我國生產(chǎn)的熒光增白劑的廠商較多，相互間生產(chǎn)規(guī)模與水平相差較大。生產(chǎn)的品種數(shù)不多，大多是仿制國外專利到期的產(chǎn)品，生產(chǎn)量較大的有：熒光增白劑VBL、熒光增白劑DT、熒光增白劑BSL、熒光增白劑挺進(jìn)31#，熒光增白劑BC、熒光增白劑挺進(jìn)33#、熒光增白劑ER等等，其中又以熒光增白劑VBL和熒光增白劑DT為最大，這兩個(gè)產(chǎn)品的產(chǎn)量幾乎占我國熒光增白劑總產(chǎn)量的80%。我國生產(chǎn)的熒光增白劑182,2-二(苯乙烯)聯(lián)苯型C．I．熒光增白劑351

該品種主要用于滌綸、醋纖、晴綸原漿增白和各種塑料增白，唯價(jià)格較昂貴。該品種生產(chǎn)廠家基本同于上一個(gè)品種，品名為熒光增白劑FP、FP.127、CBS.127等。

白色或淺黃色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)216℃-222℃，最大吸收峰為368nm，最大熒光發(fā)射436nm。19二苯乙烯型C．I．熒光增白劑199(40705)是一只重要的品種，早在1980年代國外即有6家公司生產(chǎn)8個(gè)商品牌號(hào)，在《染料索引》上登錄的只有德國和印度生產(chǎn)。1990年代我國投入大批量生產(chǎn)，生產(chǎn)廠家1O余個(gè)，主要廠家有上海助劑廠、江蘇高郵助劑廠、南通麗思有機(jī)化工有限公司、浙江傳化股份有限公司、浙江橫店集團(tuán)染化有限公司、河北鹿泉星宇化工總廠等，品名有熒光增白劑ER、JH、CPS、OBK、HD-1、NT-1等。該品種結(jié)構(gòu)為：20二苯乙烯型

該品種的增白效果優(yōu)于C.I.熒光增白劑135(熒光增白劑DT)，是熒光增白劑DT的換代產(chǎn)品，它適于多種合成纖維增白、增艷處理，尤適于滌綸多種工藝增白，而且可以高、中、低溫增白，白度很高。國內(nèi)年產(chǎn)量在1500-2000噸，約占熒光增白劑總量4％。該品種最早由沈陽化工研究院開發(fā)試制，后經(jīng)工廠和科研單位的不斷改進(jìn)，使產(chǎn)品質(zhì)量和收率均有提高。以鄰甲苯腈為原料合成熒光增白劑DT總收率50％。21二苯乙烯型

C．I．熒光增白劑199:1與C．I．熒光增白劑199為同系物異構(gòu)體，結(jié)構(gòu)為：

用途同于C．I．熒光增白劑199，可單獨(dú)使用，也可與同系物混合使用，可獲得更佳效果。同系物還有如下結(jié)構(gòu)：22苯并噁唑型

在已知結(jié)構(gòu)的熒光增白劑中，屬于苯并噁唑型的品種較多(24個(gè))，但大多數(shù)屬于雙苯并噁唑?qū)ΨQ型結(jié)構(gòu)，其中不乏重要品種。

C.I.熒光增白劑135是國內(nèi)最早工業(yè)化的雙苯并噁唑?qū)ΨQ型品種，品名為熒光增白劑DT、PF等，結(jié)構(gòu)為：23苯并嗯唑型

該品種是很重要的熒光增白劑品種，在《染料索引》上登錄有國外生產(chǎn)1O個(gè)商品牌號(hào)，著名品牌如UvitexERN—P、SL-ER(Ciba)，WhitexERN(NSK)等。國內(nèi)有1O余家工廠生產(chǎn)，產(chǎn)量超過6000噸，約占全國總產(chǎn)量15％。高郵助劑廠產(chǎn)品純度≥98.5％，熔點(diǎn)182℃～188℃。該品種是滌綸目前所用的噸位最大的品種，在熒光增白劑中產(chǎn)量?jī)H次于熒光增白劑VBL，居第二位，但所占比重較前些年有所下降。該品種主要用于滌綸及其混紡，也用于醋纖、氯綸、錦綸和丙綸，還可以用于塑料著色，耐曬牢度優(yōu)良。24香豆素類香豆素類是國外熒光增白劑最早發(fā)現(xiàn)的類型，由于其并無顯著特點(diǎn)，所以生產(chǎn)品種在減少，1992年《染料索引》登錄有14個(gè)商品牌號(hào)，瑞士、英國、日本、印度等皆有生產(chǎn)。

在香豆素類型熒光增白劑中較為重要品種有C.I.熒光增白劑52、140、236，其次是C.I.熒光增白劑152、216。

C.I.熒光增白劑52與140屬于同一結(jié)構(gòu)，是典型的香豆素類結(jié)構(gòu)。25香豆素類

C.I.熒光增白劑216、236屬于同一結(jié)構(gòu)，耐曬、耐漂、耐熱性能優(yōu)良，對(duì)酸堿穩(wěn)定性好，用于聚合物著色以及滌綸的原漿著色。該品種主要有日本生產(chǎn)，瑞士CLAR公司生產(chǎn)的LeukophorEGM為同一結(jié)構(gòu)產(chǎn)物：26香豆素類在香豆素型結(jié)構(gòu)中，國內(nèi)生產(chǎn)的熒光增白劑PEB(C.I.熒光增白劑101、112)結(jié)構(gòu)為：它是由2-萘酚與六次甲基四胺在濃硫酸中催化甲酰化制成2-羥基萘甲醛(熔點(diǎn)79.8℃-80.4℃，收率85.5％)，再環(huán)化而得(收率80％)，重結(jié)晶產(chǎn)品純度≥99％。該產(chǎn)品主要用于塑料增白以及染顏料色料的增艷。27萘酰亞胺型在香豆素型結(jié)構(gòu)中，國內(nèi)生產(chǎn)的熒光增白劑PEB(C.I.熒光增白劑101、112)結(jié)構(gòu)為：1，8一萘酰亞胺是一種熒光發(fā)色體，能發(fā)出弱的藍(lán)紫色熒光，引入取代基后，尤其是在4位或5-位上引入給電子取代基，可增強(qiáng)其所發(fā)生的熒光。利用這一特性使萘酰亞胺型熒光增白劑成為發(fā)展較早的一種結(jié)構(gòu)類型。早期國外曾生產(chǎn)20余種，1980年代減少至9種，1990年代末只剩兩個(gè)品種，即C.I.熒光增白劑162:1、373，前者為日本生產(chǎn)，后者為德國生產(chǎn)。28萘酰亞胺型萘酰亞胺型熒光增白劑的結(jié)構(gòu)通式為：這種結(jié)構(gòu)類型的熒光增白劑國內(nèi)最早大連理工大學(xué)曾開發(fā)，我國江蘇高郵助劑廠有生產(chǎn)。大連工學(xué)院化工系開發(fā)的熒光增白劑DZB—NO.01結(jié)構(gòu)為：29吡唑啉類型吡唑啉型熒光增白劑是較為重要一種類型，在1982年《染料索引》上登錄有11個(gè)品種，1992年增至21個(gè)，1999年仍保持14個(gè)，在各種結(jié)構(gòu)類型的熒光增白劑中僅次于二苯乙烯型、噁唑型居第三位，但1990年代后沒有新結(jié)構(gòu)品種投入生產(chǎn)。生產(chǎn)這類產(chǎn)品的國家有德國、中國和印度，其中德國生產(chǎn)13個(gè)不同結(jié)構(gòu)品種(有12個(gè)品種德司達(dá)獨(dú)家生產(chǎn))，我國生產(chǎn)2個(gè)(C．I．熒光增白劑54、121)。30吡唑啉類型

C.I.熒光增白劑54主要用于蛋白質(zhì)纖維染色，耐曬和耐皂洗牢度中等，也可用于錦綸染色。我國上