2023年物理化學(xué)考試題庫(kù)

一化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)1-2選擇題1、273K，時(shí)，冰融化為水的過程中，下列關(guān)系是對(duì)的的有（B）A.B.C.D.2、體系接受環(huán)境做功為160J，熱力學(xué)能增長(zhǎng)了200J，則體系（A）A.吸取熱量40JB.吸取熱量360JC.放出熱量40JD.放出熱量360J3、在一絕熱箱內(nèi)，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余為環(huán)境，則（C）A.B.C.D.任一體系經(jīng)一循環(huán)過程回到始態(tài)，則不一定為零的是（D）A.B.C.D.5、對(duì)一抱負(fù)氣體，下列關(guān)系式不對(duì)的的是（A）A.B.C. D.當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成時(shí)，它合用于（C）A.抱負(fù)氣體的可逆過程B.封閉體系的任一過程C.封閉體系只做體積功過程 D.封閉體系的定壓過程在一絕熱剛壁體系內(nèi)，發(fā)生一化學(xué)反映，溫度從，壓力由，則（D）A.B.C.D.抱負(fù)氣體定溫定壓混合過程中，下列體系的性質(zhì)不對(duì)的的是（C）A.B.C.D.9、任意的可逆循環(huán)過程，體系的熵變（A）A.一定為零B.一定大于零C.一定為負(fù)D.是溫度的函數(shù)10、一封閉體系從變化時(shí)，經(jīng)歷可逆R和不可逆IR途徑，則（B）A.B.C.D.11、抱負(fù)氣體自由膨脹過程中（D）A.B.C.D.和在絕熱定容的體系中生成水，則（D）A.B.C.D.抱負(fù)氣體可逆定溫壓縮過程中，錯(cuò)誤的有（A）A.B.C.D.14、當(dāng)抱負(fù)氣體反抗一定外壓做絕熱膨脹時(shí)，則（D）A.焓總是不變的B.熱力學(xué)能總是不變的C.焓總是增長(zhǎng)的D.熱力學(xué)能總是減小的環(huán)境的熵變等于（B、C）A.B.C.D.16、在孤立體系中進(jìn)行的變化，其和的值一定是（D）A.B.C.D.某體系通過不可逆循環(huán)后，錯(cuò)誤的答案是（A）B. C.D.C6H6(l)在剛性絕熱容器中燃燒，則（D）A.B.C.D.19、下列化學(xué)勢(shì)是偏摩爾量的是（B）B.C.D.在，，1mol過冷的水結(jié)成冰時(shí)，下述表達(dá)對(duì)的的是（C）B.C.D.21、下述化學(xué)勢(shì)的公式中，不對(duì)的的是（D）A.B.C.D.22、在373.15K，101.325Pa，與的關(guān)系是（B）B.C.D.無法擬定制作膨脹功的封閉體系，的值（B）大于零B.小于零C.等于零D.無法擬定某一過程，應(yīng)滿足的條件是（D）任意的可逆過程定溫定壓且只做體積中的過程定溫定容且只做體積功的可逆過程定溫定壓且只做體積功的可逆過程25、1mol抱負(fù)氣體經(jīng)一定溫可逆膨脹過程，則（A）B.C.D.無法擬定26、純液體在正常相變點(diǎn)凝固，則下列量減少的是（A）SB.GC.蒸汽壓D.凝固熱右圖中哪一點(diǎn)是稀溶液溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的點(diǎn)（B）A.a點(diǎn)B.b點(diǎn)C.c點(diǎn)D.d點(diǎn)28、在下，當(dāng)過冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過程中正、負(fù)號(hào)無法擬定的是（D）B.C.D.實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為，其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為（A）逸度的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)壓力的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)壓力的抱負(fù)氣體的化學(xué)勢(shì)逸度的抱負(fù)氣體的化學(xué)勢(shì)抱負(fù)氣體的不可逆循環(huán)，(B)B.C.D.無法擬定31、在兩相中含A、B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，對(duì)的的是（B）B.C.D.多組分體系中，物質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)隨壓力的變化率，即的值（A）B.C.D.無法擬定33、、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，1mol過冷水蒸汽凝集成冰，則體系、環(huán)境及總的熵變?yōu)椋˙）B.C.D.p-V圖上，1mol單原子抱負(fù)氣體，由狀態(tài)A變到狀態(tài)B，錯(cuò)誤的是（B）B.C.D.體系經(jīng)不可逆過程，下列物理量一定大于零的是（C）B.C.D.一個(gè)很大的恒溫箱放著一段電阻絲，短時(shí)通電后，電阻絲的熵變（D）B.C.D.無法擬定熱力學(xué)的基本方程可使用與下列哪一過程（B）A.298K，標(biāo)準(zhǔn)壓力的水蒸發(fā)的過程B.抱負(fù)氣體向真空膨脹C.電解水制備氫氣D.合成氨反映未達(dá)平衡溫度為T時(shí)，純液體A的飽和蒸汽壓為，化學(xué)勢(shì)為，在1時(shí)，凝固點(diǎn)為，向A溶液中加入少量溶質(zhì)形成稀溶液，該溶質(zhì)是不揮發(fā)的，則、、的關(guān)系是（D）B.C.D.39下列性質(zhì)不符合抱負(fù)溶液通性的是：(D)A.mixV＝0B.mixS>0C.mixG<0D.mixG>040、從A態(tài)到B態(tài)經(jīng)不可逆過程ΔS體是：(D)A.大于零B.小于零C.等于零D.無法擬定41、常壓下-10℃過冷水變成-10℃的冰，在此過程中，體系的ΔG與ΔH如何變化：(D)A.ΔG<0，ΔH>0B.ΔG>0，ΔH>0C.ΔG=0，ΔH=0D.ΔG<0，ΔH<042、某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功之后，其溫度:(A)A.一定升高B.一定減少C.一定不變D.不一定改變43、對(duì)于純物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的規(guī)定，下列說法中不對(duì)的的是：(C)A.氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T，壓力為100kPa下具有抱負(fù)氣體性質(zhì)的純氣體狀態(tài)。B.純液態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T及100kPa下的純態(tài)。C.氣體的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T及壓力為100kPa時(shí)的純態(tài)。D.純固態(tài)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)就是溫度為T及100kPa下的純態(tài)。44、下列各式中哪個(gè)是化學(xué)勢(shì)：(C)A.(H/nB)T,p,nZB.(F/nB)T,p,nZC.(G/nB)T,p,nZD.(U/nB)T,p,nZ45、抱負(fù)氣體的狀態(tài)改變了，其內(nèi)能值：(C)A.必然改變B.必然不變C.不一定改變D.狀態(tài)與內(nèi)能無關(guān)46、滿足△S孤立=0的過程是：(A)A.可逆絕熱過程B.節(jié)流膨脹過程C.絕熱過程D.等壓絕熱過程47、325kPa下，過冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過程中，正負(fù)號(hào)無法擬定的變量是：（D）A.ΔGB.ΔSC.ΔHD.ΔU48、關(guān)于循環(huán)過程，下列表述對(duì)的的是(

B

)A、可逆過程一定是循環(huán)過程B、循環(huán)過程不一定是可逆過程C、

D、49、對(duì)熱力學(xué)能的意義，下列說法中對(duì)的的是(

B

)A、只有抱負(fù)氣體的熱力學(xué)能是狀態(tài)的單值函數(shù)B、

相應(yīng)于某一狀態(tài)的熱力學(xué)能是不可測(cè)定的C、

當(dāng)抱負(fù)氣體的狀態(tài)改變時(shí)，熱力學(xué)能一定改變D、

體系的熱力學(xué)能即為體系內(nèi)分子之間的互相作用勢(shì)能50、對(duì)常壓下進(jìn)行的氣相化學(xué)反映，已知體系中各物質(zhì)的等壓熱容與溫度有關(guān)，下列有關(guān)基爾霍夫定律的表達(dá)式不對(duì)的的是(

D

)A、

B、

C、

D、

51、抱負(fù)氣體的熱力學(xué)能由U1增長(zhǎng)到U2，若分別按：（Ⅰ）等壓（Ⅱ）等容和（Ⅲ）絕熱從始態(tài)到終態(tài)，則CA、

B、

C、

D、

52.下列各式不受抱負(fù)氣體條件限制的是(

D

)A

、B

、C

、D

、53.在101.3kPa、373K下，1molH2O（l）變成H2O（g）則（D）A、

Q<0B

、△U=0C、

W>0D

、54.關(guān)于焓變，下列表述不對(duì)的的是(

A

)A

△H=Q合用于封閉體系等壓只作功的過程B

對(duì)于常壓下的凝聚相，過程中△H≈△UC

對(duì)任何體系等壓只作體積功的過程△H=△U–WD

對(duì)實(shí)際氣體的恒容過程△H=△U+V△p55.抱負(fù)氣體從A態(tài)到B態(tài)沿二條等溫途徑進(jìn)行：（I）可逆；（II）不可逆。則下列關(guān)系成立的是(

A

)A

B

C

D

56.對(duì)封閉體系，當(dāng)過程的始終態(tài)擬定后，下列值中不能擬定的是(

D

)A

恒容、無其它功過程的QB

可逆過程的WC

任意過程的Q+WD

絕熱過程的W57.已知反映C（s）+O2（g）→CO2（g）的ΔrHmθ(298K)<0,若常溫常壓下在一具有剛壁的絕熱容器中C和O2發(fā)生反映.則體系(D)A

B

C

D

70.狀態(tài)方程為p(V–nb)=nRT常數(shù)（b>0）的氣體進(jìn)行節(jié)流膨脹時(shí)(

C

)A

B

C

D

71.硫酸和水在敞開容器中混合，放出大量熱，并有部分水汽化。若始態(tài)和終態(tài)均與環(huán)境處在熱平衡，則(

C

)A

B

C

D

72.關(guān)于熱力學(xué)第二定律，下列說法不對(duì)的的是(

D

)A

第二類永動(dòng)機(jī)是不也許制造出來的B

把熱從低溫物體傳到高溫物體，不引起其它變化是不也許的C

一切實(shí)際過程都是熱力學(xué)不可逆過程D

功可以所有轉(zhuǎn)化為熱，但熱一定不能所有轉(zhuǎn)化為功73.體系從狀態(tài)A變化到狀態(tài)B，有兩條途徑：I為可逆途徑，II為不可逆途徑。以下關(guān)系中不對(duì)的的是(

C

)A

B

C

D

74、在絕熱封閉體系發(fā)生一過程中，體系的熵(

D

)A

必增長(zhǎng)B

必減少C

不變D

不能減少75.1mol抱負(fù)氣體，從同一始態(tài)出發(fā)經(jīng)絕熱可逆壓縮和絕熱不可逆壓縮到相同壓力的終態(tài)，終態(tài)的熵分別為S1和S2，則兩者關(guān)系為(

B

)A

S1=S2B

S1<S2C

S1>S276.抱負(fù)氣體在絕熱可逆膨脹中,對(duì)體系的ΔH和ΔS下列表達(dá)對(duì)的的是(C)A

ΔH>0,ΔS>0B

ΔH=0,ΔS=0C

ΔH<0,ΔS=0D

ΔH<0,ΔS<077.270K、101.3kPa時(shí)，1mol水凝結(jié)成冰，對(duì)該過程來說，下面關(guān)系對(duì)的的是(

D

)A

ΔS體系+ΔS環(huán)境≥0B

ΔS體系+ΔS環(huán)境>0C

ΔS體系+ΔS環(huán)境=0D

ΔS體系+ΔS環(huán)境<078.等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反映，其方向由ΔrHm和ΔrSm共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反映滿足下列關(guān)系中的(

B

)A

B

C

D

79.等溫等壓下過程可以自發(fā)進(jìn)行時(shí)，肯定成立的關(guān)系是(

B

)A

(ΔGT,p+Wf)>0B

ΔGT,p<0C

ΔS總>080.已知金剛石和石墨的Sm?(298K)，分別為0.244J?K-1?mol-1和5.696J?K-1?mol-1，Vm分別為3.414cm3?mol-1和5.310cm3?mol-1，欲增長(zhǎng)石墨轉(zhuǎn)化為金剛石的趨勢(shì)，則應(yīng)(

D

)A

升高溫度，減少壓力B

升高溫度，增大壓力C

減少溫度，減少壓力D

減少溫度，增大壓力81.某體系狀態(tài)A徑不可逆過程到狀態(tài)B，再經(jīng)可逆過程回到狀態(tài)A，則體系的ΔG和ΔS滿足下列關(guān)系中的哪一個(gè)(

D

)A

ΔG>0,ΔS>0B

ΔG<0,ΔS<0C

ΔG>0,ΔS=0D

ΔG=0,ΔS=082.(A)A

0B

C

D

83.373.2K和101.3kPa下的1molH2O(l)，令其與373.2K的大熱源接觸并向真空容器蒸發(fā)，變?yōu)?73.2K、101.3kPa下的H2O(g)，對(duì)這一過程可以判斷過程方向的是(

C

)A

B

C

D

84.在等溫等壓下,將1molN2和1molO2混合,視N2和O2為抱負(fù)氣體,混合過程中不發(fā)生變化的一組狀態(tài)函數(shù)是(A)A

B

C

D

85.某抱負(fù)氣體在等溫膨脹過程中(不做非體積功.Wf=0),則(A)

AB

C

D

86.（D）A

B

C

D

87.（C）A

B

C

D

88.（B）A

B

C

D

89.CA

B

C

D

90.（C）A

B

C

D

91.（D）A

B

電解水制取氫氣和氧氣C

D

92.（B）A

B

C

D

93.(C)A

B

C

D

液體蒸氣壓與外壓無關(guān)94.(

C)A

B

C

D

95.（C）A

抱負(fù)氣體恒外壓等溫壓縮B

263K、101.3Pa下,冰熔化為水C

等溫等壓下，原電池中發(fā)生的反映D

等溫等壓下電解水96.實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后其熵變?yōu)?

B)A

B

C

D

97、抱負(fù)氣體定溫自由膨脹過程為（D）AQ>0BU<0CW<0DH=098、已知反映H2(g)+(1/2)O2(g)==H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓[變]為ΔrHm￠(T)，下列說法中不對(duì)的的是（B）A、ΔrHm￠(T)是H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓B、ΔrHm￠(T)是H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓C、ΔrHm￠(T)是負(fù)值。D、ΔrHm￠(T)與反映的ΔrUm￠(T)在量值上不等99、對(duì)于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(dA/dT)V值是：（B）A、大于零B、小于零C、等于零D、不擬定100、對(duì)封閉系統(tǒng)來說，當(dāng)過程的始態(tài)和終態(tài)擬定后，下列各項(xiàng)中沒有擬定的值是：（A）A、QB、Q+WC、W(Q=0)D、Q(W=0)101、pVg=常數(shù)（g＝Cp,m/CV,m)的合用條件是（C）A、絕熱過程B、抱負(fù)氣體絕熱過程C、抱負(fù)氣體絕熱可逆過程D、絕熱可逆過程102、當(dāng)抱負(fù)氣體反抗一定的壓力作絕熱膨脹時(shí)，則(D)A、焓總是不變B、熱力學(xué)能總是增長(zhǎng)C、焓總是增長(zhǎng)D、熱力學(xué)能總是減少103、在隔離系統(tǒng)內(nèi)（C）A、熱力學(xué)能守恒，焓守恒B、熱力學(xué)能不一定守恒，焓守恒、C、熱力學(xué)能守恒，焓不一定守恒D、熱力學(xué)能、焓均不一定守恒104、從同一始態(tài)出發(fā)，抱負(fù)氣體經(jīng)可逆和不可逆兩種絕熱過程（B）BA、可以到達(dá)同一終態(tài)B、不也許到達(dá)同一終態(tài)BC、可以到達(dá)同一終態(tài)，但給環(huán)境留下不同影響105、從熱力學(xué)四個(gè)基本過程可導(dǎo)出=（）B106、對(duì)封閉的單組分均相系統(tǒng)，且W’=0時(shí)，的值應(yīng)是（B）A、<0B、>0C、107、1mol抱負(fù)氣體（1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增長(zhǎng)1倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增長(zhǎng)1倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增長(zhǎng)1倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增長(zhǎng)1倍。在下列結(jié)論中何者對(duì)的？（D）A、S1=S2=S3=S4B、S1=S2，S3=S4=0C、S1=S4，S2=S3D、S1=S2=S3，S4=0108、373.15K和p下，水的摩爾汽化焓為40.7kJ·mol-1，1mol水的體積為18.8cm3，1mol水蒸氣的體積為30200cm3，1mol水蒸發(fā)為水蒸氣的ΔU為（C）。A、45.2kJ·mol-1B、40.7kJ·mol-1C、37.6kJ·mol-1D、52.5kJ109、戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-3520kJ·mol-1，CO2(g)和H2O(l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓分別為-395kJ·mol-1和-286kJ·mol-1，則戊烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為（D）A、2839kJ·mol-1B、-2839kJ·mol-1C、171kJ·mol-1D、-171kJ·mol-1110．273K,p時(shí)，冰融化為水的過程中，下列關(guān)系式對(duì)的的有B.A．W＜0B.DH=QPC.DH＜0D.DU＜0111．體系接受環(huán)境作功為160J，熱力學(xué)能增長(zhǎng)了200J，則體系A(chǔ).A．吸取熱量40JB．吸取熱量360JC．放出熱量40JD．放出熱量360J112、在一絕熱箱內(nèi)，一電阻絲浸入水中，通以電流。若以水和電阻絲為體系，其余為環(huán)境，則C.A．Q＞0，W=0，DU＞0B．Q=0，W=0，DU＞0C．Q=0，W＞0，DU＞0D．Q＜0，W=0，DU＜0113．任一體系經(jīng)一循環(huán)過程回到始態(tài)，則不一定為零的是D.A．DGB．DSC．DUD．Q114．對(duì)一抱負(fù)氣體，下列哪個(gè)關(guān)系式不對(duì)的A.A．B．C．D．115．當(dāng)熱力學(xué)第一定律寫成dU=δQ–pdV時(shí)，它合用于C.A．抱負(fù)氣體的可逆過程B．封閉體系的任一過程C．封閉體系只做體積功過程D．封閉體系的定壓過程116．在一絕熱鋼壁體系內(nèi)，發(fā)生一化學(xué)反映，溫度從T1→T2，壓力由p1→p2，則D.A．Q＞0，W＞0，DU＞0B．Q=0，W＜0，DU＜0C．Q=0，W＞0，DU＞0D．Q=0，W=0，DU=0117．抱負(fù)氣體混合過程中，下列體系的性質(zhì)，不對(duì)的的是C.A．DS＞0B．DH=0C．DG=0D．DU118.任意的可逆循環(huán)過程，體系的熵變A.A．一定為零B．一定大于零C．一定為負(fù)D．是溫度的函數(shù)119．一封閉體系，從A→B變化時(shí)，經(jīng)歷可逆（R）和不可逆(IR)途徑，則B.A．QR=QIRB．C．WR=WIRD．120．抱負(fù)氣體自由膨脹過程中D.A．W=0，Q＞0，DU＞0，DH=0B．W＞0，Q=0，DU＞0，DH＞0C．W＜0，Q＞0，DU=0，DH=0D．W=0，Q=0，DU=0，DH=0121．H2和O2在絕熱定容的體系中生成水，則D.A．Q=0，DH＞0，DS孤=0B．Q＞0，W=0，DU＞0C．Q＞0，DU＞0，DS孤＞0D．Q=0，W=0，DS孤＞0122．抱負(fù)氣體可逆定溫壓縮過程中，錯(cuò)誤的有A.A．DS體=0B．DU=0C．Q＜0D．DH=123．當(dāng)抱負(fù)氣體反抗一定的外壓做絕熱膨脹時(shí)，則D.A.焓總是不變的B．熱力學(xué)能總是不變的C．焓總是增長(zhǎng)的D．熱力學(xué)能總是減小的124．環(huán)境的熵變等于B.A．B．C．D．125.將克拉佩龍方程用于H2Ｏ的液固兩相平衡，由于Vm（H2Ｏ，1）＜Vm(H2Ｏ，s），所以隨著壓力的增大,則H2Ｏ（1）的凝固點(diǎn)將：(B)(A)上升 (B)下降(C)不變126.克-克方程式可用于（A)(A)固-氣及液-氣兩相平衡(B)固-液兩相平衡(C)固-固兩相平衡127.液體在其T,p滿足克-克方程的條件下進(jìn)行汽化的過程,以下各量中不變的是：(C)(A)摩爾熱力學(xué)能(B)摩爾體積(C)摩爾吉布斯函數(shù)(D)摩爾熵128.特魯頓(Trouton)規(guī)則(合用于不締合液體)。（B）(A)21J·mol－１·K－１(B)88J·K－１(C)109J·mol－１·K－１129、在a、b兩相中都具有A和B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)成相平衡時(shí)，下列三種情況對(duì)的的是：（B）130、100℃，101325Pa的液態(tài)H2O(l)的化學(xué)勢(shì)ml，100℃，101325Pa的氣態(tài)H2O(g)的化學(xué)勢(shì)mg，兩者的關(guān)系為（C(A)ml>mg(B)ml<mg(C)ml=mg131、由A及B雙組分構(gòu)成的a和b兩相系統(tǒng)，則在一定T、p下，物質(zhì)A由a相自發(fā)向b相轉(zhuǎn)移的條件為（A）132、某物質(zhì)溶于互不相溶的兩液相a和b中，該物質(zhì)在a相以A的形式存在，在b相以A2形式存在，則定溫定壓下，兩相平衡時(shí)（C）133、抱負(fù)液態(tài)混合物的混合性質(zhì)是（A）(A)mixV=0，mixH=0，mixS>0，mixG<0(B)mixV<0，mixH<0，mixS<0，mixG=0(C)mixV>0，mixH>0，mixS=0，mixG=0(D)mixV>0，mixH>0，mixS<0，mixG>0134、稀溶液的凝固點(diǎn)Tf與純?nèi)軇㏕f*的凝固點(diǎn)比較，Tf<Tf*的條件是（C）(A)溶質(zhì)必須是揮發(fā)性的(B)析出的固相一定是固溶體(C)析出的固相是純?nèi)軇?D)析出的固相是純?nèi)苜|(zhì)135、若使CO2在水中的溶解度為最大，應(yīng)選擇的條件是（B）(A)高溫高壓(B)低溫高壓(C)低溫低壓(D)高溫低壓136、25℃時(shí)，CH4(g)在H2O(l)和C6H6(l)中的亨利系數(shù)分別為4.18×109Pa和57×106Pa，則在相同的平衡氣相分壓p(CH4)下，CH4在水中與在苯中的平衡組成（B(A)x(CH4，水)>x(CH4，苯)，(B)x(CH4，水)<x(CH4，苯)(C)x(CH4，水)=x(CH4，苯)137、在一定壓力下，純物質(zhì)A的沸點(diǎn)、蒸氣壓和化學(xué)勢(shì)分別為Tb*、pA*和mA*，加入少量不揮發(fā)性的溶質(zhì)形成溶液之后分別變成Tb、pA和mA，因此有（D）(A)Tb*<Tb，pA*<pA，,mA*<mA(B)Tb*>Tb，pA*>pA，,mA*>mA(C)Tb*>Tb，pA*<pA，,mA*>mA(D)Tb*<Tb，pA*>pA，,mA*>mA138、已知環(huán)己烷、醋酸、萘、樟腦的凝固點(diǎn)減少系數(shù)kf分別是20.2、9.3、6.9及139.7K·kg·mol-1。今有一未知物能在上述四種溶劑著溶解，欲測(cè)定該未知物的相對(duì)分子質(zhì)量，最適宜的溶劑是（B）(A)萘(B)樟腦(C)環(huán)己烷(D)醋酸140、在20℃和大氣壓力下，用凝固點(diǎn)減少法測(cè)物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量。若所選的純?nèi)軇┦潜?，其正常凝固點(diǎn)為5.5℃，為使冷卻過程在比較接近于平衡狀態(tài)的情況下進(jìn)行，冷浴內(nèi)的恒溫介質(zhì)比較合適的是（A(A)冰-水(B)冰-鹽水(C)干冰-丙酮(D)液氨141、二組分抱負(fù)液態(tài)混合物的蒸氣總壓（B）(A)與溶液的組成無關(guān)(B)介于兩純組分的蒸氣壓之間(C)大于任一純組分的蒸氣壓(D)小于任一純組分的蒸氣壓142、A和B兩組分在定溫定壓下混和形成抱負(fù)液態(tài)混合物時(shí)，則有：（A）。（A）mixH=0（B）mixS=0（C）mixA=0（D）mixG=0143、指出關(guān)于亨利定律的下列幾點(diǎn)說明中，錯(cuò)誤的是（B）(A)溶質(zhì)在氣相和在溶劑中的分子狀態(tài)必須相同(B)溶質(zhì)必須是非揮發(fā)性的(C)溫度愈高或壓力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈準(zhǔn)確(D)對(duì)于混合氣體，在總壓力不太大時(shí)，亨利定律能分別合用于每一種氣體，與其他氣體的分壓無關(guān)144、40℃時(shí)，純液體A的飽和蒸氣壓是純液體B的兩倍，組分A和B能構(gòu)成抱負(fù)液態(tài)混合物。若平衡氣相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)相等，則平衡液相中組分A和B的摩爾分?jǐn)?shù)之比xA:xB=(A(A)1:2(B)2:1(C)3:2(D)4:3145、組分A和B形成抱負(fù)液態(tài)混合物。已知在100℃時(shí)純組分A的蒸氣壓為133.32kPa，純組分B的蒸氣壓為66.66kPa，當(dāng)A和B的兩組分液態(tài)混合物中組分A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.5時(shí)，與液態(tài)混合物成平衡的蒸氣中，組分A的摩爾分?jǐn)?shù)是（C(A)1(B)3/4(C)2/3(D)1/2146、在25℃時(shí)，0.01mol·dm-3糖水的滲透壓力為Π1,0.01mol·dm–3食鹽水的滲透壓為Π2,則(C)(A)Π1＞Π2(B)Π1＝Π2(C)Π1＜Π2(D)無法比較147、氯仿（1）和丙酮（2）形成非抱負(fù)液態(tài)混合物，在T時(shí)，測(cè)得總蒸氣壓為29398Pa，蒸氣中丙酮的摩爾分?jǐn)?shù)y2=0.818，而該溫度下純氯仿的飽和蒸氣壓為29571Pa，則在液相中氯仿的活度a1為（C）(A)0.500(B)0.823(C)0.181(D)0.813148、在一定溫度、壓力下，A和B形成抱負(fù)液態(tài)混合物，平衡時(shí)液相中的摩爾分?jǐn)?shù)xA/xB=5，與溶液成平衡的氣相中A的摩爾分?jǐn)?shù)yA=0.5，則A、B的飽和蒸氣壓之比為（C）(A)5(B)1(C)0.2(D)0.5149．下列化學(xué)勢(shì)是偏摩爾量的是B。A．B.C．D．。150.在－10℃，p時(shí)，1mol過冷的水結(jié)成冰時(shí)，下述表達(dá)對(duì)的的是CA．DG＜0，DS體＞0，DS環(huán)＞0，DS孤＞0；B．DG＞0，DS體＜0，DS環(huán)＜0，DS孤＜0；C．DG＜0，DS體＜0，DS環(huán)＞0，DS孤＞0；D．DG＞0，DS體＞0，DS環(huán)＜0，DS孤＜0。151．下述化學(xué)勢(shì)的公式中，不對(duì)的的是D。A．；B．；C．；D．。152．在373.15K，10132Pa，與的關(guān)系是B。A．＞；B．=；C．＜；D．無法擬定。153．只做膨脹功的封閉體系，的值B。A．大于零；B．小于零；C．等于零；D．無法擬定。154．某一過程DG=0,應(yīng)滿足的條件是D。A．任意的可逆過程；B．定溫定壓且只做體積功的過程；C．定溫定容且只做體積功的可逆過程；D．定溫定壓且只做體積功的可逆過程。155．1mol抱負(fù)氣體經(jīng)一定溫可逆膨脹過程，則D。A．DG=DFB．DG＞DFC．DG＜DFD．無法擬定156．純液體在正常相變點(diǎn)凝固，則下列量減小的是A。A．S；B．G；C．蒸汽壓；D．凝固熱。157．圖中A點(diǎn)是稀溶液溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。A．a(chǎn)點(diǎn)；B．b點(diǎn)；C．c點(diǎn)；D．d點(diǎn)。 158．溫度為T時(shí)，純液體A的飽和蒸汽壓為pA*，化學(xué)勢(shì)為μA*，在1p時(shí)，凝固點(diǎn)為，向A中加入少量溶質(zhì)形成稀溶液，該溶質(zhì)是不揮發(fā)的，則pA、μA、Tf的關(guān)系是B。A．pA*＜pA，μA*＜μA，＜Tf；B．pA*＞pA，μA*＜μA，＜Tf；C．pA*＞pA，μA*＜μA，＞Tf；D．pA*＞pA，μA*＞μA，＞Tf。159．在p下，當(dāng)過冷水蒸氣凝結(jié)為同溫度的水，在該過程中正、負(fù)號(hào)無法擬定的量是D。A．DGB．DSC．DHD．DU160．實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式為，其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為D。A．逸度f=p的實(shí)際氣體的化學(xué)勢(shì)B．壓力p=p的實(shí)際氣體的化學(xué)C．壓力p=p的抱負(fù)氣體的化學(xué)勢(shì)D．逸度f=p的抱負(fù)氣體的化學(xué)勢(shì)161．抱負(fù)氣體的不可逆循環(huán)，?GB。A．＜0B．=0C．＞0；162．在α、β兩相中含A、B兩種物質(zhì)，當(dāng)達(dá)平衡時(shí)，對(duì)的的是B。A．B．C．163．多組分體系中，物質(zhì)B的化學(xué)勢(shì)隨壓力的變化率，即的值A(chǔ)。A．＞0B．＜0C．=0164，體系的下列各組物理量中都是狀態(tài)函數(shù)的是：參考答案:C(A)T，p，V，Q；(B)m，Vm，Cp，?V；(C)T，p，V，n；(D)T，p，U，W。165.1mol單原子分子抱負(fù)氣體從298K，200.0kPa經(jīng)歷：①等溫,②絕熱,③等壓三條途徑可逆膨脹,使體積增長(zhǎng)到本來的2倍，所作的功分別為W1,W2,W3，三者的關(guān)系是：()參考答案:D(A)|W1|>|W2|>|W3|(B)|W2|>|W1|>|W3|(C)|W3|>|W2|>|W1|(D)|W3|>|W1|>|W2|166．在一個(gè)絕熱剛瓶中，發(fā)生一個(gè)放熱的分子數(shù)增長(zhǎng)的化學(xué)反映，那么：參考答案:C(A)Q>0，W>0，?U>0；(B)Q=0，W=0，?U<0；(C)Q=0，W=0，?U=0；(D)Q<0，W>0，?U<0。167.下述說法哪一個(gè)是錯(cuò)誤的?()參考答案:C(A)封閉體系的狀態(tài)與其狀態(tài)圖上的點(diǎn)一一相應(yīng)(B)封閉體系的狀態(tài)即是其平衡態(tài)(C)封閉體系的任一變化與其狀態(tài)圖上的實(shí)線一一相應(yīng)(D)封閉體系的任一可逆變化途徑都可在其狀態(tài)圖上表達(dá)為實(shí)線168.凡是在孤立體系中進(jìn)行的變化，其ΔU和ΔH的值一定是：()參考答案:D(A)ΔU>0,ΔH>0(B)ΔU=0,ΔH=0(C)ΔU<0,ΔH<0(D)ΔU=0,ΔH大于、小于或等于零不擬定169."封閉體系恒壓過程中體系吸取的熱量Qp等于其焓的增量ΔH"，這種說法：參考答案:B(A)對(duì)的(B)需增長(zhǎng)無非體積功的條件(C)需加可逆過程的條件(D)需加可逆過程與無非體積功的條件170.非抱負(fù)氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹時(shí),下述答案中哪一個(gè)是錯(cuò)誤的?()參考答案:D(A)Q=0(B)W=0(C)ΔU=0(D)ΔH=0171.當(dāng)體系將熱量傳遞給環(huán)境之后,體系的焓：()參考答案:D(A)必然減少(B)必然增長(zhǎng)(C)必然不變(D)不一定改變172.一定量的抱負(fù)氣體從同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)(1)等溫壓縮，(2)絕熱壓縮到具有相同壓力的終態(tài)，以H1，H2分別表達(dá)兩個(gè)終態(tài)的焓值，則有：()參考答案:C(A)H1>H2(B)H1=H2(C)H1<H2(D)H1>=H2173.下列諸過程可應(yīng)用公式dU=(Cp-nR)dT進(jìn)行計(jì)算的是：()參考答案:C(A)實(shí)際氣體等壓可逆冷卻(B)恒容攪拌某液體以升高溫度(C)抱負(fù)氣體絕熱可逆膨脹(D)量熱彈中的燃燒過程174．下述說法中，哪一種對(duì)的：參考答案:A(A)熱容C不是狀態(tài)函數(shù)；(B)熱容C與途徑無關(guān)；(C)恒壓熱容Cp不是狀態(tài)函數(shù)；(D)恒容熱容CV不是狀態(tài)函數(shù)。175.1mol單原子分子抱負(fù)氣體，從273K，202.65kPa,經(jīng)pT=常數(shù)的可逆途徑壓縮到405.3kPa的終態(tài)，該氣體的ΔU為：()參考答案:D(A)1702J(B)-406.8J(C)406.8J(D)-1702J177．非抱負(fù)氣體的節(jié)流膨脹過程中，下列哪一種描述是對(duì)的的：參考答案:A(A)Q=0，?H=0，?p<0；(B)Q=0，?H<0，?p<0；(C)Q>0，?H=0，?p<0；(D)Q<0，?H=0，?p<0。178.一定量的抱負(fù)氣體從同一初態(tài)分別經(jīng)歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1,V2，則：()參考答案:A(A)V1>V2(B)V1<V2(C)V1=V2(D)無法擬定179.一容器的容積為V1=162.4立方米,內(nèi)有壓力為94430Pa,溫度為288.65K的空氣。當(dāng)把容器加熱至Tx時(shí),從容器中逸出氣體在壓力為92834Pa,溫度為289.15K下,占體積114.3m3；則Tx的值為：參考答案:B(A)1038.15K(B)948.15K(C)849.15K(D)840.15K180．nmol抱負(fù)氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)(1)等溫可逆；(2)絕熱可逆兩個(gè)過程壓縮到達(dá)相同壓力的終態(tài)，以H1和H2分別表達(dá)(1)和(2)過程終態(tài)的焓值，則：參考答案:B(A)H1>H2；(B)H1<H2；(C)H1=H2；(D)上述三者都對(duì)。182．抱負(fù)氣體從同一始態(tài)（p1,V1,T1）出發(fā)，分別經(jīng)恒溫可逆壓縮(T)、絕熱可逆壓縮(i)到終態(tài)體積為V2時(shí)，環(huán)境對(duì)體系所做功的絕對(duì)值比較：參考答案:B(A)WT>Wi；(B)WT<Wi；(C)WT=Wi；(D)無擬定關(guān)系。183.石墨的燃燒熱：()參考答案:B(A)等于CO生成熱(B)等于CO2生成熱(C)等于金剛石燃燒熱(D)等于零184.298K時(shí)，石墨的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓ΔfH：()參考答案:C(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)不能擬定185.人在室內(nèi)休息時(shí)，大約天天要吃0.2kg的酐酪（攝取的能量約為4000kJ）。假定這些能量所有不儲(chǔ)存在體內(nèi)，為了維持體溫不變，這些能量所有變?yōu)闊崾购顾舭l(fā)。已知水的汽化熱為44kJ/mol，則天天需喝水：()參考答案:C(A)0.5kg(B)1.0kg(C)1.6kg(D)3.0kg186.高溫下臭氧的摩爾等壓熱容C(p,m)為：()參考答案:D(A)6R(B)6.5R(C)7R(D)7.5R187．范德華氣體絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度將：參考答案:C(A)不變；(B)升高；(C)減少；(D)不能擬定。188．某氣體的狀態(tài)方程服從p(Vm-b)=RT，其中b為常數(shù)，則為：參考答案:C(A)大于零；(B)小于零；(C)等于零；(D)不能擬定。189.若以B代表化學(xué)反映中任一組分，和n(B)分別表達(dá)任一組分B在ξ=0及反映進(jìn)度為ξ時(shí)的物質(zhì)的量，則定義反映進(jìn)度為：()參考答案:C(A)ξ=n(B,0)-n(B)(B)ξ=n(B)-n(B,0)(C)ξ=[n(B)-n(B,0)]/ν(B)(D)ξ=[n(B,0)-n(B)]/ν(B)190.已知：Zn(s)+(1/2)O2--->ZnOΔcHm=351.5kJ/molHg(l)+(1/2)O2--->HgOΔcHm=90.8kJ/mol因此Zn+HgO--->ZnO+Hg的ΔrHm是：參考答案:B(A)442.2kJ/mol(B)260.7kJ/mol(C)-62.3kJ/mol(D)-442.2kJ/mol191.下述說法對(duì)的的是：()參考答案:C(A)水的生成熱即是氧氣的燃燒熱(B)水蒸氣的生成熱即是氧氣的燃燒熱(C)水的生成熱即是氫氣的燃燒熱(D)水蒸氣的生成熱即是氫氣的燃燒熱192．反映C(金鋼石)+(1/2)O2(g)＝CO(g)的熱效應(yīng)為，問此值為：參考答案:D(A)CO(g)的生成熱；(B)C(金鋼石)的燃燒熱；(C)碳的燃燒熱；(D)全不是。二：計(jì)算題15、抱負(fù)氣體自由膨脹過程中，先進(jìn)入真空的氣體會(huì)對(duì)余下的氣體產(chǎn)生壓力，并且隨進(jìn)入真空氣體的量越大，壓力越大，余下氣體膨脹反抗的壓力會(huì)更大，為什么體積功還是零？答：熱力學(xué)講的體積功指的是體系反抗外壓做的功，。體系膨脹過程中，pe=0，所以功等于零。體系內(nèi)一部分物質(zhì)對(duì)另一部分的壓力引起的作用，在熱力學(xué)定律中不予考慮。熱力學(xué)定律是對(duì)體系整體而言。16、1mol溫度為100℃，壓力為Pa的水蒸氣變?yōu)?00℃及101.325.kPa時(shí)的水，計(jì)算該過程的和。設(shè)水蒸氣為抱負(fù)氣體，水的摩爾汽化熱為40.67。解：要計(jì)算在不同壓力下的相變，需將此過程設(shè)計(jì)成下列可逆變化：（i）定溫可逆變壓；（ii）可逆相變。 過程（i）水蒸氣為抱負(fù)氣體，溫度不變，則。過程（ii）17、1mol某抱負(fù)氣體，，在絕熱條件下，由273K、100kPa膨脹到203K、10kPa,求該過程Q、W、、。解：抱負(fù)氣體絕熱過程Q=0，因此為求，需將該過程設(shè)計(jì)成（i）定溫可逆過程和（ii）定壓可逆過程。273K、100kPa 203K、10kPa273K、10kPa過程（i）過程（ii）因此18、1mol單原子抱負(fù)氣體從狀態(tài)A出發(fā)，沿ABCA經(jīng)歷一次循環(huán)，。求（1）AB定容過程Q、W、、；（2）BC定壓過程Q、；（3）CA過程Q、W；(4)整個(gè)過程、、W。解：（1）AB過程是一個(gè)定容過程，但不是定溫過程，，，因此 由于dV=0，因此BC過程是定壓過程，也不是定溫過程雖然該過程是一個(gè)定壓過程，但熵是一個(gè)狀態(tài)函數(shù)，可以用可逆過程熵變的公式計(jì)算。（3）CA過程是定溫壓縮過程（4）整個(gè)循環(huán)過程氣體體積功的計(jì)算式中，為什么要用環(huán)境的壓力？在什么情況下可用體系的壓力？答：由于體積功是反抗外壓而做功，所以要用；當(dāng)是可逆過程時(shí)，體系壓力與外壓相差無限小時(shí)，此時(shí)可用體系的壓力。20、298K時(shí)，5mol的抱負(fù)氣體，在（1）定溫可逆膨脹為原體積的2倍；（2）定壓下加熱到373K。已知。計(jì)算兩過程的Q、W、和。解：（1）抱負(fù)氣體定溫可逆膨脹時(shí)其中，T=298K，n=5mol，所以所以其中所以所以容器內(nèi)有抱負(fù)氣體，n=2mol，p=10,T=300K。求（1）在空氣中膨脹了1，做功多少？（2）對(duì)抗1定外壓膨脹到容器內(nèi)壓力為1，做了多少功？（3）膨脹時(shí)外壓總比氣體壓力小dp，問容器內(nèi)氣體壓力降到1時(shí)，氣體做多少功？解：（1）在空氣中膨脹，即恒定外壓由抱負(fù)氣體狀態(tài)方程，有該過程為定溫可逆過程22、1mol抱負(fù)氣體在300K下，從1定溫可逆膨脹至10，求此過程Q、W、及。解：抱負(fù)氣體定溫可逆過程抱負(fù)氣體定溫下，所以23、1mol由始態(tài)25℃以及可逆壓縮至5。求（1）最后溫度；（2）最后壓力；（3）過程做功。解：（1）設(shè)氫氣為抱負(fù)氣體，則1mol25℃時(shí)的體積為抱負(fù)氣體絕熱可逆壓縮時(shí)，則根據(jù)抱負(fù)氣體絕熱過程方程式對(duì)于雙原子抱負(fù)氣體，所以（2）根據(jù)抱負(fù)氣體絕熱過程方程式24、40g氦在3下從25℃加熱到50℃。試求該過程的、、Q和W。該氦是抱負(fù)氣體。解：?jiǎn)卧颖ж?fù)氣體，所以25、已知水在100℃、101.325kPa時(shí)蒸發(fā)熱為2259.4，則100℃時(shí)蒸發(fā)30g水，過程的W、、、和為多少（計(jì)算式可忽略液態(tài)水的體積）？解：將水蒸氣視為抱負(fù)氣體，氣體體積功為，其中，忽略液態(tài)水的體積，那么可逆相變，所以26、298K時(shí)，將液態(tài)苯氧化為和液態(tài),其定容熱為，求定壓反映熱。解：27、300K2mol抱負(fù)氣體由1可逆膨脹至10，計(jì)算此過程的熵變。解：已知反映及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：52.3-241.8-277.643.633.6111.5求（1）298K時(shí)反映的；（2）反映物的溫度為288K，產(chǎn)物溫度為348K時(shí)反映的。解：（1）將反映過程設(shè)計(jì)成下列過程：288K298K 348K定容下，抱負(fù)氣體1mol由300K加熱到600K。求過程。已知。解：若上題是在定壓下進(jìn)行，求過程的熵變。解：抱負(fù)氣體定壓過程熵變31、101.325kPa下，2mol甲醇在正常沸點(diǎn)337.2K時(shí)汽化，求體系和環(huán)境的熵變各位多少？已知甲醇的汽化熱。解：101.325kPa、337.2K甲醇汽化，發(fā)生可逆相變?cè)?98K及下，用過量100%的空氣燃燒1mol，若反映熱完全用于加熱產(chǎn)物，求燃燒所能達(dá)成的最高溫度。所需熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下所示?！?4.810—393.51—241.8228.1726.7529.1627.32解：甲烷燃燒的化學(xué)反映如下：—74.810—393.51—241.8228.1726.7529.1627.32空氣過量100%時(shí)，量為，甲烷燃燒后剩余各氣體的量為：若該反映熱完全用于加熱產(chǎn)物，則解得：T=1747K在110℃、Pa下使1mol蒸發(fā)為水蒸氣，計(jì)算這一過程體系和環(huán)境的熵變。已知和的熱容分別為1.866和4.184，在100℃、Pa下的汽化熱為2255.176(。)解：題給過程可以設(shè)計(jì)為如下可逆過程，以計(jì)算體系熵變：35、1mol單原子抱負(fù)氣體，始態(tài)為，經(jīng)pT=常數(shù)的可逆壓縮過程壓縮到終態(tài)為。計(jì)算終態(tài)的T和V，過程的W、、。解：36、298K時(shí)，1molCO(g)放在10mol中充足燃燒。求（1）在298K時(shí)的；（2）該反映在398K時(shí)的。已知和CO的分別為和，CO、和的分別為、和。解：（1）（2）38.過冷（l）在，其蒸氣壓為465.8kPa，同溫度固體（s）的蒸汽壓為439.2kPa。求1mol過冷（l）在該溫度固化過程的.已知該過程中放熱189.5。解：該過程為不可逆相變過程，須設(shè)計(jì)一可逆過程來計(jì)算。、是可逆相變過程的熵變，是定溫可逆膨脹過程的熵變。39、1mol（抱負(fù)氣體），處在293K，采用不同途徑升溫至586K。求（1）定容過程；（2）定壓過程；（3）絕熱過程的Q、、W、。解：（1）（2） （3）40、1mol單原子抱負(fù)氣體，始態(tài)：298K，200kPa，終態(tài)：348K，100kPa，通過兩個(gè)途徑：（1）等壓加熱到348K，再等溫可逆膨脹至100kPa；（2）等溫可逆膨脹至100kPa，再等壓加熱到348K。計(jì)算兩個(gè)途徑的Q、、W、。比較有何不同，說明因素。解：（1）第一條途徑（2）第二條途徑41．某抱負(fù)氣體，其，現(xiàn)有該氣體100mol處在283K，采用以下不同途徑升溫至566K：（1）體積不變；（2）體系與環(huán)境無熱互換；（3）壓力保持不變。計(jì)算各個(gè)過程的Q、、W、。解：（1）定容（2）絕熱（3）定壓42.反映在298K和標(biāo)準(zhǔn)壓力下的摩爾反映焓，計(jì)算該反映在500K時(shí)的摩爾反映焓。已知在373K標(biāo)準(zhǔn)壓力下的摩爾蒸發(fā)焓為解：（500K時(shí)以氣態(tài)存在）42、如所示，定容容器溫度為T。兩側(cè)都為抱負(fù)氣體mol和mol，壓力相同。求混合過程中的ΔG。解：給過稱為定壓下不同氣體混合過程，以A、B兩種氣體為體系，總的自由能改變值等于A、B兩氣體自由能改變值之和，即ΔG=ΔGA+ΔGB，定溫下混合，dG=Vdp。同理所以43.計(jì)算說明：-10℃、下的過冷C6H6(l)變成定穩(wěn)定壓的C6H6(s)，該過程是否為自發(fā)過程。已知1mol過冷C6H6(l)的蒸汽壓為2632Pa，C6H6(s)的蒸汽壓為2280Pa，Cp,m(l)=127J·mol-1·K-1，Cp,m(s)=123J·mol-1·K-1，凝固熱為9940J·mol-1。解：該過程為不可逆相變，需將其設(shè)計(jì)為可逆過程，p1為液態(tài)C6H6的蒸汽壓，p2為固態(tài)C6H6的蒸汽壓。 其中，為兩個(gè)可逆相變過程。和為凝聚相定溫變壓過程，。設(shè)氣體為抱負(fù)氣體，則所以，是一個(gè)自發(fā)過程。44、已知C6H6(l，25℃，100kPa) C6H6(g，25℃，100kPa)的。求25℃解：根據(jù)已知條件，設(shè)計(jì)如下途徑計(jì)算25℃的苯的飽和蒸汽壓45.已知298K時(shí)，純水的飽和蒸汽壓為3167Pa。試討論說明加入 氣相：T，p惰性氣體使水的外壓達(dá)時(shí)，水的飽和蒸汽壓又是多少。純A的蒸汽壓pA解：如右圖所示，這涉及液體的蒸汽壓與與外壓的關(guān)系問題。為討論方便，設(shè)液體A處在惰性氣體（既不溶于A，也不與A反映）中，液體A：T，p在溫度為T、壓力為p時(shí)與其蒸汽達(dá)平衡，有設(shè)氣象為抱負(fù)混合氣體，則所以定溫下，上式兩邊對(duì)p微商，得即或?qū)懗梢蚝苄?，所以純A的蒸汽壓pA隨外壓p的變化很小。將上式寫成當(dāng)外壓由液體A的蒸汽壓由，并視為常數(shù)，積分上式得應(yīng)用該積分式可解釋當(dāng)外壓為p時(shí)水的飽和蒸汽壓?jiǎn)栴}。查得水的，無惰性氣體時(shí)，有惰性氣體時(shí)，則上式為結(jié)果說明：298K時(shí)，外壓為時(shí)純水的飽和蒸汽壓與無外壓時(shí)純水的蒸汽壓基本無變化。由以上討論可以理解，當(dāng)外壓時(shí)，，所以抱負(fù)溶液中組分B的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)所處的狀態(tài)可以認(rèn)為是溫度為T、壓力為時(shí)純液體B的狀態(tài)。46.判斷下列過程的Q、W、△U、△H、△S、△G值的正負(fù)。(1）抱負(fù)氣體自由膨脹。(2）兩種抱負(fù)氣體在絕熱箱中混合。解：過程QW△U△H△S△G（1）0000>0<0（2）0000>0<047、說明下列各式的合用條件。(1）△G=△H一T△S；（2）dG＝一SdT+Vdp（3）-△G=-W答：公式（1）：封閉體系的定溫過程公式（2）：不作其他功、均相、純組分（或組成不變的多組分）的封閉體系公式（3）：封閉體系、定溫、定壓的可逆過程。48、298K時(shí)，1mol抱負(fù)氣體從體積10dm3膨脹到20dm3，計(jì)算（1）定溫可逆膨脹；（2）向真空膨脹兩種情況下的△G解：（1）（2）△G=－1717.3J49、某蛋白質(zhì)由天然折疊態(tài)變到張開狀態(tài)的變性過程的焓變△H和熵變△S分別為251.04kJ·mol-1和753J·K-1·mol-1，計(jì)算（1）298K時(shí)蛋白變性過程的△G；(2)發(fā)生變性過程的最低溫度。解：將△H和△S近似看作與溫度無關(guān)（1）（2）50、298K,P?下，1mol鉛與乙酸銅在原電池內(nèi)反映可得電功9183.87kJ，吸熱216.35kJ,計(jì)算△U、△H、△S和△G解：△G=W=－9183.87kJ△S=Q/T=216.35/298=726J/K△U=Q+W=－9183.87+216.35=－8967.52kJ△H=△G+T△S=－8967.52kJ51、廣義化學(xué)勢(shì)式中哪幾項(xiàng)不是偏摩爾量？答：、、不是偏摩爾量52、由2.0molA和1.5molB組成的二組分溶液的體積為425cm-3，已知VB,m為250.0cm-3·mol-1，求VA,m解：53、298K及P下，將1mol液態(tài)苯加人到的苯和甲苯構(gòu)成的量很大的溶液中，求該過程的△G。解：設(shè)苯用A表達(dá)，甲苯用B表達(dá)混合前混合后混合過程54、308K時(shí)，丙酮的飽和蒸氣壓為4.3×104Pa，今測(cè)得x氯仿=0.3的氯仿一丙酮溶液蒸氣中丙酮蒸氣的分壓為2.7×104Pa，問此溶液是否為抱負(fù)溶液？解：若為抱負(fù)溶液，必符合Raoult定律，則有由于，因此此溶液不是抱負(fù)溶液。55、已知370.26K純水的蒸氣壓為91293.8Pa，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.03的乙醇水溶液上方，蒸氣總壓為101325Pa。計(jì)算相同溫度時(shí)乙醇的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02的水溶液上：(1)水的蒸氣分壓；(2)乙醇的蒸氣分壓。（）解：把溶液看作是稀溶液，用A表達(dá)水，用B表達(dá)乙醇（1）（2）當(dāng)，即時(shí)所以56.已知370.26K純水的蒸氣壓為91293.8Pa，在摩爾分?jǐn)?shù)為0.03的乙醇水溶液上方，蒸氣總壓為101325Pa。計(jì)算相同溫度時(shí)乙醇的摩爾分?jǐn)?shù)為0.02的水溶液上：(1)水的蒸氣分壓；(2)乙醇的蒸氣分壓。（）解：（1）（2）57.已知370.26K純水的蒸氣壓為91293.8Pa，在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.03的乙醇水溶液上方，蒸氣總壓為101325Pa。計(jì)算相同溫度時(shí)乙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.02的水溶液上：(1)水的蒸氣分壓；(2)乙醇的蒸氣分壓。（）解：把溶液看作是稀溶液，用A表達(dá)水，用B表達(dá)乙醇（1）當(dāng)，即時(shí)（2）當(dāng)，即時(shí)當(dāng)，即時(shí)58.已知100℃時(shí)水的飽和蒸汽壓為101.325kPa，當(dāng)大氣壓力為120.65kPa，問此時(shí)水的沸點(diǎn)為多少度？已知水的蒸發(fā)焓為40.669kJ/mol解：解方程得：T2=378.19K=10559、在100g苯中加人13.76gC6H5-C6H5（聯(lián)苯）構(gòu)成的稀溶液，其沸點(diǎn)由苯的正常沸點(diǎn)353.2K上升到355.5K。求（1）苯的摩爾沸點(diǎn)升高常數(shù)，(2）苯的摩爾蒸發(fā)熱。解：用A表達(dá)苯，B表達(dá)聯(lián)苯（1）（2）由于所以60、(1）若A、B兩種物質(zhì)在、兩相中達(dá)平衡，下列哪種關(guān)系式代表這種情況？①②③(2）若A在、兩相中達(dá)平衡，而B正由相向相遷移，下列關(guān)系式是否對(duì)的？答：（1）②③（2）對(duì)的的是，不對(duì)的的是61、(1)同種抱負(fù)氣體分別處在298K、110kPa及310K、110kPa，寫出氣體兩種狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)表達(dá)式，并判斷兩種狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)是否相等。(2)寫出同溫同壓下純苯和苯一甲苯抱負(fù)溶液中組分苯的化學(xué)勢(shì)，并判斷苯的兩種狀態(tài)的*、是否相等。(3)寫出在T、P下達(dá)滲透平衡的純?nèi)軇┡c稀溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì)公式，比較兩者的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)*、化學(xué)勢(shì)是否相等。答：（1）兩種狀態(tài)的化學(xué)勢(shì)和標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)都不相等。（2）純苯抱負(fù)溶液中苯兩者化學(xué)勢(shì)不相等，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)*相等。（3）而對(duì)純?nèi)軇┮虼耍瑑烧叩臉?biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)*不相等、化學(xué)勢(shì)相等。62、(1)在定溫定莊下，A、B兩種純固態(tài)物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)是否相等？(2)在定溫定壓下，寫出A物質(zhì)作為非抱負(fù)溶液中溶質(zhì)時(shí)，以三種活度表達(dá)的化學(xué)勢(shì)公式。并比較三種標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)是否相等。答：（1）不相等（2）63、400K,105Pa,1molidealgasswasreversiblyisothermallycompressedto106Pa.CalculateQ,W,△H,△S,△G,△Uofthisprocess.解：對(duì)i.g由于溫度不變，所以△H=0，△U=0可逆壓縮功W=nRT=1×8.314×400×=7657.48(J)Q=-W=-7657.48(J)△G=nRT=7657.48(J)△S=-nR=-=-19.14(J·K-1)64、Calculate△G=?H2O(1mol,l,100℃,101.325KPa)→H2O(1mol,g,100℃,2×101.325解：HH2O(1mol,l,100℃,101.325KPa)H2O(1mol,g,100℃,2×101.325△GH2O(1mol,g,100℃,101.325KP△G1△G2△G=△G1+△G2=0+nRT=1×8.314×373×=2149.53(J)65.1mol某抱負(fù)氣體（Cv,m=20.0J·mol-1·K-1）由始態(tài)300K、200kPa分別經(jīng)下列恒溫過程變化到終態(tài)壓力為100kPa，求ΔU、ΔH、W和Q。（1）可逆膨脹；（2）恒外壓膨脹，外壓等于終態(tài)壓力；（3）向真空膨脹。解（1）抱負(fù)氣體恒溫過程ΔU=0，ΔH=0抱負(fù)氣體恒溫可逆膨脹，有－W=－nRTln=（－1×8.314×300×ln）J=－1729JQ=－W=1729J（2）同（1）ΔU=0，ΔH=0W=－psur（V2－V1）=－（－）=－nRT（1－）=[－1×8.314×300×（1－）]J=－1247JQ=－W=1247J（3）同（1）、（2），ΔH=0W=－psur（V2－V1）=0，Q=－W=0366.如圖2.1所示，一摩爾單原子抱負(fù)氣體，經(jīng)環(huán)程A、B、C三步，從態(tài)1經(jīng)態(tài)2、態(tài)3又回到態(tài)1，假設(shè)均為可逆過程，已知該氣體的Cv,m=R。試計(jì)算各個(gè)狀態(tài)下的壓力并填充表2.1。344.8C44.8CBB22.422.4A21A21546273546273圖2.1表2.1環(huán)節(jié)過程的名稱QWΔUABC解如圖可知狀態(tài)1V1=22.4dm3，T1=273KP1==101.32kPa狀態(tài)2V2=22.4dm3，T2=546KP2==202.64kPa狀態(tài)3V3=44.8dm3，T3=546KP3==101.32kPaA過程可逆等容過程QA==Cv（T2－T1）=34.5JWA=0，ΔUA=QA=3405J環(huán)節(jié)B是抱負(fù)氣體的可逆等溫膨脹過程ΔUB=0QB=WB=nRTln=3147J環(huán)節(jié)C是抱負(fù)氣體可逆等壓過程CP,M=CV,M+R=R+R=RQC==CP（T1－T2）=－5764.3JWC=P3（V1－V3）=－2269.7JΔUC=QC－WC=－3405J將以上結(jié)果填入表2.2表2.2環(huán)節(jié)過程的名稱QWΔUA可逆等容過程3405J03405JB可逆等溫過程3147J3147J0C可逆等壓過程－5674J－2270J－3405J67.現(xiàn)有三種不同液體A、B、C，溫度分別為50、40、30。在相同壓力條件下，若將A與B混合，終態(tài)溫度為44；若將A和C混合，終態(tài)溫度為38。求將B與C混合終態(tài)溫度為多少？（設(shè)混合過程熱損失為零。）解由已知可得若將B與C混合，則有解之得t=35將B與C混合終態(tài)溫度為3568、25℃、101325Pa時(shí)，HAc（B）溶于1kgH2O(A)中，所成溶液的體積V與物質(zhì)的量nB的(nBV（cm3）=1002.935+51.832nB+0.1394nB2試將HAc和H2O的偏摩爾體積表達(dá)為nB的函數(shù)，并求nB=1.0mol時(shí)HAc和H2O的偏摩爾體積。（）解：當(dāng)nB=1.0mol時(shí)：69.400K,105Pa,1molidealgaswasreversiblyisothermallycompressedto106Pa.CalculateW,△H,△S,△G,△Uofthisprocess.解：由于溫度不變，并且是抱負(fù)氣體體系，所以△H=0，△U=0可逆壓縮功W=nRT=1×8.314×400×=7657.48(J)Q=-W=-7657.48(J)△G=nRT=7657.48(J)△S=-nR=-=-19.14(J·K-1)70.298K時(shí)，5mol的抱負(fù)氣體，在（1）定溫可逆膨脹為原體積的2倍；(2)定壓下加熱到373K；（3）定容下加熱到373K。已知Cv,m=28.28J·mol-1·K-1。計(jì)算三過程的Q、W、△U、△H和△S。解：（1）△U=△H=0（2）W=△U–QP=－3.12kJ（3）W=071.已知水在100C時(shí)的蒸發(fā)熱為2259.4J.g-1，100C時(shí)90g的水蒸氣凝結(jié)成液態(tài)水（設(shè)水蒸氣可視為抱負(fù)氣體，液態(tài)水的體積可以忽略不計(jì)），求