第三章滴定孫

第三章滴定分析3-1滴定分析法概述3-2滴定分析法的分類與滴定反應的條件3-3標準溶液3.4標準溶液濃度表示法3-5滴定分析結果的計算13-1滴定分析法概述2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3

滴定管

化學計量點(sp)

滴定劑

Stoichiometricpoint

滴定終點(ep)

Endpoint

被滴定溶液

終點誤差(Et)

2定義滴定分析法(titrimetricdetermination)定義：將已知準確濃度的試劑溶液（標準溶液），滴加到待測物質溶液中（或者將被測物質的溶液滴加到標準溶液中），直到待測組分恰好完全反應，即加入標準溶液的物質的量與待測組分的物質的量符合反應式的化學計量關系，根據(jù)用去的標準溶液的準確體積和濃度即可計算出待測組分的含量。3標準溶液(standardsolution)：已知準確濃度的試劑溶液。滴定(titration)：將滴定劑通過滴定管計量并滴加到被測溶液的操作?；瘜W計量點（stoichiometricpoint,SP）：滴定劑與被測物按化學反應方程式的計量關系恰好反應完全的點。

術語4滴定終點（endpoint,ep）：指示劑顏色突變的點終點誤差（endpointerror）：滴定終點與計量點不一致所產生的誤差。基準物質：能用于直接配制標準溶液或標定溶液準確濃度的物質。

要注意：計量點與滴定終點往往是不一致的。53-2滴定分析法的分類與滴定反應的條件

1.

特點

簡便、快速、準確度高，適于常量分析。2.分類:按照所利用的化學反應類型不同，可分為

酸堿滴定法：是以酸堿反應為基礎沉淀滴定法：是以沉淀反應為基礎絡合滴定法：是以絡合反應為基礎氧化還原滴定法：是以氧化還原反應為基礎6直接滴定1）.按一定的反應式定量進行(99.9%以上);

2）.反應速率快;3）.有比較簡便的方法確定反應終點3.滴定分析對化學反應的要求71)直接滴定（directtitration）：滿足滴定分析對化學反應的要求的反應，可用標準溶液直接滴定待測物質。例:強酸滴定強堿。按滴定方式分類：8(2)返滴定法(backtitration)：當試液中待測物質與滴定劑反應的很慢，或者用滴定劑直接滴定固體試樣而反應不能立即完成時，可先準確地加入過量標準溶液，使與試液中的待測物質或固體試樣進行反應，待反應完成后，再用另一種標準溶液滴定剩余的標準溶液。

返滴定:

Al+EDTA(過)、Zn2+CaCO3+HCl(過量)NaOH9（3）置換滴定法(replacementtitration)：當待測組分所參與的反應不按一定反應式進行或伴有副反應時，可先用適當試劑與待測組分反應，使其定量地置換為另一種物質，再用標準溶液滴定這種物質。

（4）間接滴定法(indirecttitration):不能與滴定劑直接起反應的物質，可以通過另外的化學反應，以滴定法間接進行。置換滴定：用K2Cr2O7Na2S2O3(+KI)

間接滴定：Ca2+CaC2O4(s)H2C2O4KMnO410標準溶液(standardsolution)：滴定中已知準確濃度的試劑溶液。2間接：先配成一種近似于所需濃度的溶液，然后用基準物質（或用基準物質標定過的標準溶液）來標定它的準確濃度。配制方法1直接：準確稱量一定量物質，溶解后配成一定體積的溶液§3-3標準溶液11可用直接法配制標準溶液的物質，應具備的條件：

1.物質必須具有足夠的純度，即含量≥99.9%；2.物質的組成與化學式應完全符合；3.穩(wěn)定。122.標定

準確稱取基準物或另一種標準溶液來測定準確濃度。1.配制溶液

配制成近似所需濃度的溶液。間接法13基準物質應具備的條件：

1.物質必須具有足夠的純度，即含量≥99.9%；2.物質的組成與化學式應完全符合；3.穩(wěn)定；4具有較大的摩爾質量常用的基準物質：無水Na2CO3、Na2B4O7·10H2O、CaCO3、K2Cr2O7、NaC2O4、H2C2O4·2H2O、NaCl14實驗室常用試劑分類中文名優(yōu)級純

分析純

化學純生化試劑英文標志

GR

AR

CP

BR標簽顏色綠

紅

藍

咖啡色15§3.4標準溶液濃度表示法1.物質的量濃度（簡稱濃度）

——單位體積溶液所含溶質的物質的量（nB）。V：溶液的體積。應指明基本單元：原子、分子、離子、電子或他們的組合。單位為mol·L-1。162.滴定度

——與每毫升標準溶液相當?shù)拇郎y組分的質量。

表示法：T待測物/滴定劑單位：g·mL-1例：測定鐵含量的KMnO4標準溶液，其濃度表示：或表示：lmLKMnO4溶液相當于0.005682g鐵，1mL的KMnO4標準溶液能把0.005682gFe2+→Fe3+。適用于工業(yè)生產中批量分析：m(Fe)＝T·V。若:17濃度c與滴定度T之間關系

aA+bB=cC+dD

A為被測組分，B為標準溶液；若以VB為反應完成時標準溶液消耗的體積(mL)，mA和MA分別代表物質A的質量(g)和摩爾質量。當反應達到計量點時：由滴定度定義TA/B=mA/VB，得：18例題：求0.1000mol·L-1NaOH標準溶液對H2C2O4的滴定度。解：NaOH與H2C2O4的反應為：

H2C2O4+2NaOH＝Na2C2O4+2H2O19§3.5滴定分析結果的計算3.5.1

被測組分的物質的量nA與滴定劑nB的關系

1.直接滴定

測組分A與滴定劑B間的反應為：

aA+bB=cC+dD化學計量點時：amolA恰好與bmolB作用完全

nA∶nB＝a∶b（化學計量數(shù)之比）2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO3nHCl=2nNa2CO320稱取基準物或試樣質量(mB)標定標準溶液A時:（1）確定標準溶液濃度（2）確定稱取基準物或試樣量范圍：滴定液體積一般為20~25mL左右,濃度約0.1mol·L-1

（3）估計標準溶液消耗體積VA21若被測物為溶液時：用已知濃度的NaOH標準溶液測定H2SO4溶液濃度：H2SO4+2NaOH＝Na2SO4+2H2O222.間接法滴定

涉及到兩個或兩個以上反應，從總的反應中找出實際參加反應物質的物質的量之間關系。例：以KBrO3為基準物標定Na2S2O3溶液的濃度。BrO3-+6I-+6H+＝3I2+3H2O+Br-（1）I2+2S2O32-＝2I-

+S4O62-

（2）233.5.2被測組分質量分數(shù)的計算

稱取試樣的質量G，測得被測組分的質量為GA，則被測組分在試樣中的質量分數(shù)mA為：滴定劑的濃度cB、消耗體積VB。反應的摩爾比a∶b(通式)243.5.3

計算示例例：選用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物，標定0.lmol·L-1NaOH溶液的準確濃度。應稱取基準物多少克？如改用草酸(H2C2O4·2H2O)作基準物，應稱取多少克？解：以鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）作基準物時：KHC8H4O4+OH-

＝KC8H4O4-

+H2OnNaOH=n

KHC8H4O4

m

KHC8H4O4=n

KHC8H4O4·M

KHC8H4O4=nNaOH·M

KHC8H4O4

=cNaOHVNaOH·M

KHC8H4O4

=0.lmol·L-1×25×10-3L×204.2g·mol-10.5g25以H2C2O4·2H2O作基準物:nNaOH

=2nH2C2O4·2H2Om

H2C2O4·2H2O=n

H2C2O4·2H2O·M

H2C2O4·2H2O

=0.lmol·L-1×25×10-3L×121.6g·mol-1×

1/20.16g由此可見，采用鄰苯二甲酸氫鉀作基準物可減少稱量上的相對誤差。26例：

測定工業(yè)純堿中Na2CO3的含量時，稱取0.2457g試樣，用0.2071mol·L-1的HCI標準溶液滴定，以甲基橙指示終點，用去HCI標準溶液21.45mL。求純堿中Na2CO3的質量分數(shù)。解:此滴定反應是：2HCl+Na2CO3=2NaCl+H2CO327例：

有一KMnO4標準溶液，濃度為0.02010mol·L-1，求其TFe/KMnO4和TFe2O3/KMnO4。如果稱取試樣0.2718g，溶解后將溶液中的Fe3+還原成Fe2+，然后用KMnO4標準溶液滴定,用去2