2023年廣東藥學(xué)院碩士研究生入學(xué)考試試題

廣東藥學(xué)院碩士研究生入學(xué)考試試題:分析化學(xué)一、

名詞解釋（2分/題，共20分）1、配位效應(yīng)；

6、Doppler變寬2、置信區(qū)間

7、massspectrometry3、指示劑的封閉現(xiàn)象

8、Normalphaseliquid-liquidchromatography4、液接電位；

9、化學(xué)鍵合相

5、紅外活性振動(dòng)

10、薄層掃描法

二、選擇題（單選題，1.5分/題，共30分）1．滴定0.20mol/LH2A溶液，加入0.20mol/L的NaOH溶液10ml時(shí)pH為

4.70；當(dāng)加入20ml時(shí)達(dá)成第一化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH為7.20。則H2A的pKa2

為（

）：

A．9.70；

B.

9.30；

C.

9.40；

D.

9.00。2．用重量分析法測(cè)定試樣中的As含量，一方面形成Ag3AsO4沉淀，然后將其

轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀，以AgCl的質(zhì)量計(jì)算試樣中As2O3含量時(shí)使用的換算

因數(shù)F為（

）

A．3As2O3/6AgCl；

B.

As2O3/3AgCl；

C.

As2O3/6AgCl；

D.

6AgCl/As2O3。3．在滴定分析中，選擇指示劑時(shí)下列說法，對(duì)的的是（

）。

A.指示劑剛好在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)變色；B.指示劑顏色變化越明顯越好；C.滴定終點(diǎn)準(zhǔn)確度取決于指示劑變色變化是否敏銳；D.指示劑在滴定突躍范圍內(nèi)變色即可。4．用0.01000mol/LK2Cr2O7滴定25.00mlFe2+試液，耗用了25.00ml，則試

液中Fe2+含量為（

）mg/ml(Fe的原子量為55.85)。

A．0.3352；B.

0.5585；C.

1.676；D.

3.351；

E.

5.585。5．pH=4時(shí)用Mohr法滴定Cl?，將使結(jié)果（

）

A．偏高；

B.

偏低

C.

無影響；D.忽高忽低。6．用EDTA滴定Zn2?采用鉻黑T作指示劑，終點(diǎn)所呈現(xiàn)的顏色是（

）。

A．鉻黑T指示劑與Zn2?形成的配合物顏色；

B.游離的鉻黑T指示劑的顏色；

C.

游離的Zn2?的顏色；

D.

EDTA與Zn2?形成的配合物顏色。7．定量分析工作規(guī)定測(cè)定結(jié)果的誤差應(yīng)（

）。

A．越小越好；

B.等于零；

C.沒有規(guī)定；

D.在允許誤差范圍內(nèi)；

E.必需達(dá)成0.1%。8．玻璃電極的響應(yīng)機(jī)理與膜電位的產(chǎn)生是由于（

）

A．H+在膜表面還因素而電子轉(zhuǎn)移；

B.

H+進(jìn)入膜的晶格缺陷形成相界電位；

C.

H+穿透膜而使膜內(nèi)外H+產(chǎn)生濃度差；

D.

H+在膜表面的吸附作用；

E.

H+在膜表面離子互換和擴(kuò)散作用。9.

用于表征光的波動(dòng)性的關(guān)系式錯(cuò)誤的是（

）：A

ν=c/λ

Bσ=ν/c

Cσ=1/λ

DΕ=hc/λ

E

c=Ε/σ(ν頻率，c光速)10.

有一化合物在某一波長(zhǎng)處吸取系數(shù)很大，則表達(dá)（

）：

A測(cè)定該化合物時(shí)靈敏度不高

B該化合物在測(cè)定波長(zhǎng)處透光率很高C該化合物對(duì)測(cè)定波長(zhǎng)處的光吸取能力很強(qiáng)

D該化合物測(cè)定期溶液的濃度很高E測(cè)定期光程很長(zhǎng)11.

在質(zhì)譜圖上，若同位素峰強(qiáng)比（M：M+2）約為3：1時(shí)，說明分子式中具有原子數(shù)為（

）：

A.一個(gè)溴

B.四個(gè)溴

C.一個(gè)氯

D.兩個(gè)氯

E.三個(gè)氯12.

苯胺紅外特性峰出現(xiàn)的波段中有一個(gè)是（

）：

A.3750-3000之間是單峰

B.3750-3000之間是雙峰

C.3300-3000之間是雙峰

D.3300-3000之間是單峰

E.3300-2700之間是單峰13.在下面的紅外圖譜中，相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式應(yīng)是（

）：

A

CH3CH2COOCH3

BCH3CH2COOH

CCH3CH2CO-O-COCH2CH3

DCH3CH2COOCH2CH3

ECH

14.下列說法中不對(duì)的的是（

）：A紫外分光光度計(jì)可有下列部件：汞燈、石英棱鏡、對(duì)面（兩面）拋光石英樣品池、光電倍增管；B紅外分光光度計(jì)可有下列部件：Nernst燈、光柵、溴化鉀壓片、熱電耦；C熒光分光光度計(jì)可有下列部件：氘燈、濾光片、四周拋光石英樣品池、光電倍增管；D質(zhì)譜儀可有下列部件：離子源、質(zhì)量分析器、電子倍增器；E原子分光光度計(jì)可有下列部件：空心陰極燈、原子化器、光柵、光電倍增管。15．下列氣相色譜操作條件，對(duì)的的是：（

）。

A.載氣的熱導(dǎo)系數(shù)盡也許與被測(cè)組分的熱導(dǎo)系數(shù)接近；

B.使最難分離的物質(zhì)對(duì)能很好分離的前提下，盡也許采用較低的柱溫；

C.載體的粒度越細(xì)越好；

D.氣化溫度越高越好。16.分析寬沸程多組分混合物，多采用：（

）。

A.氣相色譜；

B.氣固色譜；

C.毛細(xì)管氣相色譜；

D.程序升溫氣相色譜。17．在氣-液色譜中，下列何者對(duì)兩個(gè)組分的分離度無影響？（

）

A.增長(zhǎng)柱長(zhǎng)；

B.增長(zhǎng)檢測(cè)器靈敏度；

C.改變固定液化學(xué)性質(zhì)；

D.改變柱溫。18．在色譜法中，調(diào)整保存值事實(shí)上反映了下列哪種物質(zhì)間的互相作用？

（

）

A.組分與流動(dòng)相；

B.組分與固定相；

C.組分與組分；

D.流動(dòng)相與固定相。19．為測(cè)定某組分的保存指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是：（

）。

A.苯；

B.正庚烷；

C.正構(gòu)烷烴；

D.正丁烷和丁二烯。20．在吸附薄層色譜法中，分離極性物質(zhì)，選擇吸附劑、展開劑的一般原則

是：（

）。

A.活性大的吸附劑和極性強(qiáng)的展開劑；

B.活性大的吸附劑和極性弱的展開劑；

C.活性小的吸附劑和極性弱的展開劑；

D.活性小的吸附劑和極性強(qiáng)的展開劑。

三、計(jì)算題（共50分）1．將某一元酸HA試樣0.5000g溶解于50ml水中，用0.1000mol/LNaOH

滴定至pH為4.80時(shí)消耗NaOH溶液9.65ml，滴定至pH為5.33時(shí)消耗

NaOH溶液15.25ml。計(jì)算：

（1）HA的分子量和HA的Ka值；

（2）滴定前的pH值；

（3）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pH?？蛇x擇哪種指示劑指示終點(diǎn)？2.計(jì)算在1mol/LH2SO4中用KMO4滴定Fe2+的條件平衡常數(shù)。達(dá)成化學(xué)計(jì)

量點(diǎn)時(shí)

為多少？（，）3.

在25?C測(cè)得下列電池的電池電動(dòng)勢(shì)為?288mV，試計(jì)算CrO42?的濃度。

Ag?Ag2CrO4，CrO42?（xmol/L）║SCE

（，，Ag2CrO4的KSP=2.0?10?12）4.

某患者服藥A適當(dāng)時(shí)間后，取其尿樣測(cè)定。取樣10ml，稀釋至100ml，用紫外法測(cè)定,在300nm處測(cè)得吸取度0.325,在370nm處測(cè)得吸取度0.720,計(jì)算患者尿中藥物A和代謝物B的摩爾濃度。（注：藥物A對(duì)照品濃度1.00X10-1mol/L時(shí)在300nm處吸取度為0.400,370nm處為0.010,其代謝物B對(duì)照品濃度1.00X10-4mol/L時(shí)在300nm處吸取可忽略不計(jì),370nm處為0.460.）

5.已知藥品A和B在水和正己烷中的分派系數(shù)K=C水/C已烷分別為6.50和6.31，在以硅膠為載體，水為固定相的色譜柱中分離，用正己烷為流動(dòng)相（Vs/Vm=0.422），試計(jì)算：

（1）.兩物質(zhì)的k和α；

（2）.當(dāng)兩藥物完全分離時(shí)，需色譜柱有多少n？

（3）.若柱長(zhǎng)為806cm，流動(dòng)相流速為7.10cm/sec，則需多長(zhǎng)時(shí)間可流

出A、B兩組分？廣東藥學(xué)院碩士研究生入學(xué)考試試題:分析化學(xué)(2)分析化學(xué)試題2一、名詞解釋（2分/題，共20分）1.不對(duì)稱電位；

6.Fermi共振2.指示劑的封閉現(xiàn)象；

7.局部抗磁屏蔽3.Titrationendpointerror；

8.Reversedphaseliquid-liquidchromatography；4.共沉淀；

9.邊沿效應(yīng)；5.scatteringlight

10.離子克制色譜法。

二、選擇題（單選題，1.5分/題，共30分）1．在分析工作中要減小測(cè)定的偶爾誤差可采用（

）方法：

A．空白實(shí)驗(yàn)；

B.對(duì)照實(shí)驗(yàn)；

C.回收實(shí)驗(yàn)；

D.校準(zhǔn)儀器；

E.多次平行實(shí)驗(yàn)。2．分析數(shù)據(jù)的解決的環(huán)節(jié)應(yīng)按照（

）順序。

A．可疑數(shù)據(jù)的取舍?F檢查?t檢查；

B.

F檢查?Q檢查?t檢查；

C.

G檢查?Q檢查?t檢查；

D.

可疑數(shù)據(jù)的取舍?t檢查?F檢查。3．在沉淀重量法中，可減小沉淀溶解度的是（

）：

A.配位效應(yīng)；

B.酸效應(yīng)；

C.鹽效應(yīng)；

D.同離子效應(yīng)；

E.溫度效應(yīng)。4．NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液因保存不妥吸取了CO2，若用它滴定H3PO4至第二化學(xué)計(jì)

量點(diǎn)，則H3PO4的分析結(jié)果將（

）。

A．偏高；

B.

偏低；

C.無影響；

D.不能擬定。5．在配位滴定中，下列說法何種對(duì)的（

）：

A.酸效應(yīng)使條件穩(wěn)定常數(shù)增長(zhǎng)有助于反映完全；

B.配位效應(yīng)使條件穩(wěn)定常數(shù)增長(zhǎng)不利于反映完全；C.所有副反映都不利于滴定反映；

D.以上說法都不對(duì)。6．鹽酸和醋酸的均化性溶劑是（

）

A．水；

B.

乙醇；

C.

液氨；

D.

甲酸；

E.

丙酸。7．用Ce（SO4）2滴定Fe2?時(shí)兩個(gè)電對(duì)的電極電位相等的情況是（

）。

A．僅在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)；

B.在滴定劑加入50%時(shí)；

C.

在每加一滴滴定劑平衡后；

D.僅在指示劑變色時(shí)。8．下列說法不對(duì)的的是（

）。

A．電位滴定法是采用兩個(gè)不同電極在微電流下測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)變化；

B.永停滴定法是采用兩個(gè)不同電極在微電流下測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)變化；

C.永停滴定法是采用兩個(gè)相同電極在微電壓下測(cè)定電流變化；

D.電位分析法必須采用指示電極和參比電極組成化學(xué)電池。9.

不具有n→π*躍遷的基團(tuán)是（

）：

A

-CHCH2

B

-CS

C

-CHO

D

-N=N-

E–CO10.

測(cè)定有一定粘度的某化合物溶液的熒光強(qiáng)度時(shí)，若先升高溫度后減少（化

合物未破壞），此時(shí)熒光強(qiáng)度（

）。A一直增高

B一直減少

C不變化

D先減少后升高

E先升高后減少11.苯甲醛紅外特性峰出現(xiàn)的波段，其中有兩個(gè)是（

）。

A.3000-2700和1900-1650；

B.3300-3000和2400-2100；

C.3300-3000和1675-1500；

D.3750-3000和1300-1000；

E.3750-3000和1000-65012.在下面的紅外圖譜中，相應(yīng)的結(jié)構(gòu)應(yīng)是（

）。

A

CH3CH2COCH2CH3

B

CH3CH2COCl

C

CH3CH2CHO

D

CH3CH2OH

E

CH3CH2COOH

13.在下面的質(zhì)譜圖中，相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式應(yīng)是（

）。

A

C6H5COOCH3

B

CH3COOC6H5

C

C6H5CH2COOH

D

CH3C6H4COOH

E

C5H5CH=CHCOOH

14.紫外分光光度計(jì)和紅外分光光度計(jì)儀器部件組成基本相同的是（

）。

A光源

B單色器

C檢測(cè)器

D樣品池

E

B+C15.以薄層色譜法在相同的條件下測(cè)定兩個(gè)化合物的Rf,下列說法對(duì)的的是

(

)。

A.Rf相同則是同一種化合物；

B.Rf不相同則不是同一種化合物；

C.Rf不相同則也許是同一種化合物；

D.Rf相同則不是同一種化合物。16．在吸附薄層色譜法中，分離極性物質(zhì)，選擇吸附劑、展開劑的一般原則

是：（

）。

A.活性大的吸附劑和極性強(qiáng)的展開劑；

B.活性大的吸附劑和極性弱的展開劑；

C.活性小的吸附劑和極性弱的展開劑；

D.活性小的吸附劑和極性強(qiáng)的展開劑。17．在高效液相色譜法中，若用化學(xué)鍵合固定相，則其范氏方程最簡(jiǎn)樸寫法

應(yīng)為：（

）。

A.

H=A+B/u+(Cm+Cs)u

B.

H=A+(Cm+Cs+Csm)u

C.

H=A+(Cm+Csm)u

D.

H=B/u+(Cm+Cs+Csm)u18．為測(cè)定某組分的保存指數(shù)，氣相色譜法一般采用的基準(zhǔn)物是：（

）。

A.苯；

B.正庚烷；

C.正構(gòu)烷烴；

D.正丁烷和丁二烯。19．在色譜法中，調(diào)整保存值事實(shí)上反映了下列哪種物質(zhì)間的互相作用：

（

）。

A.組分與流動(dòng)相；

B.組分與固定相；

C.組分與組分；

D.流動(dòng)相與固定相。20.分析寬沸程多組分混合物，多采用：（

）。

A.氣液色譜；

B.氣固色譜；

C.毛細(xì)管氣相色譜；

D.程序升溫氣相色譜。三、計(jì)算題（共50分）1．0.10mol/LCCl3COONa與0.12mol/L的HCl等體積混合，混合后溶液的

pH為多少？

（規(guī)定寫出質(zhì)子平衡式，其中CCl3COOH的Ka=0.23）2．碘量法測(cè)定同樣品中銅含量，調(diào)節(jié)溶液pH為3.00，并具有0.10mol/LKF。

試計(jì)算Fe3+/Fe2+電對(duì)的條件電極電位。此時(shí)Fe3+是否干擾Cu2+的測(cè)定？

（忽略離子強(qiáng)度的影響。，，

HF的pKa=3.13，F(xiàn)e3+與F?的配合物lg?1~lg?3為：5.2，9.2，11.9。）3．有一如下電池，在25?C測(cè)得其電池電動(dòng)勢(shì)為0.321V，試求Ag2C2O4的

溶度積常數(shù)KSP。（，KSP(AgCl)=1.56?10?10）

Ag?AgCl(s)?KCl(0.100mol/L)║C2O42?(1.58?10?4mol/L)?Ag2C2O4(s)?Ag4.某患者服藥A適當(dāng)時(shí)間后，取其尿樣測(cè)定。取樣10ml，稀釋至100ml，用紫外法測(cè)定,在300nm處測(cè)得吸取度0.325,在370nm處測(cè)得吸取度0.720,計(jì)算患者尿中藥物A和代謝物B的摩爾濃度。（注：藥物A對(duì)照品濃度1.00X10-1mol/L時(shí)在300nm處吸取度為0.400,370nm處為0.010,其代謝物B對(duì)照品濃度1.00X10-4mol/L時(shí)在300nm處吸取可忽略不計(jì),370nm處為0.460.）5.分派系數(shù)分別為100和110的兩組分，在相比（β=Vm/Vs）為5的色譜柱上分離。當(dāng)分離度R=1.0，需多長(zhǎng)色譜柱？若使分離度R=1.5，又需多長(zhǎng)色譜柱？（設(shè)理論塔板高度為0.65mm）四、問答題（共34分）1化合物分子式是C9H12，其部分質(zhì)譜圖如下，推測(cè)結(jié)構(gòu)式也許是什么，并解釋理由。

2.為什么CO2振動(dòng)自由度數(shù)為4，但其光譜上只能看到2349和667cm-1兩個(gè)基頻峰？3.HPLC法定量分析的依據(jù)是什么？為什么要引入定量校正因子？常用的定量方法有幾種？4.不同化合物在同一根色譜柱上測(cè)得的理論塔板數(shù)是否相同？測(cè)定色譜柱的理論塔板數(shù)有什么實(shí)際意義？

五、圖譜和綜合（共16分）1.試根據(jù)下面的核磁共振圖譜（化合物的分子式是C8H10），推斷相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式（需寫出推斷過程）。

2.現(xiàn)有對(duì)氨基苯甲酸乙酯原料藥，用你學(xué)過的知識(shí)，試設(shè)計(jì)定性、定量的方法。規(guī)定：有方法、條件、結(jié)果計(jì)算公式（三者均需說明理由，并且定性要一個(gè)化學(xué)法、一個(gè)儀器法）。廣東藥學(xué)院考研歷年碩士研究生入學(xué)考試試題:分析化學(xué)(3)一、名詞解釋（2分/題，共20分）

1.

基準(zhǔn)物質(zhì)；

6.

振動(dòng)自由度

2.

參比電極；

7.

化學(xué)位移

3.

共存離子效應(yīng)；

8.熒光薄層板

4.

均勻沉淀法。

9、程序升溫

5.

熒光效率

10、化學(xué)鍵合相二、選擇題（單選題，2分/題，共40分）

1.物質(zhì)的量濃度相同的下列物質(zhì)的水溶液，其pH值最高的是（

）

A．NaAc；

B.

Na2CO3；

C.

NH4Cl；

D.

NH4Ac；

E.

NaCl。

2.H3PO4的pKa1~pKa3分別為2.12、7.20、12.4。當(dāng)溶液pH=7.80時(shí)溶液中重要

存在形式下列敘述對(duì)的的是（

）。

A．[H2PO4?]>[HPO42?]；

B.

[HPO42?]>[H2PO4?]；

C.

[H2PO4?]=[HPO42?]；

D.

[PO43?]>[HPO42?]；

E.

[H2PO4?]>[H3PO4]。

3.在配位滴定中用鉻黑T為指示劑，溶液的酸度應(yīng)用（

）來調(diào)節(jié)。

A．硝酸；

B．鹽酸；

C．醋酸-醋酸鈉緩沖溶液；

D.氨-氯化銨緩沖溶液。

4.要區(qū)分鹽酸、高氯酸、硝酸和硫酸的強(qiáng)度大小，應(yīng)選擇的溶劑是（

）

A．水；

B.

吡啶；

C.

醋酸；

D.

乙醚。

5.間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時(shí)間是（

）。

A．滴定開始前；

B．滴定開始后；

C．滴定至近終點(diǎn)；

D.滴定至紅棕色褪盡至無色時(shí)。

6.用洗滌的方法能有效地提高沉淀純度的是（

）。

A．混晶共沉淀；

B．吸附共沉淀；

C．包藏共沉淀；

D.后沉淀。

7.測(cè)定溶液的pH時(shí)，用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行校正的重要目的是消除（

）。

A．不對(duì)稱電位；

B．液接電位；

C．不對(duì)稱電位和液接電位；

D.溫度。

8.下列永停滴定中，以電流指針忽然下降至零并保持不再變動(dòng)為滴定終點(diǎn)的是（

）。

A．I2溶液滴定Na2S2O3；

B．Na2S2O3滴定I2溶液；

C．Ce4+溶液滴定Fe3+溶液；

D.Fe3+溶液滴定Ce4+溶液。

9.某物質(zhì)的吸光系數(shù)與下列哪個(gè)因素有關(guān)（

）。

A.該物質(zhì)溶液的濃度

B.測(cè)定波長(zhǎng)

C.儀器的型號(hào)

C.吸取池厚度

10.用分光光度法測(cè)定樣品濃度時(shí)，由于單色光不純而導(dǎo)致Beer定律偏離，引起偏離的重要因素是（

）。

A.光強(qiáng)變?nèi)?/p>

B.光強(qiáng)變強(qiáng)

C.引起雜散光

D.各波長(zhǎng)光的E值相差較大

E.偏離限度與光波頻率成正比

11.下列化學(xué)鍵伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的基頻峰出現(xiàn)在最低頻的是（

）。

A.C—H

B.C—N

C.C—C

D.C—O

E.C—F

12.每種元素氣相狀態(tài)原子的吸取光譜（

）。

A.只有一條譜線

B.只有兩條譜線

C.只有兩條共振吸取線

D.有一系列特定波長(zhǎng)的吸取線

E.都不是

13.某些物質(zhì)受到光照射時(shí)，除吸取某種波長(zhǎng)的光之外，還會(huì)發(fā)射出比本來吸取波長(zhǎng)更長(zhǎng)的光。當(dāng)激發(fā)光停止照射時(shí)，發(fā)光過程幾乎立即停止，這種光稱為（

）。

A.熒光

B.磷光

C.拉曼光

D.瑞利光

14.在下列化合物中，質(zhì)子化學(xué)位移（ppm）最小者為（

）。

A.CH3Br

B.CH4

C.CH3OH

D.CH3I

E.CH3F

15、在以硅膠為固定相的吸附色譜中，下列敘述對(duì)的的是（

）。

A.

組分的極性越強(qiáng)，吸附作用越強(qiáng)

B.

組分的分子量越大，越有助于吸附

C.

流動(dòng)相的極性越強(qiáng)，溶質(zhì)越容易被固定相所吸附

D.

二元混合溶劑中正已烷的含量越大，其洗脫能力越強(qiáng)

16、下列哪種色譜方法的流動(dòng)相對(duì)色譜的選擇性無影響（

）。

A.液-固吸附色譜

B.液-液分派色譜

C.空間排阻色譜

D.離子互換色譜

17、在下列定量分析中，哪種方法與進(jìn)樣量無關(guān)（

）。

A.外標(biāo)一點(diǎn)法

B.外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法

C.歸一化法

D.外標(biāo)兩點(diǎn)法

18、在氣-液色譜中，下列因素：（

）對(duì)溶質(zhì)的保存體積幾乎沒有影響。

A.載氣流速

B.固定液用量

C.柱溫

D.固定液種類

E.柱長(zhǎng)

19、在化學(xué)鍵合相HPLC中，VanDeemter方程是（

）。

A.H=A+B/u+Csu

B.H=A+B/u+（Cm+Csm）u

C.H=A+（Cm+Csm）u

D.H=A+（Cm+Cs）u

20、在范氏方程中，載體的粒度重要影響（

）。

A.流速

B.渦流擴(kuò)散

C.分子擴(kuò)散

D.固定相的傳質(zhì)阻力

E.縱向擴(kuò)散三、計(jì)算題（56分）1.稱取0.7000g試樣（具有Na3PO4，Na2HPO4或NaH2PO4及不與酸作用的雜質(zhì)）溶解于水后，以甲基紅作為指示劑用0.5000mol/LHCl溶液滴定，耗酸14.00mL，用同樣質(zhì)量的試樣以酚酞做指示劑，需0.5000mol/LHCl溶液5.00mL滴定至終點(diǎn)。計(jì)算試樣中雜質(zhì)的含量。（Na3PO4，Na2HPO4和NaH2PO4分子量分別為163.94，141.96和119.98）2.

用0.02023mol/LEDTA溶液滴定相同濃度的Cu2+。（1）若溶液的pH為10.0，游離的氨濃度為0.20mol/L，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pCu’和pCu。（2）若滴定的是同濃度的Mg2+，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)的pMg’又為多少？計(jì)算結(jié)果說明什么問題？（KCuY=18.70，KMgY=8.7，pH10.0時(shí)lg?Y(H)=0.45，lgCu(OH)=1.7，銅氨配合物的lg?1~lg?4為：4.31，7.98，11.02，13.32）3.

計(jì)算pH2.0時(shí)CaC2O4的溶解損失量，設(shè)溶液總體積為500mL。（已知pKSPCaC2O4=8.70，H2C2O4的pKa1=1.23，pKa2=4.19；CaC2O4分子量為128.10）4.按藥典方法測(cè)定呋喃苯胺酸注射液（10mg/ml）的含量：精密量取本品2ml,置100ml量瓶中，用0.4%氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻；精密量取5ml，置另一100ml量瓶中，用0.4%氫氧化鈉溶液稀釋至刻度，搖勻，在271nm波長(zhǎng)處用1cm吸取池測(cè)得吸取度A為0.585，按呋喃苯胺酸（C12H11ClN2O5S）的吸取系數(shù)（E）為580計(jì)算含量。問：（1）

為什么要將原制劑進(jìn)行稀釋？（2）

本實(shí)驗(yàn)采用“吸取系數(shù)法”測(cè)定藥物含量，對(duì)儀器條件有何規(guī)定？（3）

計(jì)算供試品中含呋喃苯胺酸為標(biāo)示量的百分率。5.含丁香揮發(fā)油制劑分析中，以正十八烷為內(nèi)標(biāo)物，丁香酚為標(biāo)準(zhǔn)品經(jīng)色譜分析數(shù)據(jù)計(jì)算，以質(zhì)量比Wi/Ws為縱坐標(biāo)，峰面積比Ai/As為橫坐標(biāo)，繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程為：Y=1.40X+0.008。精密稱取含丁香酚的試樣300mg，經(jīng)解決后，加入內(nèi)標(biāo)物正十八烷溶液1ml（5mg/ml）定容2.5ml，吸取1μl進(jìn)樣，測(cè)得色譜圖上丁香酚與正十八烷峰面積比為0.084，試計(jì)算丁香酚的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。四、問答題（18分）1、

GC中，固定液的選擇原則是什么？如何根據(jù)被分離組分和固定液間的作用力，判斷組分流出順序？請(qǐng)列表說明。2、HPLC中，什么叫梯度洗脫？采用梯度洗脫的優(yōu)點(diǎn)是什么？五、圖譜解析（共16分）1、

某一檢品，由氣相色譜分析證明為一純物質(zhì)，分子式為C8H7N，其紅外吸取光譜如下圖，試擬定其結(jié)構(gòu)。（寫出解析環(huán)節(jié)和重要峰的歸屬）

2.化合物分子式是C9H12，其部分質(zhì)譜圖如下，推測(cè)結(jié)構(gòu)式也許是什么，并解釋理由。廣東藥學(xué)院歷年考研試題碩士研究生入學(xué)考試試題:分析化學(xué)(5)分析化學(xué)5

一、

選擇題（單選題，40分）

1、下列有關(guān)系統(tǒng)誤差的錯(cuò)誤敘述是

A、系統(tǒng)誤差具有單性

B、系統(tǒng)誤差在分析工程中是可以避免的

C、系統(tǒng)誤差具有隨機(jī)性

D、系統(tǒng)誤差是由一些擬定的因素引起的

2、金屬離子M的初始濃度為0.01mol/L，若規(guī)定M與EDTA配位反映完全限度達(dá)99.9％，則反映的IgKˊMY值至少為（

）

A、6

B、7

C、8

D、9

3、在沉淀重量分析法制備沉淀時(shí)，為使沉淀完全，通常運(yùn)用（

）效應(yīng)而加入過量的沉淀劑。

A、鹽效應(yīng)

B、酸效應(yīng)

C、配位效應(yīng)

D、同離子效應(yīng)

4、以0.1000mol/LNaOH溶液滴定某0.1000mol/L的二元酸H2A溶液（已知Pka＝1.23）當(dāng)?shù)味ㄖ罰H＝4.19時(shí)，[HA－]=[A2－]。下列敘述錯(cuò)誤的是

A、該酸的Ka2＝10－4.19

B、當(dāng)?shù)味ㄖ罰H＝2.71時(shí)，[HA－]達(dá)最大值

C、當(dāng)?shù)味ㄖ罰H＝1.23時(shí)，[HA－]=[A2－]

D、當(dāng)?shù)味ㄖ罰H＝1.23時(shí)，δHA――達(dá)最大值

5、在沉淀滴定法中，下列分析操作會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏高的有（

）

A、以鉻酸鉀作指示劑，在PH＝11的條件下測(cè)定CI－。

B、以鐵銨礬作指示劑測(cè)定CI－，未加硝基苯或?yàn)V去AgCI。

C、以鐵銨礬作指示劑測(cè)定CI－，未加硝基苯或?yàn)V去AgCI。

D、用吸附指示劑法測(cè)定CI－，選曙紅做指示劑。

6、以下哪個(gè)不是制BaSO4沉淀的條件？（

）

A、在攪拌條件下快速加入沉淀劑

B、加入沉淀劑的量要適當(dāng)過量

C、在熱的溶液中加入沉淀劑

D、沉淀完畢讓沉淀和母液一起放置一段時(shí)間

7、對(duì)于大多數(shù)定量分析，試劑等級(jí)應(yīng)選（

）

A、GR

B、AR

C、CP

D、LR

8、在用K2Gr2O7標(biāo)定Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，KI與的反映較慢，為了反映能進(jìn)行完全，下列措施不對(duì)的的是（

）

A、增長(zhǎng)KI的量

B、溶液在暗處放置10min

C、加熱

D、使反映在[H+]約為1mol/L的溶液中進(jìn)行

9、Amongthefollowingstandardsolutions,whichonecanbedirectlypreparedataaccurateconcentration?（

）

A、K2Gr2O7

B、Na2S2O3

C、HCl

D、NaOH

10、下列關(guān)于玻璃電極敘述不對(duì)的的是（

）

A、玻璃電極屬于離子選擇電極

B、玻璃電極可測(cè)量任一溶液的PH

C、玻璃電極可用作指示電極

D、玻璃電極可用于測(cè)量渾濁液體

11、PH玻璃電極產(chǎn)生的不對(duì)稱電位來源于（

）

A、內(nèi)外玻璃膜表面特性不同

B、內(nèi)外溶液中的H＋濃度不同

C、內(nèi)外溶液中H＋活度系數(shù)不同

D、內(nèi)外參比電極不同樣

12、雙光束分光光度計(jì)與單光束分光光度計(jì)相比，其突出的優(yōu)點(diǎn)是（

）

A、可以擴(kuò)大波長(zhǎng)的應(yīng)用范圍

B、可以采用快速響應(yīng)的檢測(cè)系統(tǒng)

C、可以抵消吸取池所帶來的誤差

D、可以抵消因光源的變化而產(chǎn)生的誤差

13、某物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)很大，則表白（

）

A、該物質(zhì)在某波長(zhǎng)吸光能力很強(qiáng)

B、該物質(zhì)濃度很大

C、光通過該物質(zhì)溶液的光程長(zhǎng)

D、測(cè)定該物質(zhì)的精密度很高

14、原子吸取分光光度分析中光源的作用是（

）

A、提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量

B、產(chǎn)生紫外光

C、發(fā)射待測(cè)元素的特性譜線

D、產(chǎn)生具有足夠強(qiáng)度的散射光

15、一般要在于入射光垂直的方向上測(cè)定熒光強(qiáng)度，這是由于（

）

A、

只有在于入射光垂直的方向上才有熒光

B、

熒光是向各個(gè)方向發(fā)射的，可減小透射光的影響

C、

熒光強(qiáng)度比透射光強(qiáng)度大

D、

熒光發(fā)射波長(zhǎng)比透射光波長(zhǎng)長(zhǎng)16、使兩組分的相對(duì)比移值發(fā)生變化的因素是（

）A、改變薄層厚度

B、改變固定相粒度C、改變展開溫度

D、改變展開劑組成或配比17、選DNP（較中檔極性）柱分離苯（沸點(diǎn)80.1°C）和環(huán)己烷（沸點(diǎn)80.7°C），結(jié)果是（

）A、苯先出柱

B環(huán)己烷先出柱

C、分不開18、在正相色譜中，若適當(dāng)增長(zhǎng)流動(dòng)相極性，則（

）A、樣品的k和tR減少

B、樣品的k和tR增長(zhǎng)C、相鄰組分的α增長(zhǎng)

C、對(duì)α基本無影響19、有機(jī)弱酸、弱堿與中性化合物的混合物樣品，用（

）類型的高效液相色譜法分離為好。A、離子互換色譜法

B、吸附色譜法C、正相分派色譜法

D、離子克制色譜法和離子對(duì)色譜法20、磁各向異性效應(yīng)使質(zhì)子的化學(xué)位移值δ（

）A、不改變

B、變大

C、變小

D、變大或變小二、

填空題（13分）1、測(cè)定某試樣中Ca含量，所得分析結(jié)果精密度很好，可準(zhǔn)確度不高，其因素也許是（

）2、標(biāo)定NaOH溶液的濃度時(shí)，常用的基準(zhǔn)物是H2C2Ｏ4.2H2O，若H2C2Ｏ4.2H2O結(jié)晶水部分丟失，則標(biāo)定結(jié)果（

）以上兩項(xiàng)填偏高、偏低或無影響）3、寫出amol/LLHAc+bmol/lNaAc溶液的質(zhì)子平衡式（

）4、已知乙二酸（（CH2CH2COOH）2），M=146.14)的pKa1=4.43，pKa2＝5.41。假設(shè)有一些不純的乙二酸樣品（純度約為80％），現(xiàn)用0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定其含量，問該滴定有（

）個(gè)突躍？第二化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值是（

），可選用（

）（甲基紅、甲基橙、酚酞）作指示劑，適宜取樣量為（

）克。5、已知，，。間接碘量法測(cè)定Cu2＋時(shí)，如有Fe3＋存在就會(huì)影響Cu2＋的測(cè)定，若加入NaF，則可消除Fe3＋的干擾，其因素是（

）6、自旋量子數(shù)I＝0原子核的特點(diǎn)是（

）7、在NMR實(shí)驗(yàn)中，測(cè)定質(zhì)子的化學(xué)位移，常用的參比物質(zhì)是（

），將其質(zhì)子的化學(xué)位移定為零點(diǎn)，在圖譜（

）端。8、在分子中的助色團(tuán)和生色團(tuán)直接相連時(shí)，可使Π—Π*躍遷吸取帶向（

）移動(dòng)，這是（

）效應(yīng)的結(jié)果。三、

計(jì)算題1、用30.00mlKMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4，同樣重量的恰能被0.2023mol/LKHC2O4?H2O溶液25.20ml中和，求CKMnO4。（2MnO4－＋5C2O42－＋16H＋＝2Mn2＋＋10CO2＋8H2O）2、有a、b兩化合物的混合溶液，已知a在波長(zhǎng)282nm和238nm處吸光系數(shù)E分別為720和270；b在上述兩波長(zhǎng)處吸光度相等?，F(xiàn)把a(bǔ)和b混合液盛于1cm吸取池中，測(cè)得λ＝282nm處的吸光度為0.442，在λ＝238nm處吸光度為0.278，求a化合物的濃度（mg/100ml）4、用一根2m餐色譜柱將組分A、B分離，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：t0＝30s，A峰與B峰保存時(shí)間分別為230s和250s。B峰峰寬為25s，求：①色譜柱的理論塔板數(shù)②兩峰分離度③若將兩峰完全分離，柱長(zhǎng)至少為多少四、簡(jiǎn)答題1、根據(jù)結(jié)構(gòu)，請(qǐng)列出該物質(zhì)四種以上的含量測(cè)定方法。p化學(xué)分析方法方法名稱標(biāo)準(zhǔn)溶液溶劑

儀器分析方法方法名稱簡(jiǎn)述可用該法的理由

p

2、如何選擇硅膠薄層色譜的固定相活性和展開劑廣東藥學(xué)院歷年考研真題碩士研究生入學(xué)考試試題:分析化學(xué)(4)一、選擇題：（每小題1.5分，共30分）1、配制500ml0.1mol/LNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液需稱取2.0gNaOH，從有效數(shù)字和準(zhǔn)確度判斷下述哪種操作是對(duì)的的（

）？A、用十萬分之一的天平稱取

B、用萬分之一的天平稱取C、用千萬分之一的天平稱取

D、用十分之一的天平稱取2、下列敘述中錯(cuò)誤的是（

）A、偏差是指測(cè)定值與真值之差

B、增長(zhǎng)平行測(cè)定次數(shù)是為了減小偶爾誤差C、在消除了率統(tǒng)誤差的前提下，總體平均值就是真值D、置信區(qū)間是指一定置信水平時(shí)，以測(cè)定平值為中心，涉及總體平均值在內(nèi)的可信范圍3、0.01000mol/LKMnO4溶液對(duì)Fe3O4的滴定度為（

）（）A、2.315g/ml

B、1.929g/ml

C、1.389g/ml

D、3.858g/ml4、在水溶液中，不能用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確滴定NaAc的因素是（

）A、NaAc是強(qiáng)電解質(zhì)

B、NaAc與HCl反映太慢C、CbKb<10-8

D、有副反映5、若

，

時(shí)金屬離子M能被EDTA準(zhǔn)確滴定的條件是（

）A、

B、C、

D、

6、AgCl在0.01mol/LHCl溶液中的溶解度比在純水中的溶解度小，是由于（

）起作用。A、同離子效應(yīng)

B、酸效應(yīng)

C、鹽效應(yīng)

D、配位效應(yīng)7、用0.01mol/LCe(SO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.01mol/LFe2+溶液，與用0.001mol/LCe(SO4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定0.001mol/LFe2+溶液，兩種情況下滴定突躍的大小將（

）A、濃度大突躍大

B、相同

C、濃度小突躍大

D、無法判斷8、某人用返滴定法求樣品含量的數(shù)據(jù)，在計(jì)算器上求得：按有效數(shù)字規(guī)則解決其結(jié)果應(yīng)為（

）A、28.93%

B、28.94%

C、28.936%

D、28.935%9、用NaOH滴定草酸的滴定體系中應(yīng)選用（

）為指示電極。A、玻璃電極

B、甘汞電極

C、銀電極

D、鉑電極10、某物質(zhì)摩爾吸光系數(shù)（ε）很大，則表白（

）。A、該物質(zhì)濃度很大

B、該物質(zhì)對(duì)某波長(zhǎng)的光吸取很強(qiáng)C、光通過該物質(zhì)溶液的光程長(zhǎng)

D、測(cè)定該物質(zhì)的精密度高11、分光光度法的多組分定量中，用等吸取雙波長(zhǎng)消去法測(cè)定組分a，消除b組分的干擾，則λ1和λ2波長(zhǎng)的選擇應(yīng)當(dāng)是（

）。A、在a組分的吸光曲線上選擇Aλ1=Aλ2B、分別在a組分和b組分的吸光曲線上選擇和作為λ1和λ2C、可任意選擇λ1和λ2

D、在b組分的吸光曲線上選擇Aλ1=Aλ2，同時(shí)a組分在λ1和λ2處A的差值足夠大12、下列說法錯(cuò)誤的是（

）。A、熒光光譜的最短波長(zhǎng)和激發(fā)光譜的最長(zhǎng)波長(zhǎng)相相應(yīng)B、最長(zhǎng)的熒光波長(zhǎng)與最長(zhǎng)的激發(fā)光波長(zhǎng)相相應(yīng)C、熒光光譜的形狀與激發(fā)波長(zhǎng)無關(guān)D、熒光波長(zhǎng)大于激發(fā)光波長(zhǎng)13、原子吸取分光光度法中，光源的作用是（

）。A、提供試樣蒸發(fā)和激發(fā)所需的能量

B、產(chǎn)生紫外光C、發(fā)射待測(cè)元素的特性譜線

D、產(chǎn)生足夠強(qiáng)度的散射光14、液相色譜中，某組分的保存值大小實(shí)際反映了哪些部分的分子間作用力（

）。A、組分與流動(dòng)相

B、組分與固定相C、組分與流動(dòng)相和固定相

D、組分與組分15、在分派色譜法和化學(xué)鍵合相色譜法中，選擇不同類別的溶劑（分子間作用力不同）來改善分離度，重要是（

）。A、提高分派系數(shù)（α）比

B、容量因子增大C、保存時(shí)間增長(zhǎng)

D、色譜柱柱效提高16、在具有一個(gè)溴原子的化合物中，M和M+2峰有如何的相對(duì)強(qiáng)度（

）A、4%

B、1/3

C、1:1

D、10%17、在100MHz儀器中，某質(zhì)子的化學(xué)位移δ=1ppm，其共振頻率與TMS相差：（

）A、100Hz

B、200MHz

C、1Hz

D、60Hz

18、下列化合物的紅外光譜中,羰基伸縮振動(dòng)頻率最大的是（

）

A

B

C

D19.下列化合物吸取波長(zhǎng)的大小順序?yàn)椋?/p>

）①

②

③A、③>②>①

B、③>①>②

C、②>③>①

D、①>②>③20、化合物結(jié)構(gòu)如下，化學(xué)位移值最大的是（

）

A、a

B、b

C、c

D、d二、填充題（每空1分，共25分）

1、常用于標(biāo)定HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的基準(zhǔn)物質(zhì)有（

）2、在分析過程中，所用的試劑中具有微量待測(cè)組分，此情況會(huì)導(dǎo)致（

）（系統(tǒng)、偶爾）誤差，可做（

）實(shí)驗(yàn)來消除。3、用0.20mol/L